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Podramos llamar la segunda etapa de las operaciones qumicas,

en donde se introducen a las molculas de olefinas y aromticos


(cuya obtencin se describi en el captulo VII) heterotomos
como el oxgeno, nitrgeno, cloro, etc.
Tambin se incluyen los productos formados por adicin de
diferentes molculas de hidrocarburos a los petroqumicos bsicos
antes mencionados.
Los heterotomos que se emplean en la industria qumica tienen
que usarse de la manera ms conveniente.
Por ejemplo, el oxgeno (O) puede obtenerse del agua
, o del
aire (21% de oxgeno + 79% de nitrgeno). En ciertos casos es
necesario enriquecer de oxgeno el aire, para evitar transportar y
eliminar grandes cantidades de nitrgeno.
Otro ejemplo lo constituye el nitrgeno (N), el cual, tal como se
encuentra en el aire, es casi inerte y difcilmente reacciona con los
hidrocarburos. Por lo tanto es necesario transformarlo a una forma
ms reactiva como el amoniaco
o el cido ntrico
, o
aun el cido cianhdrico (HCN). Los productos que estudiaremos
constituyen los compuestos ms importantes de una industria que
relaciona la refinacin del petrleo, la produccin de reactivos
(como el cido sulfrico, cido fosfrico, fosgeno, hidrgeno,
monxido de carbono, etc.), y las grandes industrias
consumidoras de productos orgnicos e inorgnicos como son las
que
producen
plsticos,
fibras
sintticas,
detergentes,
fertilizantes, etc.
Muchos de estos compuestos son en s productos terminados,
como los solventes y los aditivos para gasolinas.
A continuacin procederemos a describir los petroqumicos
secundarios derivados del metano, etileno, propileno, butenos,
butadieno, benceno, tolueno y paraxileno. Estos hidrocarburos se
consideran como la base de casi toda la industria petroqumica.
Sin embargo, en este captulo no describiremos en detalle cada
uno de los procesos ampliamente explicados en la bibliografa;
slo mencionaremos las aplicaciones de cada uno de ellos.
Posteriormente se ampliar este tema.
PRODUCTOS DERIVADOS DEL METANO
El metano
es el hidrocarburo parafnico que contiene ms
tomos de hidrgeno por tomo de carbono.
Esta propiedad se aprovecha para obtener el hidrgeno necesario
en la fabricacin de amoniaco
y metanol
.

El hidrgeno se obtiene catalticamente, quemando parcialmente


el metano en presencia de oxgeno y de vapor de agua, con lo
cual se forma una mezcla llamada gas de sntesis compuesta
principalmente por monxido de carbono (CO), bixido de
carbono
e hidrgeno
.
Las principales reacciones que intervienen son las siguientes:

La figura 17 nos describe el diagrama del proceso para


producir gas de sntesis.
Cabe mencionar que tambin se suele usar el etano, el
propano y el butano como materias primas, aunque stos
tienen en sus molculas menos tomos de hidrgeno por
tomo de carbono que el metano.

Figura 17. Diagrama del proceso para producir gas de


sntesis.
Como dijimos anteriormente, el gas de sntesis se usa
principalmente para hacer amoniaco y metanol.
A continuacin describiremos brevemente la obtencin de
estos productos de segunda generacin, as como sus
principales aplicaciones.
Obtencin y usos del amoniaco
El amoniaco, cuya frmula qumica es
, se fabrica a partir
del nitrgeno del aire y del hidrgeno del metano.

Las etapas que constituyen el proceso de fabricacin del


amoniaco a partir de los compuestos anteriores, son las
siguientes:
- destilacin del aire
- oxidacin parcial del metano con oxgeno
- eliminacin del carbono
- conversin del monxido de carbono con vapor de agua
- eliminacin del bixido de carbono formado
- eliminacin del monxido de carbono por medio de nitrgeno
lquido
- formacin de la mezcla nitrgeno + tres partes de hidrgeno.
La reaccin para hacer el amoniaco es la siguiente:

Uno de los principales productos secundarios en la fabricacin


del amoniaco es el bixido de carbono. Este gas tiene muchas
aplicaciones industriales. Por ejemplo, cuando se comprime, el
bixido de carbono se transforma en el hielo seco que se usa
como refrigerante en los carritos de helados y paletas.
Tambin encuentra amplia aplicacin en la fabricacin de agua
mineral y de bebidas gaseosas en general.
Otros usos de gran
productos qumicos,
el bicarbonato de
estomacal, o para
repostera.

importancia son los de la fabricacin de


entre los que se encuentra el carbonato y
sodio usados para combatir la acidez
hacer pasteles y otros productos de

Pero para regresar a nuestro tema original, veamos a


continuacin cules son las aplicaciones que tiene el
amoniaco.
Usos industriales del amoniaco
La mayor parte del amoniaco se usa para hacer fertilizantes
tales como el nitrato de amonio, sulfato de amonio, urea,
fosfato de amonio y amoniaco disuelto en fertilizantes lquidos
y slidos.
Otras aplicaciones industriales incluyen la fabricacin de
reactivos qumicos como el cido ntrico, acrilonitrilo y cido

cianhdrico, que se utilizan para hacer explosivos, plsticos,


fibras sintticas, papel, metil metacrilato ,etc.
En algunos refrigeradores caseros el gas de enfriamiento es el
amoniaco, aunque el pblico est ms familiarizado con su
uso en los artculos de limpieza cuya publicidad destaca el
contenido de "amonia" que garantiza la pulcritud de los
vidrios, azulejos, pisos, etc.

PRODUCTOS QUIMICOS DERIVADOS DEL METANO


Se ha sealado que cualquier sustancia orgnica sinttica incluida en la
lista de Beilstein puede prepararse de una manera u otra a partir de
metano. Sin embargo, en esta seccin slo se estudiar un nmero
relativamente
pequeo
de
productos
que
pueden
prepararse
econmicamente y cuya utilidad justifica un volumen de produccin alto. Por
lgica, la industria qumica se divide en dos secciones, una de ellas
comprende la produccin y separacin de las materias primas bsicas ya
mencionadas y la otra implica la conversin de estas materias primas en
numerosos productos qumicos comerciales. El gas natural y el gas de
refinera contienen materiales alifticos que se producen por la
descomposicin trmica de las fracciones del petrleo. Los compuestos
aromticos se obtienen por reformacin cataltica y procesos de
desalquilacin; se purifican por extraccin y destilacin. El gas natural, tal
como se extrae del subsuelo, contiene un gran nmero de compuestos entre
los que se incluyen el hidrgeno, metano, etano, propano, butano,
hidrocarburos pesados y sulfuro de hidrgeno. El metano puede recuperarse
por medio de un proceso de absorcin (el metano y el hidrgeno no se
absorben) y los hidrocarburos remanentes se fraccionan para obtener
componentes puros. Puesto que el gas natural que sale de los pozos
contiene humedad, es necesario deshidratarlo para evitar la congelacin de
la columna de absorcin que opera a 20 C con una presin de unos 35
kg/cm2 . El aceite absorbente suele ser una fraccin de hexano. El gas que
sale del absorbedor es en su mayor parte metano e hidrgeno, aunque
tambin se disuelve algo de metano en el aceite. El metano se recupera
circulando el aceite de absorcin por un desmetanizador; el metano que
sale de esta unidad contiene algo de etano y propano que se separan en
otro absorbedor. Los hidrocarburos disueltos en el aceite que proviene de las
dos columnas de absorcin se separan de ste en un destilador de aceite
ligero. La corriente de metano se circula por un absorbedor de aceite
pesado para recuperar el aceite ligero que se incorpora en los absorbedores
de aceite ligero. La mezcla de hidrocarburos del destilador de aceite ligero
se enva a un sistema de destilacin donde se separa en sus componentes:
etano, propano, n-butano, iso-butano y gasolina natural. Los gases de
refinera contienen, adems de los materiales presentes en el gas natural,
etileno, propileno y butilenos. Por consiguiente cuando es necesario producir
etano o propano de alta pureza, se requiere equipo de destilacin adicional

para separar el etileno del etano y el propileno del propano. Para separar
butileno de butano, el mtodo ms comn es la destilacin extractiva con
acetona como material de arrastre. El siguiente diagrama muestra los
principales materiales derivados del metano.

GAS DE SINTESIS
El mtodo ms importante para la conversin de metano en productos
petroqumicos es por medio de hidrgeno o bien, de una mezcla de
hidrgeno y monxido de carbono. A esta mezcla se le conoce con el
nombre de gas de sntesis. En la actualidad, existen dos mtodos
importantes para la produccin del gas de sntesis a partir de metano. El
primero consiste en una reaccin metano-vapor, donde se hace pasar
metano y vapor a unos 900 C a travs de un reactor tubular empacado con
un catalizador de xido de fierro activado. Dependiendo de las condiciones,
se verifica una de las dos siguientes reacciones: CH4 + H2O CO + 3 H2 CO
+ H2O CO2 + H2 El segundo mtodo comercial se basa en la combustin
parcial de metano para producir calor y el vapor necesario para la
conversin. Por lo tanto, se puede considerar que la reaccin se verifica en
dos etapas. La etapa de combustin es CH4 + 2 O2 CO2 + H2O seguida de
la etapa de reaccin, CH4 + CO2 2 CO2 + 2 H2 CH4 + H2O CO + 3 H2 Este
proceso suele llevarse a cabo con catalizadores de nquel en un intervalo de
temperatura de 800-1,000 C. Los principales consumidores en la industria
qumica de mezclas de gases obtenidos de la reformacin de metano son la
fabricacin de amoniaco, la sntesis de metanol y las reacciones de FischerTropsch y de productos oxo. En Mxico existen tres productos petroqumicos

de gran importancia que se producen a partir del gas de sntesis: amoniaco,


metanol y cido actico. El amoniaco se utiliza principalmente como materia
prima para elaborar fertilizantes nitrogenados slidos (nitrato de amonio,
sulfato de amonio, urea, fosfato de amonio, etctera); tambin se utiliza
directamente como fertilizante mediante su aplicacin directa a los suelos.
En menor grado se utiliza como materia prima para elaborar caprolactama,
acrilonitrilo, cido ntrico, alquilaminas, alcanolaminas, sales de amonio,
alquilenaminas, y otros productos. En Mxico, es el producto que se produce
en tercer lugar (923,000 tons) para lo cual cuenta con cinco plantas con una
capacidad instalada de 2,565,250 en Cosoleacaque, Ver. (5 plantas para
1,550,000 tons.), Cd. Camargo, Chih. (155,000); lo que nos hace
autosuficientes en la produccin de amoniaco.
METANOL
El metanol que se consuma antes de 1926 se obtena como subproducto de
la destilacin de la madera. Sin embargo, en ese ao apareci en el
mercado el primer metanol sinttico obtenido en Alemania. La sntesis del
alcohol metlico es un proceso muy conocido. Se asemeja a la sntesis de
amoniaco en cuanto a que los catalizadores slo operan a altas
temperaturas, y la conversin y el equilibrio resultan muy favorecidos
cuando se trabaja a presiones elevadas. Las condiciones de la reaccin
industrial son presiones de 250-350 atm. y temperaturas en el intervalo de
300-400 C. Los catalizadores que se usan estn basados en xido de zinc,
que se mezcla con otros xidos para lograr resistencia a la temperatura. Las
diferencias entre las diversas plantas de metanol sinttico son del mismo
orden que las que existen entre las plantas de amoniaco. De hecho, muchas
operaciones de amoniaco estn diseadas de tal manera que tambin se
pueda producir metanol. La produccin de metanol casi siempre ha sido
paralela a la de su principal producto derivado final, esto es, el
formaldehdo. Sin embargo, esto ha dejado de ser estrictamente cierto, pues
en la actualidad se obtienen grandes cantidades de formaldehdo que
provienen de procesos de oxidacin de hidrocarburos. Otros usos
importantes del metanol son como disolvente, inhibidor, anticongelante y en
la sntesis de metilaminas, cloruro de metilo, metacrilato de metilo,
tereftalato de dimetilo, paratin metlico y algunos otros productos

EL CIANURO DE HIDRGENO
El cianuro de hidrgeno, otro derivado del metano, se prepara haciendo
reaccionar una mezcla de aire, amoniaco y gas natural sobre un catalizador
de platino. El convertidor se opera a una temperatura de unos 985o C y se
debe tener cuidado de reducir al mnimo la descomposicin del amoniaco y
del metano, as como la oxidacin del metano a monxido de carbono e
hidrgeno. Los gases efluentes se enfran, se lavan con cido sulfrico
diluido y despus se hacen pasar a travs de una columna donde se
absorbe el cianuro de hidrgeno en agua. Aunque todas las plantas nuevas
utilizan el mtodo de metano-amoniaco, el HCN tambin puede producirse a
partir de gas de horno de coquificacin, usando cianuros de sodio y calcio, y
por descomposicin de formamida

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