ASFALTENOS Y RESINAS

FRANCISCO ALEJANDRO OSPINA ACEVEDO

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERIAS FISICOQUMICAS
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DE YACIMIENTO
BUCARAMANGA
2015

ASFALTENOS Y RESINAS

FRANCISCO ALEJANDRO OSPINA ACEVEDO

2130757

Presentado a:
JULIO CSAR PREZ ANGULO
Ingeniero de petrleos UIS

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERIAS FISICOQUMICAS
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DE YACIMIENTO
BUCARAMANGA
2015
CONTENIDO
2

1.

INTRODUCCIN..................................................................................................... 7

2.

OBJETIVOS............................................................................................................ 8
2.1.

OBJETIVO GENERAL........................................................................................ 8

2.2.

OBJETIVOS ESPECFICOS................................................................................. 8

3.

GENERALIDADES................................................................................................... 9

4.

COMPOSICIN QUIMICA Y ESTRUCTURA.............................................................13

5.

AGREGACIN Y PRECIPITACIN DE ASFALTENOS................................................16

5.1. COMPORTAMIENTOS DE FASES Y MODELOS DE PRECIPITACIN DE LOS
ASFALTENOS........................................................................................................... 18
5.1.1.

MODELO TERMODINMICO CONTNUO...................................................18

5.1.2.

MODELO TERMODINMICO COLOIDAL....................................................19

5.1.3.

MODELOS DE SLIDOS...........................................................................20

5.1.4.

MODELOS TERMODINMICOS DE MICELIZACIN....................................20

5.2.

6.

FACTORES CAUSANTES DE LA PRECIPITACIN DE ASFALTENOS...................21

5.2.1.

PRESIN................................................................................................. 21

5.2.2.

TEMPERATURA........................................................................................ 23

5.2.3.

COMPOSICIN........................................................................................ 23

5.2.4.

FACTORES ELCTRICOS..........................................................................24

5.2.5.

FACTORES MECNICOS...........................................................................24

5.2.6.

OTROS FACTORES.................................................................................. 24

MECANISMOS DE DEPOSITACIN DE LOS ASFALTENOS.......................................25

6.1.

EFECTO DE LA POLIDISPERSIDAD O DISPERSIN MIXTA...............................25

6.2.

EFECTO ESTRICO COLOIDAL.......................................................................25

6.3.

EFECTO DE AGREGACIN.............................................................................26

6.4.

EFECTO ELECTROCINTICO..........................................................................26

7. DEPOSICIN DE ASFALTENOS DURANTE OPERACIONES DE PRODUCCIN DE

PETRLEO................................................................................................................. 27
8.

DAO A LA FORMACIN POR DEPOSITACIN DE ASFALTENOS............................28

8.1.

ASPECTOS SOBRE LA ADSORCIN DE ASFALTENOS......................................29

8.1.1.

INTERACCIONES POLARES......................................................................31

8.1.2.

PRECIPITACIN SUPERFICIAL..................................................................32

8.1.3.

INTERACCIONES CIDO-BASE.................................................................32
3

8.1.4.
9.

ENLACES INICOS..................................................................................33

EL ROL DE LAS RESINAS..................................................................................... 34

9.1. LA MICELA COMO UNIDAD DE EQUILIBRIO DE LOS ASFALTENOS EN EL
CRUDO................................................................................................................... 35
9.2.

10.

SISTEMA ASFALTENO-RESINA........................................................................36
ESTABILIDAD Y COMPATIBILIDAD DE CRUDOS.................................................38

10.1.

PARMETRO DE SOLUBILIDAD DE HILDEBRAND, ....................................38

10.2.

PARMETROS DE ESTABILIDAD..................................................................40

10.2.1. RESERVA DE ESTABILIDAD DE UN HIDROCARBURO................................43

10.2.2. PODER DE SOLVENCIA DISPONIBLE PARA UNA MEZCLA
DE
HIDROCARBUROS............................................................................................... 43
11.

CONCLUSIONES............................................................................................... 46

12.

BIBLIOGRAFA.................................................................................................. 48

GLOSARIO.

ADSORCIN: Incorporacin de sustancias gaseosas, vapores o cuerpos disueltos en la

superficie externa de un slido o un lquido.

ALDEHDO: Cuerpo resultante de la deshidrogenacin de un alcohol primario. Su

frmula general es R-CHO, donde R es un tomo de hidrgeno o un radical orgnico.

ARLICO: Perteneciente o relativo al radical arilo, el cual es un radical orgnico derivado

de un hidrocarburo aromtico, por prdida de un hidrgeno del anillo de benceno.

BENZOTIOFENO: Compuesto orgnico aromtico cuya frmula molecular es C 8H6S y

tiene un olor similar al naftaleno (naftalina). Estructuralmente se trata de un benceno
fusionado a un anillo de tiofeno.

COLOIDE: Sistema formado por dos o ms fases, principalmente: una continua,

normalmente fluida, y otra dispersa en forma de partculas generalmente slidas. La
fase dispersa es la que se halla en menor proporcin. Normalmente la fase continua es
lquida, pero pueden encontrarse coloides cuyos componentes se encuentran en otros
estados de agregacin.

DIBENZOTIOFENO: Compuesto orgnico de azufre que consta de dos anillos de

benceno fusionados a un anillo central de tiofeno.

FLOCULACIN: Proceso a travs del cual las partculas de un coloide se aglomeran y

forman partculas ms gruesas, las cuales a menudo pueden redispersarse por
agitacin, pues las fuerzas de unin en su interior son dbiles.

MICELA: Nombre con que se designa cada uno de los agregados moleculares
constitutivos de la fase dispersa de un sistema coloidal.

OSMOMETRIA DE FASE DE VAPOR (VPO): Tcnica para la determinacin del peso

molecular promedio de un polmero.

PEPTIZACIN: Proceso qumico de simplificacin de macromolculas coloidales en

molculas ms pequeas, las cuales pueden integrarse de forma estable en
combinaciones diversas.

SURFACTANTE: Elemento que acta como detergente, emulsionante o humectante y

que permite reducir la tensin superficial que existe en un fluido.

1. INTRODUCCIN
En Colombia, como en la mayor parte de pases productores de petrleo, la continua
reduccin en las reservas de crudo convencional ha influenciado a dirigir el inters y los
esfuerzos hacia el uso de las reservas de crudo pesado. Frente a esto, los asfaltenos y
las resinas se han constituido en unos de los compuestos con mayor importancia dentro
de la industria de los hidrocarburos, pues es en los crudos pesados en los que se
pueden encontrar asociados en mayores proporciones.

Los asfaltenos por ser los componentes ms pesados del petrleo, bajo ciertas
condiciones desfavorables de presin, temperatura y composicin qumica del crudo,
entre otras, se pueden precipitar y depositar en el medio poroso del yacimiento, durante
el transporte, almacenamiento, e incluso en los proceso de refinacin; generando
depsitos de slidos que pueden ocasionar graves problemas operacionales como
cadas de presin y taponamiento de lneas y de equipos. Estos inconvenientes
generan un gran incremento en los costos de produccin, debido a los tratamientos
requeridos para prevenir y remover los depsitos formados. Es por esto que se hace
importante tener un conocimiento detallado de sus caractersticas, composiciones y
funcionalidad, al igual que de los factores y condiciones que propician o no su
estabilidad dentro del crudo, para as prever y afrontar situaciones no deseadas durante
los diferentes procesos de produccin y refinamiento con mayor eficiencia, haciendo as
ms rentable la explotacin de yacimientos que presenten este tipo de componentes.

2. OBJETIVOS
2.1.

OBJETIVO GENERAL.

Describir y analizar las caractersticas y el comportamiento de asfaltenos y resinas, su

interaccin a travs de las micelas y los efectos y condiciones que aportan a su
precipitacin.

2.2.

OBJETIVOS ESPECFICOS.

Entender la composicin qumica y estructura tanto de asfalteno como de

resinas, y la implicacin de stas en la determinacin de sus principales
caractersticas y propiedades.
Reconocer los principales factores que contribuyen a la acumulacin y
precipitacin de los asfaltenos, adems de los mecanismos y condiciones para
su depositacin.
Comprender la importancia de las resinas para la estabilidad de los asfaltenos en
los compuestos hidrocarburos.
Analizar los efectos de la depositacin de asfaltenos sobre la formacin
productora, al igual que durante los procesos y operaciones de produccin.

3. GENERALIDADES
Las resinas y los asfaltenos son arreglos estructurales de alto peso molecular de la
serie aromticos y nafteno-aromticos (>700), conformadas principalmente de
hidrgeno y carbono, con uno a tres tomos de azufre, oxgeno o nitrgeno por
molcula, por ello se les conoce tambin como compuestos hidrocarburos NSO 1. La
estructura bsica de estos compuestos es similar, est conformada por anillos que
pueden ser entre tres a diez por molcula, y ambos pueden tener lugar tras la oxidacin
de compuestos aromticos poli-cclicos. Los asfaltenos y las resinas constituyen los
componentes ms pesados de los crudos y los principales en asfaltos.

Aunque hablar de uno de estos compuestos muchas veces conlleva a pensar en el otro,
existen marcadas e importantes diferencias entre los asfaltenos y las resinas. Los
asfaltenos no se disuelven en el aceite crudo, permaneciendo como coloides en l,
cuando se encuentran puros se tornan slidos, secos y como polvo negro. Por su parte,
las resinas se encuentran disueltas en el petrleo, cuando son puras se encuentran
como lquidos pesados o slidos pegajosos y pueden llegar a ser tan voltiles como los
compuestos hidrocarburos del mismo tamao. Las resinas que poseen mayor peso
molecular poseen una coloracin rojiza, mientras que las de menor peso, por lo general,
poseen una coloracin ms suave. En general, cuando se realiza la destilacin del
petrleo, los asfaltenos permanecen en el residuo mientras que las resinas se dividen
en diferentes fracciones de acuerdo con su volatilidad.

Los asfaltenos son compuestos slidos con una gama de colores que va desde negro,
pasando por el verde oscuro, hasta el caf oscuro y son obtenidos a partir del petrleo
crudo, residuos del mismo o materiales bituminosos. Conforman las fracciones ms
pesadas del petrleo crudo, por lo que la cantidad presente en el mismo puede variar
desde menos del 1% en petrleo muy ligero hasta aproximadamente el 25% en petrleo
pesado, lo cual ocasiona una considerable variacin en las propiedades del mismo.
Adems, poseen un punto de fusin no definido. Debido a que presentan caractersticas

1 Archivo: Clasificacin de los hidrocarburos. Introduccin a la ingeniera de

petrleos. Bucaramanga, Universidad Industrial de Santander, Facultad de
Ingenieras Fisicoqumicas, Escuela de Ingeniera de Petrleos.
9

menos migratorias que el petrleo crudo, tienden a aparecer en menor cantidad que en
otros compuestos hidrocarburos no degradados como los bitmenes.
El trmino asfalteno apareci en Francia, en 1837, cuando Jean-Baptiste Boussingault
lo utiliz para hacer referencia a la similitud del compuesto recuperado del petrleo con
el asfalto natural. Los asfaltenos se pueden definir en funcin de su solubilidad y no
precisamente por su estructura qumica, esto de acuerdo a su complejo nivel estructural
y a los mtodos empleados en la prctica para su aislamiento del petrleo crudo,
adems de que la composicin elemental de los asfaltenos vara notablemente en sus
proporciones. La definicin general dice que los asfaltenos conforman la fraccin
orgnica del petrleo que es insoluble en disolventes de tipo parafnico de cadena lineal
como el n-heptano, pero s solubles en tolueno o benceno y otros solventes como
disulfuro de carbono o cloroformo.

Tabla 1. Composicin elemental para asfaltenos procedentes de diferentes muestras.

COMPOSICIN
(% EN PESO)
S

Arabia

81,25

7,77

8,32

1,02

1,64

Argentina

88,21

8,22

0,52

1,32

1,73

Canad

79,5

7,5

1,2

3,8

Irn

83,4

7,5

1,4

2,3

Iraq

81,7

7,9

8,5

0,8

1,1

Kuwait

79,65

8,31

7,48

0,768

3,79

Mxico

82,3

7,5

7,9

1,4

0,9

Venezuela

83,8

7,5

4,8

1,3

1,7

ORIGEN

Otra definicin considera que los asfaltenos consisten en molculas planas, poliaromticas y poli-cclicas que contienen heterotomos y metales que existen en un
estado de agregacin en suspensin, estabilizados por resinas y con carga elctrica 2
2 OSPINO CARO, Teddys Guillermo. ASPECTOS GENERALES DEL DAO DE
FORMACIN POR DEPOSITACIN DE ASFALTENOS EN YACIMIENTOS DE PETRLEO.
Tesis de grado Ingeniera de Petrleos. Medelln. Universidad Nacional de Colombia.
Facultad de Minas. Escuela de Procesos y Energa. 2009.
10

Figura 1. Esquema de una molcula de asfalteno.

La determinacin del contenido de asfaltenos en el petrleo se puede llevar a cabo a

travs de una tcnica de laboratorio conocida como SARA. El procedimiento SARA
categoriza los constituyentes del petrleo muerto, o petrleo que ha perdido sus
componentes gaseosos, en cuatros grupos orgnicos: Saturados, Aromticos, Resinas
y Asfaltenos. El anlisis SARA se basa en la diferencia de solubilidad, polaridad y peso
molecular de los constituyentes presentes en el petrleo. En el fraccionamiento SARA,
los asfaltenos se separan de los dems componentes de los hidrocarburos mediante el
agregado de un n-alcano, tal como n-heptano o propano.

Por su parte, las resinas son definidas como la fraccin del crudo constituidas por
agregados de anillos aromticos y estructuras naftnicas y alqulicas fusionadas entre
s, las cuales son insolubles en propano lquido, pero solubles en alcanos livianos como
el pentano y el n-heptano. La estructura de las resinas es similar a la de los asfaltenos,
pero son ms pequeas en peso molecular, en el rango de 250 a 1000 kg/kgmol.
Poseen una relacin ms alta de cadenas alifticas/anillos aromticos que los
asfaltenos, los cuales son recubiertos por las resinas. stas se constituyen en una
interfase de transicin entre el ncleo de asfalteno y el resto de la matriz del crudo, la
cual tiene usualmente una relacin alta de parafinas/aromticos.

11

Las resinas son los componentes con mayor poder de adsorcin dentro del petrleo
crudo y actan como agentes dispersantes, peptizadores y estabilizadores de los
asfaltenos. En su estado puro se encuentran como lquidos pesados o slidos
altamente pegajosos, de color rojizo y tan voltiles como los dems hidrocarburos que
poseen el mismo peso molecular. La diferencia existente entre las resinas y los
asfaltenos radica en que stas son solubles en algunas parafinas normales, como el npentano y n-heptano, mientras que los asfaltenos no lo son.

Figura 2. Esquema de una molcula de resina.

12

4. COMPOSICIN QUIMICA Y ESTRUCTURA.

Los asfaltenos estn constituidos por una cadena carbonada de policclicos aromticos
de estructura amorfa con algunos heterotomos presentes, los cuales estn
organizados en grupos funcionales como: carboxilo, cetonas, aldehdos, benzotiofenos,
dibenzotiofenos, naftenobenzotiofenos, sulfuros alqulicos, sulfuros alquil-arlicos y
sulfuros arlicos en su estructura molecular3.

Los asfaltenos son hidrocarburos impuros que conforman una clase de molculas
constituidas de anillos aromticos agrupados con cadenas de alcanos, pudiendo ser
algunos de ellos aromticos. El contenido de componentes aromticos en los asfaltenos
est entre el 40 al 60%, con una relacin de tomos de hidrgeno/carbono aproximada
de 1/1 a 1/2. Gran fraccin de los anillos aromticos estn conectados en la estructura
intermolecular, debido a esto, las molculas de asfaltenos presentan formas aplanadas.
Generalmente se hace la referencia de hidrocarburos impuros puesto que su
estructura molecular no solo est constituida por enlaces carbono-hidrgeno, sino que
adems contienen un considerable porcentaje de heterotomos, como es el caso del
azufre, entre el 2 al 6%; el nitrgeno, del 0,5 al 3%; el vanadio, de 10 a 1000 ppm; y el
nquel, de 5 a 500 ppm. Con base en esto, se han propuesto diferentes tipos de
estructuras que representan las molculas de asfaltenos, entre los ms reconocidos
estn el tipo continental en donde los asfaltenos son representados como una regin
central de aromticos con algunos heterotomos y grupos alquilo en sus bordes. En
este modelo, se propone que la atraccin entre molculas de asfalteno se favorece por
interacciones poliaromticas y est limitada por repulsiones estricas entre cadenas
alifticas que rodean la coraza aromtica 4; y el tipo archipilago, donde los asfaltenos
son representados por pequeas regiones aromticas conectadas por puentes de
3 VILLAMIZAR SOLANO R. E, CASTAO HENAO J. F. ASEGURAMIENTO DE FLUJO A
NIVEL DE POZO PARA SISTEMAS DE PETRLEO: ANALISIS DE LA PRECIPITACIN DE
CERAS PARAFNICAS Y ASFALTENOS. Tesis de grado Ingeniera de Petrleos.
Bucaramanga. Universidad Industrial de Santander. Facultad de Ingenieras
Fisicoqumicas. Escuela de Ingeniera de Petrleos. 2013.
4GUADALUPE, Silvia. VEGA, Salomn. Captulo 2: Antecedentes. CARACTERIZACIN
ELECTROCINTICA DE ASFALTENO SOLUCIN ACUOSA Y EN MEZCLAS AGUA+ETILN
GLICOL, EN AUSENCIA Y PRESENCIA DE SURFACTANTES INICOS. Tesis de grado.
[Citado en 29 de Marzo de 2015]. Disponible en http://www.bibliotecadigital.uson.mx
13

grupos alquilo5. A pesar de los diferentes modelos estructurales propuestos para

explicar los asfaltenos, su complejidad molecular conlleva a que su estructura molecular
sea la menos definida, pues entre otros factores, depende del origen del asfalteno y el
mtodo de recuperacin.

Figura 3. Modelo continental de estructura de asfalteno.

5 HERRERA QUINTERO, Julia Jineth. REVISIN Y ADECUACIN DEL EQUIPO LOOP DE

ASFALTENOS PARA LA VALIDACIN DEL FENMENO ELECTROCINTICO CAUSANTE DE
LA PRECIPITACIN DE ASFALTENOS EN SISTEMAS DINMICOS. Tesis de grado
Ingeniera Qumica. Bucaramanga. Universidad Industrial de Santander. Facultad de
Ingenieras Fisicoqumicas. Escuela de Ingeniera Qumica. 2009.
14

Figura 4. Modelo archipilago de estructura de asfalteno.

15

Una caracterstica relevante de los asfaltenos es su peso molecular, pues no est dado
por un nico valor y es difcil de determinar debido a la asociacin entre las molculas
individuales de los asfaltenos. A modo experimental, el valor del peso molecular de un
asfalteno puede ser determinado mediante diversas tcnicas, como lo son la
espectrometra de masas, la osmometra de fase vapor (VPO) y las tcnicas de
dispersin como la dispersin de neutrones.

16

5. AGREGACIN Y PRECIPITACIN DE ASFALTENOS.

La organizacin molecular de un crudo est ligada a las fuerzas de Van de Walls, a la

transferencia de cargas y a los puentes de hidrgeno presentes. Las fuerzas de Van der
Walls se dan entre cualquier tipo de tomos y son las responsables de que existan
hidrocarburos puros en fase slida y lquida cuando las dems fuerzas, como la
electrosttica y las de transferencia de cargas, son escasas o incluso inexistentes.

Las resinas generalmente estn compuestas por grupos finales con una polaridad
considerable, que tpicamente contiene heterotomos, y por largos grupos parafnicos
no polares. De este modo, las resinas son atradas al interior de los agregados de
asfaltenos por sus grupos finales. Esta atraccin se da como resultado de los puentes
de hidrgeno presentes entre los heterotomos y las atracciones dipolo-dipolo que
tienen lugar por la alta polaridad de las molculas de resinas y asfaltenos. As, la parte
parafnica de las resinas opta por orientarse hacia el exterior del agregado creando una
capa no polar, la cual, debido a las fuerzas estricas de repulsin, no permite la
agrupacin con otros agregados.
Figura 5. Agregado de asfaltenos.

17

La solubilidad de los asfaltenos depende de un especial balance que puedan alcanzar

stos con las fracciones ms ligeras del crudo. Los compuestos aromticos, al ser
altamente polares, actan como solventes de asfaltenos, de modo contrario a las
parafinas que no son polares. Cualquier perturbacin que conlleve a la alteracin de
este balance puede inducir la precipitacin de los asfaltenos. Por ejemplo, la adicin de
un compuesto parafnico liviano en una solucin de asfaltenos bajar su poder de
solvencia, las resinas actuarn a esta perturbacin desorbindose de los asfaltenos en
un intento por restablecer el equilibrio termodinmico en la solucin, incrementndose
as la probabilidad para que los asfaltenos se agreguen entre ellos mismo hasta una
eventual precipitacin6.

Figura 6. Aglomeracin y precipitacin de asfaltenos.

6CASTRO GONZALES, M. MACAS COLMENARES, A. ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO

DE LAS PROPIEDADES FISICOQQUMICAS Y REOLGICAS DE MEZCLAS DE CRUDO Y
SU RELACIN CON LA COMPATIBILIDAD. Tesis de grado Ingeniera Qumica.
Bucaramanga. Universidad Industrial de Santander. Facultad de Ingenieras
Fisicoqumicas. Escuela de Ingeniera Qumica. 2004.
18

5.1.

COMPORTAMIENTOS DE FASES Y MODELOS DE PRECIPITACIN

DE LOS ASFALTENOS.

El comportamiento de fases de los asfaltenos ha sido tema de discusin en numerosos

estudios que convergen a reconocer la complejidad de ste, debido a que los asfaltenos
se encuentran como slidos de aproximadamente 3 nm suspendidos coloidalmente en
el crudo. Cada partcula de asfalteno consiste en una o ms lminas aromticas de
monmeros de asfaltenos con resinas adsorbidas que actan como surfactantes para
estabilizar la suspensin coloidal7. Este comportamiento de fases de los asfaltenos se
puede describir mediante dos teoras o modelos bsicos, la Teora Termodinmica
Molecular y la Teora Termodinmica Coloidal. La primera asume que los asfaltenos se
comportan como molculas de polmeros y cumplen con las leyes del calor de mezclas,
mientras que la teora coloidal plantea que los asfaltenos se encuentran suspendidos en
el crudo debido a la adsorcin de resinas y que son compuestos cargados positiva o
19

negativamente. Complementariamente, existen dos modelos ms que se consideran,

junto con los anteriormente mencionados, modelos predictivos, y que constituyen una
herramienta matemtica que permite relacionar los parmetros fsicoqumicos del
sistema asfaltenossolvente, como el medio de dispersin o la solubilizacin, con los
mecanismos intermoleculares que dan origen a la aglomeracin y precipitacin.

5.1.1. MODELO TERMODINMICO CONTNUO.

Tambin conocido como modelo de solubilidad, permite predecir el comportamiento de
fase de los componentes orgnicos pesados dentro del petrleo crudo. La precipitacin
de estos componentes conlleva un cambio en el equilibrio molecular existente en el
petrleo por la alteracin de su balance. Termodinmicamente, se considera que el
proceso de precipitacin es reversible, ya que se estima que las partculas de
asfaltenos tienden a dispersarse y a estabilizarse dentro del crudo. La disolucin
completa de los asfaltenos en algunos solventes orgnicos, como el tolueno, apoya
esta suposicin.

La proporcin de las molculas polares y no polares, y la proporcin de molculas de

alto y bajo peso molecular en una mezcla compleja como el petrleo, constituyen los
dos principales factores responsables de mantener la solubilidad dual. La estabilidad
del sistema se altera por la adicin de solventes miscibles. Las molculas polares y de
alto peso molecular como lo asfaltenos se separan de la mezcla en forma de lquido o
en forma de precipitados slidos3. En cuanto a los puentes de hidrgeno y los
heterotomos de azufre y nitrgeno, pueden empezar a agregarse o a polimerizare
produciendo una fase slida que se disocia del crudo.

El primer modelo termodinmico propuesto describe el fenmeno de la precipitacin de

los asfaltenos mediante el equilibrio termodinmico reversible en la fase lquido-lquido
en una mezcla compuesta por pseudocomponentes, asfaltenos y las dems fracciones
que constituyen el solvente. Alcanzando las condiciones adecuadas de presin y
temperatura, el crudo puede ser separado en dos fases lquidas, una de las cuales se
compone solo por los asfaltenos, mientras que la otra por ambos componentes, pero en
mayor medida por el solvente.
20

5.1.2. MODELO TERMODINMICO COLOIDAL.

El modelo coloidal asume que los asfaltenos constituyen partculas slidas de diferentes
tamaos suspendidas en forma de coloide en el crudo y estabilizados por las molculas
de resinas adsorbidas en la superficie de los asfaltenos. Cuando las resinas adsorbidas
se disuelven en solucin, las partculas de asfaltenos se pueden someter a agregacin
y formar flculos por la fuerzas de atraccin de van der Waals 3. La base de esta teora
son los experimentos de titulacin, los cuales demuestran que cuando se da el estado
de equilibrio en la adsorcin de las resinas y asfaltenos, ocurre la floculacin irreversible
de asfaltenos una vez que se adicionan solventes parafnicos a la fase lquida. En el
proceso de solubilizacin de los asfaltenos, las resinas juegan un papel fundamental,
pues reducen su agregacin. Adems, el grado de solubilidad de los asfaltenos
depende del efecto peptizante de la concentracin de resinas en el crudo 3.

En un sistema coloidal la fase dispersa, o asfaltenos, pueden permanecer en dicho

estado indefinidamente o flocular en una manera reversible o irreversible y precipitar
fuera de la suspensin7.

Esta teora considera que los asfaltenos llevan cargas intrnsecas que pueden ser
positivas o negativas dependiendo de la composicin del crudo, y que stos se
encuentran dispersos en el mismo gracias a la presencia de resinas, ya que existe un
segmento de la misma que permanece en contacto con el resto del crudo, como las
parafinas, naftenos y aromticos; y entre estos segmentos existen fuerzas repulsivas
que son las responsables de mantener las partculas de asfaltenos en suspensin. Si
son colocados en un campo elctrico, los asfaltenos migrarn hacia el electrodo con
carga opuesta a la que ellos tienen. Tanto las resinas como los asfaltenos tienen
tendencia a agregarse entre ellos y el grado de este estado de agregacin depender
de la composicin del crudo y del carcter aromtico del mismo. Este modelo utiliza
termodinmica macroscpica convencional y la ecuacin de estado para llevar a cabo
los clculos de equilibrios liquido-vapor y establecer la fase liquida de la cual los
asfaltenos se pueden flocular.

5.1.3. MODELOS DE SLIDOS.

21

Los modelos slidos tratan a los asfaltenos precipitados como si fuesen un componente
simple en fase slida, mientras que las fases lquido y gas del crudo son modeladas con
una ecuacin de estado cbica. Estos modelos requieren el conocimiento previo de una
cantidad considerable de parmetros experimentales.

5.1.4. MODELOS TERMODINMICOS DE MICELIZACIN.

En estos modelos se asume que las molculas de asfaltenos forman micelas rodeadas
por resinas adsorbidas en la superficie de los agregados. El principio de la minimizacin
de la energa libre de Gibbs es usado para determinar la estructura y concentracin de
las micelas. Estos mtodos permiten calcular el tamao de las micelas de asfaltenos y
arroja una buena aproximacin respecto a los datos experimentales 7.

5.2.

FACTORES
CAUSANTES
ASFALTENOS

DE

LA

PRECIPITACIN

DE

Los cambios en las condiciones termodinmicas del sistema, como lo son la presin, la
temperatura, la composicin; son los responsables de que las resinas se transfieran a la
fase lquida, por lo que los asfaltenos quedan desprotegidos con libertad de agregarse,
producindose as la floculacin y posiblemente la precipitacin de los mismos.
Diversos estudios han permitido conocer que los asfaltenos pueden ser precipitados por
flujo a travs de capilares y del medio poroso. Esto confirma que las micelas
(composicin de resinas-asfaltenos) estn elctricamente cargadas y que pueden
precipitar por la aplicacin de una energa potencial generada por el flujo de petrleo a
travs de las arenas. Similarmente, la aplicacin de un potencial opuesto puede
7DELGADO, Jos Gregorio. ASFALTENOS: composicin, agregacin, precipitacin.
Cuaderno F.I.R.P. S369-A. Laboratorio de formulacin, interfaces, reologa y procesos.
Mrida. Universidad de los Andes. Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera
Qumica. 2006.
22

prevenir la precipitacin de asfaltenos desde el crudo que fluye a travs del medio
poroso.

5.2.1. PRESIN.
Uno de los factores que mayor efecto presenta sobre la precipitacin de asfaltenos es la
presin. Diversos estudios demuestran que al reducir la presin de produccin de un
pozo de crudo subsaturado, se disminuye la densidad del fluido, y con ella, la
solubilidad de los asfaltenos, lo que causa la precipitacin. En este caso, la mayor
cantidad de asfalteno precipitado se presenta cuando se alcanza un punto cercano al
de presin de burbuja, pues esto provoca que los componentes ms livianos, como las
cadenas de n-alcanos, se expandan ms que los componentes pesados. La separacin
entre molculas de la fase lquida del crudo y las micelas de resina-asfalteno resulta
mayor en densidades bajas cuando las interacciones resultan menos atractivas. Por tal
motivo al disminuir la presin y por consiguiente la densidad, algunas micelas de resinaasfalteno se agregan y forman grandes flculos que pueden llegar a precipitarse.

Sin embargo, en el modelo desarrollado por Hirschberg et al en 1984 conocido como

curva de dispersin o de gaviota, se establece que, por debajo del punto de presin de
burbuja, aparece una capa de gas libre conformada por los componentes ms livianos
del crudo, los cuales son los causantes directos de la precipitacin; por lo tanto, si la
presin llegara hasta ese punto, a nivel de celda de laboratorio, el crudo es capaz de
redisolver al asfalteno que flocul, es decir, el proceso de floculacin se revierte y parte
del asfaltenos precipitado es redisuelto por el crudo 8.

En sntesis, Hirschberg y sus colaboradores lograron demostrar que para una

temperatura y composicin constante, existe un valor de presin a partir del cual se
inicia la floculacin de asfaltenos, el cual es conocido como Onset o Umbral de
Floculacin. De este modo, en la grfica, la cual representa una curva tpica de
floculacin, asfaltenos dispersos vs presin, se puede observar que para este tipo de
sistemas existen dos umbrales de floculacin, un umbral superior y un umbral
inferior, que se encuentran a valores de presin superior e inferior a la presin de
burbuja, respectivamente. Esta curva presenta un mnimo, el cual corresponde a la
8[Citado en 01 de Abril de 2015] Disponible en
http://www.portaldelpetroleo.com/2013/04/los-asfaltenos-y-sus-efectos-en-la.html
23

mxima floculacin y/o precipitacin de asfaltenos para una composicin y temperatura

definida.

Figura 7. Representacin del punto onset.

El problema de los depsitos de asfaltenos por cambios de presin se produce cuando

la presin natural del pozo se agota o cuando existe alguna modificacin en las
condiciones operacionales y se manifiesta tanto en el yacimiento como en el pozo y en
las facilidades de superficie. La cara de la formacin constituye la zona ms afectada
por la despresurizacin, la cual evidencia un dao de formacin asociado a los
depsitos orgnicos. Los depsitos de asfaltenos se presentan en los chokes o
estranguladores, en las lneas y en la tubera en forma de grumos o de esferas. Los
grumos se componen de pequeas y delgadas escamas sin una alineacin estructural
particular3.

5.2.2. TEMPERATURA.

24

Es de aclararse que no se debe generalizar el efecto de la temperatura sobre la

precipitacin de los asfaltenos. Sin embargo, una importante cantidad de estudios
demuestran que a medida que se aumenta la temperatura disminuye la solubilidad de
los asfaltenos en el petrleo. Esto se debe a que ocurre una disminucin en la
concentracin de resinas hasta un nivel en el que el agente peptizante llega a no ser
suficiente para cubrir la superficie total del asfalteno, permitiendo as que estos
interacten entre s y formen flculos que poco a poco aumentan su tamao, hasta
alcanzar el punto de precipitacin.

5.2.3. COMPOSICIN.
La precipitacin de asfaltenos tambin puede tener lugar durante la inyeccin de
qumicos orgnicos incompatibles; inyeccin de CO 2, que produce una desestabilizacin
en el equilibrio de la solucin debido a la disminucin del pH, cambios de composicin y
formacin de turbulencias; inyeccin de gases ricos usados en levantamiento artificial,
que disminuyen la proporcin de carbonos e hidrgenos; tratamientos de estimulacin
con cido, solventes, surfactantes y lcalis, los cuales alteran la composicin del crudo
pues adicionan compuestos cuyas estructuras y tamaos difieren altamente con los de
las resinas y los asfaltenos y, por consiguiente, alteran los parmetros de solubilidad,
afectando el equilibrio existente entre las partes no polares del crudo, provocando que
las resinas se desorban de la superficie de los asfaltenos con la finalidad de general un
nuevo equilibrio termodinmico dentro del crudo. La desorcin de las resinas
peptizantes ocasiona una aglomeracin de los asfaltenos, formando micelas que
posteriormente se precipitarn con el objetivo de reducir la energa libre superficial.

5.2.4. FACTORES ELCTRICOS.

Los anlisis realizados a los depsitos orgnicos en el yacimiento demuestran que una
causa importante de la desestabilizacin de los asfaltenos est dada por un campo
elctrico que se genera por el flujo de partculas cargadas en el interior del medio
poroso y de la tubera. Los asfaltenos, por su caracterstica de compuestos polares,
poseen una carga elctrica intrnseca que se considera causante, en cierta forma, de la
estabilidad de la micela asfalteno-resina segn el modelo coloidal. Las micelas se
mantienen estables gracias a las fuerzas de repulsin electrostticas de los ncleos
cargados de igual signo. La generacin de un potencial elctrico como producto de un
flujo de partculas cargadas o de la aplicacin de un potencial externo considerable
25

puede neutralizar las cargas elctricas, alterar el balance de fuerzas entre las micelas y
provocar la floculacin de los asfaltenos.

5.2.5. FACTORES MECNICOS.

Al hacer referencia a los factores mecnicos, se consideran los esfuerzos de cizalla
debidos a los equipos de bombeo de subsuelo, tales como bombas de varilla y bombas
electrosumergibles, adems de las fuerzas de friccin y fuerzas de impacto entre las
partculas. Estos esfuerzos se pueden asociar a cadas de presin en el fondo del pozo
y debidas al equipo de superficie.

5.2.6. OTROS FACTORES.

Algunos slidos suspendidos en el crudo, como el caso de finas partculas de arcillas o
minerales, limaduras de metales, sedimentos y grava, favorecen los procesos de
precipitacin de los asfaltenos. Las pequeas partculas suspendidas en el crudo
pueden servir de ncleos que promueven la adhesin de los coloides de asfaltenos.
Permitiendo as las formacin de grandes cadenas de molculas que tienden a
precipitarse ms rpido de la solucin. Este efecto ocurre a nivel de las perforaciones y
a nivel de las tuberas donde las rugosidades internas tambin representan sitios de
nucleacin para los depsitos orgnicos3.

6. MECANISMOS DE DEPOSITACIN DE LOS ASFALTENOS.

El tipo y la cantidad de depsitos de compuestos orgnicos pesados del petrleo varan
dependiendo de los hidrocarburos presentes y de la cantidad relativa de cada familia
orgnica involucrada. En general la deposicin de asfaltenos se puede explicar
detalladamente con base en cuatro efectos o mecanismos: Efecto de la polidispersidad;
efecto estrico coloidal; efecto de agregacin y efecto electrocintico. Uno o ms de
estos mecanismos puede describir la deposicin de asfaltenos durante los procesos de
produccin, transporte o procesamiento de crudo 8.

26

6.1.

EFECTO DE LA POLIDISPERSIDAD O DISPERSIN MIXTA.

El grado de dispersin que presentan las fracciones pesadas del petrleo depende de
la composicin qumica del mismo. La proporcin existente entre las molculas polares
y no polares, y de las partculas livianas y pesadas presentes son los factores
responsables de la estabilidad de la polidispersin presente en el crudo; cualquier
perturbacin que altere el balance de estos factores ocasionar la deposicin de
fracciones pesadas. Igualmente, variaciones en la presin, la temperatura, la
composicin, as como la adicin de un solvente miscible en el crudo puede
desestabilizar el sistema.

6.2.

EFECTO ESTRICO COLOIDAL.

Como se ha tratado anteriormente, es claro que algunos de los compuestos que hacen
parte del crudo, en especial los asfaltenos, poseen una gran tendencia a la
autoasociacin. Un incremento sustancial en el contenido de parafinas da lugar a que
una parte de los asfaltenos all presentes formen suspensiones coloidales, que se
separan de la fase aceite en modo de agregados, mientras que otra parte permanece
suspendida y es estabilizada por agentes peptizantes como las resinas, que se
adsorben en su superficie y evitan la agregacin. La estabilidad de los coloides
estricos se debe a la concentracin de agente peptizante en solucin, la fraccin
superficial de los agregados ocupada por el agente peptizante y las condiciones de
equilibrio en solucin entre ste y los agregados asfaltnicos.

6.3.

EFECTO DE AGREGACIN.

Cuando ocurre una variacin en la concentracin del agente peptizante, como las
resinas, se origina tambin un cambio en la cantidad que se adsorbe de ste en la
superficie de los asfaltenos. La concentracin de las resinas puede caer a tal punto que
la cantidad presente no sea suficiente para cubrir toda la superficie de los asfaltenos,
esto da lugar a la agregacin irreversible de partculas asfaltnicas y a su posterior
floculacin.

27

6.4.

EFECTO ELECTROCINTICO.

Cuando el crudo se encuentra en circulacin por un determinado conducto, ya sea el

medio poroso o las tuberas, se genera una diferencia de potencial elctrico debido al
movimiento de las partculas cargadas que se encuentran en suspensin coloidal, lo
que constituye un factor determinante en la deposicin de asfaltenos. Este efecto se
encuentra influenciado mayormente por factores como el elctrico, el trmico, las
caractersticas de mojabilidad del conducto, el rgimen de flujo, la presin, las
propiedades de transporte del crudo y las caractersticas de las partculas coloidales.

28

7. DEPOSICIN DE ASFALTENOS DURANTE OPERACIONES DE

PRODUCCIN DE PETRLEO.
Durante la produccin y el procesamiento del petrleo crudo, la agregacin y
precipitacin de asfaltenos provoca un impacto negativo en la industria. Una vez
precipitados los asfaltenos, estos se pueden depositar o actuar como estabilizadores de
la emulsin agua-aceite y causar problemas de separacin. Sin embargo, la principal
consecuencia de la precipitacin de asfaltenos es su deposicin sobre las tuberas de
produccin; situacin por la cual los asfaltenos se conocen comnmente como el
colesterol del petrleo. La precipitacin de asfaltenos no solo se presenta en las lneas
de produccin y de transporte, tambin puede ocurrir en el mismo yacimiento, as como
durante el almacenamiento del crudo. An ms, este proceso de agregacin y
precipitacin de asfaltenos tambin ocurre durante el procesamiento, transporte y
aplicacin de emulsiones asflticas, las cuales son ampliamente utilizadas en la
construccin y mantenimiento de carreteras.

La tendencia que presentan los asfaltenos a agregarse y precipitar en el petrleo crudo

ha hecho que constituyan el grupo de compuestos ms estudiados de este fluido.
Actualmente, y tras replantear la definicin dada por Boussingault, son
operacionalmente definidos como los compuestos precipitados del petrleo crudo o
bitumen debido la adicin de un hidrocarburo parafnico en exceso.

29

8. DAO A LA FORMACIN POR DEPOSITACIN DE ASFALTENOS.

Durante la etapa de produccin de petrleo las condiciones termodinmicas dentro de
la cara de la formacin se pueden encontrar dentro de la envolvente de floculacin del
fluido del yacimiento, lo cual causa el dao de formacin por depositacin de
asfaltenos3. Ha sido posible identificar tres mecanismos de dao a la formacin
relacionados a la reduccin de la movilidad efectiva del crudo debido a la accin de los
asfaltenos. El primero, caracterizado por el incremento de la viscosidad del fluido de
yacimiento debido a la formacin de emulsiones de agua en el crudo, de acuerdo a la
produccin simultanea de estos fluidos; la viscosidad del petrleo tambin se puede ver
aumentada debido al incremento en la concentracin de las partculas de asfaltenos en
la regin cercana al pozo, aunque mediciones experimentales indican que el incremento
en la viscosidad por la floculacin de asfaltenos resulta despreciable. El segundo
mecanismo constituye el cambio de mojabilidad de la formacin de mojable por agua a
mojable por aceite, debido a la adsorcin de asfaltenos sobre la superficie mineral de
alta energa, el fenmeno de alteracin de mojabilidad resulta poco probable en
yacimientos de fluidos asfaltnicos que ya se encuentran con mojabilidad mixta o al
aceite, debido al hecho de que la superficie mineral ha adsorbido a los asfaltenos
durante largos periodos de tiempos geolgicos antes que los pozos sean abiertos a
produccin. El tercero constituye el mecanismo ms probable de dao, y consiste en la
disminucin de la permeabilidad de la formacin debido al taponamiento de las
gargantas de los poros por las partculas de asfaltenos que se adsorbe a ellos.

Figura 8. Taponamiento de garganta de poros por asfaltenos.

30

Estos problemas asociados a la depositacin orgnica pueden ser minimizados, e

incluso evitados, en la medida que se propicien las condiciones de operacin que
permitan garantizar que el fluido del yacimiento se encuentra por fuera de la envolvente
de floculacin de los asfaltenos.

8.1.

ASPECTOS SOBRE LA ADSORCIN DE ASFALTENOS.

La mojabilidad original al agua de una superficie mineral puede ser alterada tambin por
la adsorcin de componentes polares orgnicos del crudo, como los asfaltenos. La
mayor concentracin de asfaltenos y resinas se encuentran en crudos pesados. Debido
al alto peso molecular y al carcter polar los asfaltenos y de las resinas, la adsorcin de
compuestos orgnicos desestabiliza la pelcula de agua y se cambia la mojabilidad del
medio poroso. Los factores ms importantes que determinan la adsorcin de asfaltenos
en las superficies minerales son:

31

 La presencia, naturaleza, estabilidad y espesor de la pelcula de agua sobre la

superficie mineral.
La naturaleza qumica y estructural de los minerales.
El contenido de asfaltenos y resinas en el crudo.
La presencia de asfaltenos y resinas en crudo en forma de micelas coloidales o
agregados.
La capacidad de la fraccin de hidrocarburos del crudo para estabilizar estos
agregados coloidales e incluso disolverlos en la solucin.

Las diferentes relaciones de interaccin que se puedan presentar entre los asfaltenos y
las superficies minerales son las que determinan el grado en el cual la adsorcin llega
al punto de irreversibilidad.

Figura 9. Cambio de mojabilidad por deposicin de asfaltenos.

32

Buckey et al presentaron un trabajo de laboratorio donde se estudi la adsorcin de los

componentes polares del crudo en las superficie mineral y la alteracin de las
propiedades humectantes. Reconocieron los distintos mecanismos de adsorcin de los
componentes polares del crudo en las superficies minerales, tales como la composicin
del crudo y la calidad del solvente de los asfaltenos en el petrleo 3. A partir de esto, se
estableci que la composicin del crudo conforma uno de los factores ms importantes
en la alteracin de la mojabilidad de maneras, los componentes polares presentes en el
crudo, como los asfaltenos y las resinas, poseen una actividad superficial y una
influencia de carcter mojante; y el petrleo por s solo constituye un medio solvente
que influye separando los compuestos de la superficie activa entre el crudo y las
interacciones agua-aceite o agua-aceite-roca.

Las interfases entre el crudo y la salmuera se encuentran cargadas elctricamente con

un carcter positivo y negativo. Las cargas elctricas dependen de los componentes
disponibles en el crudo y de la composicin de la salmuera cuando existe un contacto
entre ellos. La adsorcin de algunos componentes del crudo, si bien resulta anloga a
la adsorcin de un surfactante, se ve limitada debido a que los compuestos que se
adsorben solo existen en la interfase crudo-salmuera, y no en la fase petrleo o agua.

Los componentes polares presentes en el crudo pueden ser adsorbidos gracias a

distintos mecanismos, bajo la presencia de una fase acuosa. Las interacciones
involucradas en el fenmeno de cambio de mojabilidad ocurren entre petrleosalmuera-roca y puede incluir Interacciones polares que predominan bajo la ausencia
de una pelcula de agua en el crudo y la superficie slida; precipitacin superficial, que
depende de las propiedades del crudo para mantener disueltos a los asfaltenos;
interacciones entre cido-base, que controla la carga superficial en las superficies
aceite-agua y roca-agua; y enlaces inicos o interacciones especificas entre los puntos
cargados y los iones de alta valencia.

8.1.1. INTERACCIONES POLARES.

La adsorcin de asfaltenos se puede dar en forma directa sobre la superficie mineral.
Algunas variables importantes afectan la adsorcin sobre la roca bajo la ausencia del
agua, como lo son el tipo de mineral y sus cationes intercambiables, adems del
contenido de nitrgeno en el petrleo y del solvente en el cual los componentes polares
33

se disuelven. Diversos estudios reportan la presencia de una capa adsorbida para todos
los solventes utilizados, con excepcin del nitrobenceno, un solvente polar. El espesor
de la capa depende del solvente con el que se han de precipitar los asfaltenos. El
material adsorbido se enriquece con la presencia de nitrgeno, oxgeno y azufre, y
posee un mayor peso molecular que el crudo del cual provino.

8.1.2. PRECIPITACIN SUPERFICIAL.

La capacidad del petrleo para actuar como solvente en el caso de los asfaltenos vara
de manera considerable. Si el crudo constituye un solvente pobre para los compuestos
asfaltnicos, la tendencia de alteracin de la mojabilidad se aumenta. Gracias a
mediciones en laboratorio acerca de la cantidad del material adsorbido, ngulos de
contacto y la tasa de imbibicin en un ncleo de arenisca, es posible concluir se obtiene
una mayor adsorcin de asfaltenos y condiciones de poca mojabilidad del agua cuando
el crudo es un solvente pobre para los asfaltenos. Este resultado implica la importancia
de cuantificar la calidad del solvente del crudo y las interacciones entre la roca y el
mismo.

8.1.3. INTERACCIONES CIDO-BASE.

El agua presenta un papel determinante debido a su influencia entre las interacciones
petrleo-roca. Bajo la presencia del agua, ambas interfases poseen cargas. Los grupos
funcionales polares que pertenecen a la fase mineral y a la fase del crudo se pueden
comportar como un cido, donde ceden un protn y resultan cargados negativamente, y
como una base, donde ganan un protn y por lo tanto quedan cargados positivamente.

Hay dos maneras de gran relevancia en las cuales el fenmeno de carga superficial
influye sobre las interacciones entre el crudo, la salmuera y las superficies slidas:

La carga neta afecta la estabilidad de la pelcula de agua: La estabilidad de la

pelcula de agua entre el mineral y el crudo depende de las fuerzas DLVO y es
relativamente alta mientras el grado de salinidad de la salmuera sea baja. Para
un crudo o superficie solida dada, las cargas superficiales dependen de las
reacciones de disociacin cido-base, las cuales a su vez dependern del pH de
34

la superficie mineral. Para algunas composiciones de salmuera, las interfases

aceite-agua y roca-agua se cargan y la repulsin resultante estabiliza la pelcula
de agua. Si la pelcula se encuentra estabilizada, las condiciones de mojabilidad
hacia al agua se mantienen, mientras que si la pelcula no se encuentra estable,
el colapso de la pelcula de agua permitir la alteracin de la mojabilidad.
Las zonas cidas y/o bsicas ionizadas influyen en la adsorcin: El colapso de la
pelcula de agua constituye el primer paso de la modificacin de la mojabilidad.
En este punto, los componentes del crudo en la interfase aceite-salmuera se
pueden adsorber en la superficie slida. Un ejemplo comn es la adsorcin de
una partcula de asfalteno, cargada positivamente, sobre una superficie mineral
(SiO) cargada en forma negativa y con un pH por encima de 2. Las superficies
de calcita por lo general resultan ms complejas, aunque pueden ser cargadas
con un pH inferior a 9,5 donde se aumenta la adsorcin de partculas cidas.

8.1.4. ENLACES INICOS.

Las interacciones cido-base se ven disminuidas bajo la presencia de iones Ca 2+. Con
este ion circundando en el medio, aparecen reacciones tales como aceite- Ca 2+-aceite,
mineral- Ca2+-mineral, e incluso aceite- Ca2+mineral. Las dos primeras interacciones
pueden llegar a limitar la alteracin de la mojabilidad.

35

9. EL ROL DE LAS RESINAS.

Las resinas son compuestos similares tanto en estructura como en coloracin a los
asfaltenos, aunque su tamao es menor y poseen una relacin parafina-aromtico
mayor que los asfaltenos. A diferencia de las asfaltenos, las resinas son solubles en
parafinas, y junto a los compuestos parafnicos y aromticos constituyen los
compuestos denominado maltenos

Resinas + Aromticos + Parafnicos = Maltenos

Maltenos + Asfaltenos = Crudos2

Cuando los asfaltenos son recubiertos por las resinas, se crea una interfase de
transicin entre el compuesto asfaltnico y el resto del crudo constituido por las
fracciones aromticas y parafnicas. La capa estabilizante de resinas rodea los
asfaltenos y evita que stos, que han obtenido dimensiones coloidales, se precipiten.
Este sistema coloidal de equilibrio es denominado micela. De modo general, los
coloides de asfaltenos dispersos en el malteno pueden ser considerados como un crudo
altamente diluido por un solvente. Adems, presentan como caracterstica que sus
partculas son de forma esfrica, con dimetros promedio de entre 7 a 9 nm y en casos
mximos de 13 nm.

Mediante la utilizacin de rayos X se determin que la parte central del agregado es un

grupo constituido por un grupo de 4 a 8 lminas, unidas por enlaces dbiles entre los
anillos aromticos, que se encuentran separados entre s entre 3,5 a 3,7 y con
dimetros de entre 8,5 a 15 . Como cada lmina posee cadenas parafnicas en
lazadas a su periferia, el agregado de asfaltenos se observa como un ncleo
poliaromtico unido en los bordes por cadenas alifticas.

36

9.1.

LA MICELA COMO UNIDAD DE EQUILIBRIO DE LOS ASFALTENOS

EN EL CRUDO.

El conocimiento de las caractersticas de la micela es esencial para comprender los

mecanismos de desestabilizacin de los asfaltenos en el crudo. Los jabones (sales
sdicas y potsicas de cidos grasos carboxlicos de cadena larga) en dispersiones
acuosas o alcohlicas diluidas se comportan como electrolitos coloidales. Su
comportamiento, a diferencia de los cristaloides, puede alterar la mayora de las
propiedades fsicas de manera anormal2.

A concentraciones altas, es decir presencia de por lo menos 10 iones de jabn, stos

conforman una micela inica con la formacin de un agregado de cadena
hidrocarbonada hacia el interior y la porcin polar o inica, generalmente carboxilato,
hacia afuera. Una micela inica puede transportar la misma carga total que los iones
separados. Mediante la ultrafiltracin de altas concentraciones de las disoluciones
jabonosas se obtiene tambin coloides neutros o laminares de naturaleza cristalina con
cargas dbiles.

Para indicar la formacin de un slido a partir de una micela, inicialmente se utiliz el

trmino pectizacin, que deriva de pectina, pero actualmente se le ha reemplazado por
peptizacin, aplicndolo al estado de equilibrio del coloide peptizado y al de
desequilibrio depeptizado. El cambio de estado puede producirse por el agregado de
electrolitos, los jabones se cortan en aguas duras y los asfaltenos forman emulsiones
ms tenaces con aguas ms salinas; y por evaporacin o enfriamiento, entre otras
causas.

El estado de equilibrio de una micela en un crudo puede alterarse por la presin, la

presencia de solventes, cambios de tensin superficial por agregado de condensado y
por la ruptura de equilibrio o de cargas, es decir, el desbalance electrnico que
ocasiona que los asfaltenos presenten carga elctrica. Este ltimo fenmeno es
denominado streaming potential y es causante de que se encuentren asfaltenos y

37

resinas pegados a las celdas de los tratadores electrostticos en las plantas de

tratamiento de crudo.

9.2.

SISTEMA ASFALTENO-RESINA.

En 1975, estudios realizados por Koats y Speight permitieron separar varios crudos en
asfaltenos, resinas y el resto de fracciones de hidrocarburos. A partir de esto, determin
que la fraccin de asfaltenos no se puede solubilizar en ausencia de las resinas, que
adems son selectivas de acuerdo al crudo del que provienen. De este modo, la resina
acta en el crudo como un cosolvente de asfaltenos. Es comn encontrar que un
compuesto es ms soluble en una mezcla constituida por dos solventes que en uno
solo, aunque sea puro.

Segn las explicaciones de la cosolvencia, un soluto determinado es ms soluble en un

solvente mezcla en el cual uno o varios componentes poseen un parmetro de
solubilidad tridimensional colineal con el soluto debido a su funcionalidad qumica. Las
resinas pueden ser efectivos cosolventes solamente para los asfaltenos del mismo
crudo, debido a que las condiciones geolgicas bajo las cuales se formaron han
ejercido una influencia similar sobre la funcionalidad de resinas y asfaltenos mediante
uniones de puentes de hidrgeno.

Las relaciones de compuestos saturados/asfaltenos y resinas/asfaltenos resultan

crticas para la estabilidad coloidal del crudo. Cuando la primera es alta, entre 5 y 20; y
la segunda baja, entre 0,25 y 0,35; ciertos crudos, como los casos de Furrial y Ceuta de
Venezuela, tienen problemas de estabilidad durante la produccin.

El contenido global de asfaltenos y resinas vara con la naturaleza del crudo. En

petrleos normales o no degradados, usualmente es menor a 10 % en crudos
parafnicos y entre 10 y 40 % en crudos automticos - intermedios. En bitmenes los
asfaltenos abundan entre 25 y 60 %.

38

La oxidacin de los asfaltenos produce resinas, lo que mejora su solubilidad en el

crudo. Adems, asfaltenos y resinas son responsables de la viscosidad. Entre 20 y 75
C un bitumen vara su viscosidad en 1000 veces mientras que un petrleo liviano lo
hace en 3 veces. As, la viscosidad entre 20 y 90 C se relaciona con la composicin y
contenido de asfaltenos y resinas, y por debajo de 20 C con las parafinas superiores o
compuestos de C15+.

Las fuerzas que mantienen la unin tanto de los cristales de parafinas como las micelas
de asfaltenos son de tipo Van Der Waals y de interaccin dipolo-dipolo respectivamente.
En el caso de los asfaltenos, tambin se presenta el efecto de atraccin de las cargas
libres debido a su carcter polar y a la posible presencia de cargas libres en los
heterotomos que lo componen.

Estudios realizados en el 2004 sobre tamao, composicin y estabilidad coloidal de los

asfaltenos permitieron aseverar que la relacin saturados/asfaltenos y resinas
coprecipitadas con asfaltenos/asfaltenos totales, estn ligados a la estabilidad del
coloide. Adems, el dficit de compuestos aromticos en el crudo hace al petrleo
sensible a la floculacin. Bajo la suposicin de que los asfaltenos estn en el ncleo del
coloide y las resinas en la periferia, si se diluye o disuelve segn el solvente de dilucin,
a un punto donde el asfalteno queda "disminuido", se rompe el coloide y los asfaltenos
se asocian entre s. Por ejemplo, la dilucin con un solvente parafnico, como el npentano, produce la desorcin de resinas y es la causa de la floculacin.

39

10. ESTABILIDAD Y COMPATIBILIDAD DE CRUDOS.

Los asfaltenos que precipitan de un crudo tienden a general problemas en los equipos
de transporte y refinacin, por esta razn muchos de los intereses de la industria se
han encaminado hacia la solucin de estos problemas, principalmente a partir del
estudio de la estabilidad y compatibilidad de las mezclas de hidrocarburos lquidos. De
manera general, se considera un crudo estable cuando los asfaltenos presentes en l
se encuentran suspendidos homogneamente en la fase lquida, y es inestable cuando
ocurre la aglomeracin y posterior precipitacin.

Diversos estudios han demostrado que al realizar una mezcla de diferentes crudos,
inicialmente estables, se puede llegar a genera precipitacin de asfaltenos. Este
fenmeno se conoce como incompatibilidad de crudos, y literalmente se considera
como: dos o ms crudos son incompatibles cuando al ser mezclados se presenta la
precipitacin de asfaltenos. Frente a esto, la estabilidad de un crudo se determina a
partir de los parmetros de estabilidad que se deducen del parmetro de solubilidad de
Hildebrand.

10.1. PARMETRO DE SOLUBILIDAD DE HILDEBRAND, .

Es una medida de la interaccin o energa cohesiva entre molculas de una sustancia
pura que indica su capacidad de solvencia 7. Este parmetro toma como referencia el
efecto de tres contribuciones distintas: las fuerzas de dispersin, las fuerzas dipolares y
los puentes de hidrgeno; y fue definido inicialmente dentro del Modelo de Solucin
Regular como:

H V RT
=
V

Donde,

HV

1
2

(1)

es la entalpa molar; V, el volumen molar; T, la temperatura y R la

constante de los gases.

40

La presin interna experimentada por las molculas de un solvente especfico est

relacionada con el calor de vaporizacin. De este modo, la expresin que generalmente
se utiliza para el clculo de este parmetro en solventes orgnicos es:

Ui
i=
Vi

( )

1
2

(2)

Donde,

i , es el parmetro de solubilidad;

ideal y

V i , el volumen molar. Por dictamen general, para una mezcla de sustancias

U , la energa de vaporizacin del gas

puras, el parmetro de solubilidad puede ser calculado a partir de un promedio

volumtrico entre los valores de cada componente. Aunque este parmetro para
muchos lquidos puros es conocido a 25 C debido a que la energa de vaporizacin y el
volumen molar pueden ser calculados directamente, no es posible obtenerlos de la
misma manera para los asfaltenos, pues no es posible evaporarlos.

A travs de estudios, se lleg al planteamiento de que una dispersin asfalteno-resina

particular, flocula cuando se encuentra en un medio lquido con un parmetro de
solubilidad igual o menos a cierto valor determinado. Esto se comprob al ordenar una
serie de hidrocarburos puros en incremento del parmetro de solubilidad y observar que
aquellos con un menor al valor determinado, precipitan los asfaltenos presentes en
un producto y aquellos con un

de mayor valor, los disuelven completamente a una

concentracin dada.

A partir de este resultado experimental se propuso un nuevo parmetro denominado

parmetro de solubilidad de floculacin, f , caracterstico de la dispersin resinaasfalteno que hace presencia en un crudo y que posee un valor igual al parmetro de
solubilidad, , del medio lquido en el cual esta dispersin apenas empieza a
precipitar.
41

Si se tiene en cuenta que los asfaltenos presentes en un crudo constituyen un

compuesto molecular con caractersticas qumicas particulares, es posible afirmar que
este crudo posee un f nico, y que estos asfaltenos siempre van a precipitar
cuando se encuentren en un medio lquido que tenga un

menor o igual al

del

crudo.

Es posible determinar el parmetro de solubilidad de floculacin,

f , de un crudo, al

mezclarlo con un solvente y adicionar un no-solvente de asfaltenos, denominado

titulante, en cantidades discretas hasta alcanzar el onset de precipitacin. As, el f
ser igual al parmetro solubilidad de la mezcla,

mix , calculado como un promedio

volumtrico en ese punto.

f = mix =

Donde,

V T T +V s S +V o o
V T +V S +V O

V o , es el volumen del crudo;

(3)

V S , es el volumen de sustancia solvente;

V T , el volumen de sustancia titulante en el onset de precipitacin y

o ,

S ,

T , son los parmetros de solubilidad del crudo, el solvente y el titulante

respectivamente.

Durante el clculo de

se toma en cuenta la solvencia de la fase de maltenos del

crudo al incluir su parmetro de solubilidad, o , que igualmente es desconocido y

cuya dependencia es a la composicin qumica del crudo. Para hacer posible el clculo
a pesar de este desconocimiento, se recurre al clculo de unos nuevos parmetros de
estabilidad que se obtiene mediante una relacin matemtica con los parmetros de
42

solubilidad de dos sustancias qumicas puras que se determinan previamente como

patrn.

10.2. PARMETROS DE ESTABILIDAD.

Los parmetros de estabilidad resultan como una deduccin terica a partir de los
parmetros de solubilidad y permiten determinar el grado de estabilidad de un crudo.

El poder de solvencia disponible de un crudo puede ser determinado con base en el

parmetro de estabilidad, PS, en un rango de solvencia entre el parmetro de
solubilidad de una sustancia aromtica pura que posea un alto poder para solubilizar
asfaltenos, y el parmetro de solubilidad de una sustancia parafnica que induce su
precipitacin. Este valor del poder de solvencia est ligado a las caractersticas
qumicas de los maltenos que constituyen el crudo.

PS=100

o T
S T

(4)

Ahora, el poder de solvencia necesario para que los asfaltenos de un crudo se

mantengan disueltos se expresa con el parmetro de estabilidad PI, que es
directamente proporcional al parmetro de solubilidad de floculacin del crudo, f . El
valor de este parmetro depende directamente de la naturaleza qumica de los
asfaltenos y de las resinas asociadas a estos.

PI =100

f T
S T

(5)

Por ejemplo, en el caso en el que un hidrocarburo es soluble por completo en un

titulante como el n-heptano, es decir, que no contiene asfaltenos, posee un PI igual a 0;
pero cuando los asfaltenos son apenas solubles en un solvente como el tolueno, el
43

hidrocarburo tiene un PI igual a 100. Del mismo modo, cuando un hidrocarburo posee
tan poca solvencia como el titulante, se considera que tiene un PS igual a 0, y en el
caso de ser tan buen solvente como el solvente patrn, tiene un PS igual a 100.

Estos parmetros de estabilidad se pueden deducir de los parmetros de solubilidad

del crudo, del solvente patrn y el titulante patrn. Esto se logra trabajando
algebraicamente con las ecuaciones de los parmetros de solubilidad, obteniendo
finalmente:

100 V S
100 V O PIPS
=PI +
V S +V T
V S +V T
100

(6)

Esta expresin es conocida como Lnea de estabilidad del crudo, y como se puede
observar, tiene forma de lnea recta: y = mx + b, donde:

100V S
V S +V T

y=

PS
( PI100
)

m=

x=

(7)

b=PI

(9)

100 V O
V S +V T

(8)

(10)

En el caso de separar varias mezclas de crudo mediante un solvente patrn a

diferentes concentraciones, y a cada una de estas se les adiciona volmenes
moderados de titulante patrn hasta alcanzar el punto onset, es posible obtener una
serie de datos de V Oi , V Si , V Ti , que hacen posible el clculo de la relacin de
floculacin y la concentracin de dilucin para cada una de las titulaciones a travs de
las siguientes ecuaciones:

44

FR i=

Ci =

100 V Si
V Si + V Ti

100 V Oi
V Si +V Ti

Relacin de Floculacin.

(11)

Concentracin de Dilucin.

(12)

Realizando un anlisis grfico a partir de la ecuacin (6), en donde se pueden

reemplazar las ecuaciones (11) y (12), se obtiene que el corte de la recta definida por
dichas ecuaciones con el eje y corresponde al valor del parmetro de estabilidad PI,
mientras que en el corte correspondiente al eje x se obtiene:

0=PI +100 C

PS
( PI100
)

(13)

A partir de esta expresin podemos obtener el parmetro de estabilidad PS, dado como:

( C1 )

PS=PI 1+

10.2.1.

(14)

RESERVA DE ESTABILIDAD DE UN HIDROCARBURO.

La estabilidad de un hidrocarburo est determinada por la relacin entre el poder de

solvencia de los maltenos que los constituyen, dado por el parmetro PS, y el poder de
solvencia que necesitan sus asfaltenos, dado por el parmetro PI. Cuando esta relacin
45

PS/PI es mayor que 1, el hidrocarburo se considera estable y se sostiene que existe

suficiente poder de solvencia para que los asfaltenos se mantengan en una suspensin
coloidal. Si la fase aceitosa del hidrocarburo no posee suficiente poder de solvencia,
ste ser inestable, lo cual se traduce en precipitacin de asfaltenos.

10.2.2. PODER DE SOLVENCIA DISPONIBLE

MEZCLA DE HIDROCARBUROS.

PARA

UNA

Para una mezcla de hidrocarburos puros se puede calcular el parmetro de estabilidad,

PS, como un promedio volumtrico entre los PS de los componentes, esto de acuerdo a
la regla de mezcla de parmetros de solubilidad.

PSmix =

PS i V i
Vi

(15)

Los asfaltenos que se obtienen de un crudo en particular, siempre van a flocular de

acuerdo a un parmetro de solubilidad, , determinado. A partir de esto, se puede
aseverar que el ste parmetro de solubilidad de una mezcla que constituya una
solucin estndar de asfaltenos y titulante, en el onset de precipitacin, es igual al

46

parmetro de solubilidad,

, en el onset de una mezcla constituyente de una solucin

estndar de asfaltenos, titulante y el hidrocarburo que presenta el problema

f=

V SE SE +V T T V SE SE +V T T +V o o
=
V SE+ V T
V SE +V T + V O

(16)

As, el parmetro de estabilidad, PS, calculado como un promedio volumtrico es el

mismo para ambas mezclas. De este modo, en el onset de precipitacin de la mezcla
de solucin estndar con titulante se obtiene:

PSmix =

V SE 1( PS) SE+V T (PS)T

V SE 1 +V T

V T =V 1

(17)

Del mismo modo, en el onset de precipitacin de la mezcla de solucin estndar,

hidrocarburo y C volmenes de titulante, se obtiene:

PSmix =

V SE 2( PS)SE+ V O (PS)O +V T (PS)T

V SE 2+ V O +V T

Como se sabe que

V O=

V2
1+C

V T =CV O

V T +V O =V 2

(18)

entonces:

V T=

(19)

CV 2
1+C

(20)

De manera general, la solucin estndar acta predominantemente como solvente, por

lo cual posee un ( PS)SE=100 , mientras que el titulante posee un ( PS)T =0 .
47

Adems, si el volumen de solucin estndar es constante en ambas titulaciones,

podemos realizar una igualacin de las ecuaciones (17) y (18), obteniendo:

100 V SE
=
V SE +V 1

100 V SE +

V
( 1+C
)( PS)
2

(21)

V SE +V 2

Al ordenar la expresin:

( PS)O=

100V SE (V SE +V 2 )(1+C) 100V SE (1+C)

V 2(V SE +V 2)
V2

Finalmente, si el volumen de la solucin estndar,

poder de solvencia del hidrocarburo,

(22)

V SE , es igual a 1, entonces el

(PS)O , se puede expresar de la forma:

1+V 1 V
V2
100(1+C)(V 2V 1)
(PS)O=

48

(23)

11. CONCLUSIONES.

Las resinas y los asfaltenos constituyen unos de los compuestos ms estudiados

en la industria de los hidrocarburos, debido a su importancia al momento de
explotar los yacimientos de crudo pesado, en los cuales se encuentran en
mayores proporciones.
Los asfaltenos conforman la fraccin orgnica del petrleo que es insoluble en
disolventes de tipo parafnico de cadena lineal como el pentano y el n-heptano,
pero que s son solubles en disolventes aromticos como el tolueno o el
benceno.
Las resinas conforman la fraccin del crudo constituido por agregados de anillos
aromticos y estructuras naftnicas y alqulicas fusionadas entre s, las cuales
son insolubles en propano lquido, pero s son solubles en alcanos livianos como
el pentano y el n-heptano.
Su complejo nivel estructural, sumado a que la composicin de los asfaltenos
vara considerablemente en sus proporciones de acuerdo al crudo del que se
obtenga la muestra, hacen difcil definir un modelo molecular fijo, por lo que se
trabaja bajo modelos estructurales aproximados a las caractersticas comunes
obtenidas experimentalmente.
Las resinas se presentan como los componentes con mayor poder de adsorcin
dentro del petrleo crudo y actan como agentes dispersantes, peptizadores y
estabilizadores de los asfaltenos.
El comportamiento de fases de los asfaltenos se puede describir mediante el
Modelo Termodinmico Continuo, que asume que los asfaltenos se comportan
como molculas de polmeros y cumplen con las leyes del calor de mezclas; y
mediante el Modelo Termodinmico Coloidal, que plantea que los asfaltenos se
encuentran suspendidos en el crudo debido a la adsorcin de resinas y que son
compuestos cargados positiva o negativamente.
Las principales causas de la precipitacin de asfaltenos son las variaciones en
las condiciones termodinmicas del sistema, como lo son la presin, la
temperatura y la composicin, presentando mayor afectacin los cambios de
presin.
49

 El punto Onset, o umbral de floculacin, representa la mxima floculacin y/o

precipitacin de asfaltenos de acuerdo a una composicin y temperatura
establecida, que permite definir que la capa de gas libre conformada por los
componentes ms livianos del crudo, que tiene lugar tras alcanzar condiciones
de presin menores a la presin de burbuja, puede permitir que el crudo sea
capaz de redisolver los asfaltenos floculados.
Cuando la depositacin de asfaltenos ocurre dentro de la cara de formacin,
puede causar daos a la formacin asociados al incremento de la de la
viscosidad del fluido de yacimiento, al cambio de mojabilidad de la formacin de
mojable por agua a mojable por aceite debido a la adsorcin de asfaltenos, y a la
disminucin de la permeabilidad de formacin por el taponamiento de las
gargantas de los poros por las partculas de asfaltenos que se adsorben a ellos.

50

12. BIBLIOGRAFA.

Archivo: Clasificacin de los hidrocarburos. Introduccin a la ingeniera de

petrleos. Bucaramanga, Universidad Industrial de Santander, Facultad de
Ingenieras Fisicoqumicas, Escuela de Ingeniera de Petrleos.
DELGADO, Jos Gregorio. ASFALTENOS: composicin, agregacin,
precipitacin. Cuaderno F.I.R.P. S369-A. Laboratorio de formulacin, interfaces,
reologa y procesos. Mrida. Universidad de los Andes. Facultad de Ingeniera.
Escuela de Ingeniera Qumica. 2006.
G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. Nota tcnica nmero 39 Versin 2.
Buenos Aires, Argentina. [Citado en 29 de Marzo de 2015] Disponible en
http://www.oilproduction.net/files/GPA/39gpa.pdf.
KOKAL, Sunil L. SAYEGH, Selim G. Asphaltenes: The Cholesterol of Petroleum.
Calgary, Petroleum Recovery Institute. 1995. SPE 29787 (MS).
McCAIN, William D. Jr. En: The properties of petroleum fluids. Segunda edicin.
Tulsa, Oklahoma. p. 40.
www.portaldelpetroleo.com/2013/04/los-asfaltenos-y-sus-efectos-en-la.html

51