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1.- Introduccin.
La adaptacin de un hormign a las exigencias tecnolgicas particulares de cada aplicacin tiene un lmite. Cuando ya
no se puede jugar con la eleccin de los ridos, del cemento y de la proporcin de mezcla, se recurre a productos que
aportan la mejora de las caractersticas o propiedades deseadas para cada aplicacin particular o la adaptacin
deseada. Estos productos son las adiciones minerales y los aditivos.
La sustitucin de una parte del clinker por otros constituyentes minerales ha sido investigada desde hace mucho
tiempo por razones econmicas y ecolgicas. Estos constituyentes, a menudo calificados como secundarios, pueden
ser casi inertes, como la caliza o la slice, o reactivos, como las puzolanas naturales, las cenizas volantes, las escorias
de horno alto, etc.
Las plantas elctricas que usan carbn y los hornos metalrgicos que producen arrabio, acero, cobre, nquel, plomo,
silicio, ferro-silicio, etc. son generadores de subproductos industriales, que ascienden a millones de toneladas cada
ao. As la generacin mundial de cenizas volantes se estima en 200 millones de toneladas, de las cuales solamente se
usan un 20 % aproximadamente.
La no utilizacin de residuos industriales representa un desperdicio de recursos, ya que pueden formar parte de las
materias primas de otras industrias y causa problemas medio-ambientales (Almacenamiento en escombreras, etc.). La
utilizacin de las propiedades puzolnicas y cementantes de estos productos, incorporndolos como componentes del
hormign, bien a travs del cemento portland con adiciones o bien directamente como adicin mineral en el
hormign, representa una aplicacin de gran valor.
En Europa se usa gran cantidad de cemento portland con adiciones puzolnicas o cementantes, mientras que en
Estados Unidos y Canada estos materiales secundarios se aaden, no en la fbrica de cemento, sino en la planta de
preparacin del hormign. Esto se debe a que el uso de adiciones directamente en el hormign ofrece, en general, un
mejor control de la propiedad o caracterstica deseada (Resistencia mecnica, calor de hidratacin, aire atrapada, etc.).
De todos modos, la forma en que estos productos se incorporan en el hormign no afecta de forma significativa a los
mecanismos fundamentales de la combinacin cemento-adiciones, que influyen en el comportamiento en ingeniera
de los productos.
Ya que las puzolanas naturales y los subproductos industriales tienen, en general, costes ms bajos que el cemento
portland, la utilizacin de mezclas minerales puzolnicas y cementantes para reemplazar parcialmente al clinker,
puede originar beneficios econmicos considerables debido al ahorro energtico que supone sustituir un material
(clinker) que requiere un alto consumo de energa (3000
kJ
clinker) por un subproducto.
kg
Posibles beneficios tecnolgicos del uso de estos adiciones en el hormign incluyen incremento de la
impermeabilidad y debido a ello de la durabilidad qumica (Aumento de la resistencia qumica al ataque por los
sulfatos) , disminucin del calor de hidratacin y de la expansin trmica, mejor trabajabilidad, reduccin de los
costes de produccin (10 toneladas de adicin representa un ahorro de 1 tonelada de combustible), alcanzndose al
mismo tiempo un incremento de la resistencia final, lo que en algunos casos puede justificar incluso un elevado coste
del subproducto, como es el caso del humo de slice.
2.- Materiales puzolnicos.
2.1.- Generalidades y clasificacin.
Una puzolana es un material, natural o artificial, que contiene fundamentalmente silicio o silicio y aluminio (El
conjunto slice ms almina vara a menudo entre el 70 y el 80 %), esto les da un carcter cido y, por tanto, una gran
afinidad por la cal (Tendencia a combinarse con la cal en presencia de agua a temperatura ambiente).Adems la
puzolana esta compuesta de fase vtrea en su mayor parte, siendo la fase cristalina muy pequea, lo que hace que sean
materiales de alta reactividad.
La puzolana por si misma posee un valor cementante nulo o muy pequeo. Sin embargo finamente molida y en
presencia de humedad reacciona con el hidrxido clcico (ACTIVADOR) a temperatura ambiente, dando lugar a una
nueva formacin de compuestos estables, poco solubles en el agua y que poseen caractersticas cementantes, es decir
capaces de desarrollar resistencia por endurecimiento hidrulico.
Bajo el nombre de puzolanas se incluyen productos que son bastante diferentes en cuanto a su origen, estructura,
composicin qumica y mineralgica y que tienen en comn lo que se denomina Actividad puzolnica definida
anteriormente.
Cuando una puzolana se usa en combinacin con el cemento portland, este , durante su hidratacin, es la fuente de
hidrxido clcico que reacciona con los aluminosilicatos presentes en la puzolana para forman compuestos
cementantes.
La reaccin puzolnica puede representarse mediante:
PUZOLANA + CH + H
(C-S-H)p
(2.1.1)
donde:
C-S-H : Silicatos de calcio hidratados de estequiometra no definida.
Por su parte la reaccin de hidratacin del cemento puede representarse por:
C3S + H
(C-S-H)s + CH
(2.1.2)
Las propiedades tcnicas de los materiales con adiciones puzolnicas, se derivan, principalmente, de tres
caractersticas de la reaccin puzolnica.
La primera es que es una reaccin lenta, al contrario que la reaccin de hidratacin del cemento que es rpida, por
tanto, la velocidad de liberacin del calor y el desarrollo de resistencias sern procesos ms lentos.
La segunda es que es una reaccin que consume hidrxido de calcio en vez de generarlo, lo que es importante para la
durabilidad de las pastas hidratadas en ambientes cidos.
La tercera es que al producirse en un tiempo posterior los productos de reaccin rellenan, de forma muy eficiente, los
espacios capilares que quedan despus de la hidratacin de los componentes del cemento. As se mejora la
impermebilidad y la resistencia mecnicas del sistema (Menor porosidad).
Los materiales puzolnicos o adiciones activas de mayor inters en la industria del cemento pueden dividirse en dos
grandes grupos: naturales (Calcinados o no) y artificiales (subproductos industriales). Al primer grupo pertenecen las
verdaderas puzolanas y las tobas volcnicas, as como una serie de otros productos naturales, que tienen en comn un
comportamiento similar frente a la cal. En el segundo grupo, estan, principalmente, las escorias de horno alto, las
cenizas volantes y las arcillas calcinadas. En ambos grupos, existen productos que pueden tener un inters local ms o
menos grande. En el cuadro 2.1.1 puede verse una clasificacin de dichos materiales.
Las puzolanas naturales son productos sialticos, debiendo este nombre al alto contenido en silicio y aluminio que
tienen.
Todas las puzolanas naturales (Calcinadas o no) y algunos subproductos industriales como las cenizas volantes de
bajo contenido en calcio se adaptan a la definicin dada de puzolana. Sin embargo, algunos materiales de adicin (por
ejempl., cenizas volantes silicoclcicas y escorias) tienen un elevado contenido en xido de calcio (Desde el 10 %
hasta el 40%). Si parte de dicho calcio es disponible para la reaccin puzolnica, el material llega a tener propiedades
cementantes por si mismo. Cuando esto ocurre, el material no debe de ser considerado simplemente como una
puzolana en el sentido que se le ha dado al trmino puzolana, sino que es ms apropiado denominarlo puzolnico y
cementante.
Basndose en dicho criterio, caractersticas puzolnicas y/o cementantes, se ha propuesto una clasificacin de los
materiales de adicin, que puede verse en el cuadro 2.1.2. En dicho cuadro se dan la composicin qumica y
mineralgica y las caractersticas de las partculas, puesto que esas propiedades y no la procedencia del material,
determinan la influencia de la adicin sobre el comportamiento del cemento u hormign que lo contiene.
La reactividad de un material puzolnico se basa en el aspecto qumico de la fijacin de la cal. El aspecto mecnico
del fenmeno se traduce en un aumento de las resistencias mecnicas. La actividad puzolnica depende de varios
factores:
- Composicin qumica y mineralgica (Fase vtrea y cristalizada).
- Estado de divisin (Distribucin granulomtrica).
- Estructura y estado de la superficie.
La actividad puzolnica en los cementos se explica por un ataque lento de la slice y de la almina (en disolucin) de
las puzolanas, por parte de la portlandita (CH) formada in situ cuando se hidratan los componentes del clinker
(Fundamentalmente los silicatos de calcio). El cemento reacciona primeramente [Reaccin (2.1.2)] con el agua
liberando la portlandita, que activa la puzolana [Reaccin (2.1.1)]. Hay a continuacin una recristalizacin con
formacin de silicatos de cal hidratados (C-S-H) y de aluminatos de cal hidratados (C4AH13, AFt y AFm),
compuestos que tienen propiedades cementantes.
Los ensayos qumicos, basados en la cantidad de cal absorbida o en la velocidad de fijacin de la cal, no son
suficientes para determinar la actividad o reactividad puzolnica. Por otra parte, el conocimiento separado de las
propiedades de los constituyentes no permite prever el comportamiento de las mezclas, por lo que el problema es
complejo. Slo los resultados de los ensayos mecnicos (Evolucin de las resistencias mecnicas con el tiempo)
permitirn sacar conclusiones.
Todos los materiales llamados puzolanas no poseen forzosamente esta propiedad. Se puede entonces. en ciertos
casos activar dichos materiales. Los procedimientos de activacin pueden ser :
1.- Adicin de productos qumicos (ACTIVACION QUMICA).
2.- Molienda a una finura ms elevada (ACTIVACION MECNICA).
3.- Tratamiento trmico (ACTIVACION TERMICA).
Cuadro 2.1.2.-- Clasificacin, composicin y caractersticas de las partculas de las adiciones (Cont.).
El segundo procedimiento adems de aumentar la finura trae tambin consigo un cierto incremento del desorden de la
estructura cristalina.
A menudo es econmicamente viable tratar trmicamente las puzolanas a fin de crear un estado de desorden de la
estructura cristalina (por deshidroxilacin) y poder as activarlas. La temperatura de tratamiento est comprendida
entre 600 y 800 C. Para cada puzolana, existen condiciones de tratamiento ptimas ligadas a la temperatura, la
duracin del tratamiento y a la velocidad de enfriamiento.
Se pueden adicionar puzolanas al clinker y al yeso (y a otros constituyentes secundarios), con el fin de obtener los
cementos con adiciones.
Las puzolanas molidas pueden ser adicionadas con el fin de mejorar las propiedades de los morteros y de los
hormigones, ya sea en estado fresco o curado (Endurecido). En estado fresco, las puzolanas mejoran la trabajabilidad,
la plasticidad y la retencin de agua. En estado curado (Endurecido), las puzolanas (de reaccin lenta) mejoran la
resistencia a las aguas agresivas y permiten una fijacin progresiva de los lcalis del cemento, lo que es una propiedad
interesante en el caso de un posible ataque de los granulados (ridos).
2.2.-Puzolanas naturales no alteradas.
El procesado de los materiales puzolnicos naturales incluye, usualmente, trituracin, molienda y clasificacin por
tamaos. En algunos casos tambin se realiza una activacin trmica. Exceptuando las diatomitas todas las puzolanas
naturales derivan de rocas y minerales volcnicos.
Durante las erupciones volcnicas se produce la eyeccin, desde el conducto volcnico hacia la atmsfera, del magma
fundido, que esta compuesto principalmente por aluminosilicatos. La violencia de la erupcin causa la formacin de
pequeas partculas que experimentan un rpido enfriamiento dando lugar a la formacin de compuestos vtreos
(estructura cristalina desordenada). La fase cristalina es muy minoritaria y su naturaleza y cantidad depende de la
clase de magma que ha dado origen a la puzolana.
Entre los productos traquticos alcalinos, caractersticos de las reas volcnicas del Pelegreano, la sanidina (feldespato
potsico) y en menor extensin la augita (Piroxeno ) los minerales cristalinos predominantes que estn inmersos en la
masa vtrea mayoritaria .
Durante la erupcin, los gases que acompaan a la explosin, forman pequeas burbujas que dan a la materia
solidificada, frecuentemente, una textura porosa (Figura 2.2.1) y consecuentemente alta rea superficial, que facilita
las subsiguientes reacciones qumicas. Puesto que los aluminosilicatos tienen una estructura desordenada (Figura
2.2.2) no permanecen estables frente a la exposicin de una solucin de cal, siendo la base de las propiedades
puzolnicas de los materiales vtreos.
Tambin se utilizan como puzolanas naturales, aparte de las rocas volcnicas anteriores, rocas sliceas sedimentarias
como la tierra de diatomeas que es una roca porosa formada en su mayor parte por los restos de caparazones o
esqueletos silcicos procedentes de organismos unicelulares, tales como las algas diatomeas y los protozoos
radiolarios. En la mayora de las veces se encuentran asociadas con cantidades apreciables de arcilla y carbonato de
calcio (principalmente caparazones de Microforaminiferos y Coccolitos), formando entonces verdaderas margas.
Las tierras de diatomeas cuando son puras son materiales puzolnicos, sin embargo cuando estn contaminadas con
materiales arcillosos es necesario calcinarlas para mejorar su puzolanicidad.
En la tabla 2.2.1 puede verse la composicin qumica de diversas puzolanas naturales, as como los yacimientos de
donde provienen. Tambin se citan las impurezas que las suelen acompaar. En cuanto a la superficie especifica :
Tierra de Santorin : 38000 - 155000
cm 2
cm 2
y Shirasu 30000
.
g
g
La condicin esencial para la buena calidad de las puzolanas naturales, segn la norma UNE 80.302-85, es que estn
compuestas esencialmente por slice (SiO2) reactiva y Al2O3, as como por pequeas cantidades de Fe2O3 y otros
xidos. El contenido en slice reactiva no debe de ser inferior al 25 % y el de cal reactiva insignificante
En el caso de las puzolanas y de las cenizas volantes, as como en el de los cementos, solamente se considera como
slice reactiva la fraccin, que es soluble en un tratamiento con cido clorhdrico, seguido de otro en una disolucin
hirviente de hidrxido de potasio (UNE 80-224).
En el caso de las puzolanas y de las cenizas volantes, as como en el de los cementos, solamente se considera como
cal reactiva la fraccin, que en condiciones de endurecimiento normales, puede formar compuestos clcicos
hidratados. Para evaluar dicha fraccin se deducir del CaO total la parte supuestamente combinada como CaCO3 y
calculada sobre la base de la determinacin del contenido de CO2, as como la parte supuestamente combinada como
CaSO4 y calculada sobre la base de la determinacin del contenido de SO3.
Tabla 2.2.1.- Composicin qumica de puzolanas naturales.
La idoneidad de las puzolanas naturales para la fabricacin de cemento puede determinarse mediante ensayos
comparativos o bien por mtodos qumicos basados en su capacidad para combinarse con la cal. En cuanto a los
ensayos comparativos se puede proceder del modo siguiente:
Se preparan dos probetas iguales de forma y dimensiones, una con el 100 % de cemento y otras con el 65 % de
cemento y el 35 % de material puzolnico y se dejan curar en idnticas condiciones durante 28 das. A continuacin
se determina la resistencia mecnica a la compresin de cada probeta y si se cumple que:
Se puede observar que las cenizas volantes producidas por las centrales trmicas presentan numerosas analogas con
las puzolanas de origen volcnico: analogas fsicas, qumicas y, en algunos casos, granulomtricas. Estas cenizas
volantes son una especie de puzolanas artificiales.
Las cenizas volantes poseen propiedades diferentes (composicin qumica y mineralgica, distribucin
granulomtrica, etc. ) dependiendo de varias variable, que generalmente se engloban en:
- Tipo de carbn que se quema.
- Tipo y geometra de la caldera donde tiene lugar la combustin.
- Configuracin de fuegos y marcha de la combustin
Figura 2.3.1.2.- Situacin de la centrales trmicas espaolas con indicacin del tipo de carbn que queman.
Tabla 2.3.1.1.- Composicin qumica de las cenizas volantes de las centrales trmicas espaolas.
Las cenizas volantes de alto calcio (SILICOCALCICAS) contienen significantes cantidades de magnesia, lcalis y
sulfatos y estructuralmente son ms complejas que las de bajo calcio. La composicin de la fase no cristalina es
diferente de la de las de bajo calcio, como puede deducirse de los difractogramas de la figura 2.3.1.3 , que muestra
que la banda difusa debida a la fase vtrea aparece en posiciones diferentes en cada uno de los tipos de cenizas
volantes.La fase vtrea silicatada contiene Ca, Mg, Al y lcalis (Na y K).
De dichos difractogramas se deduce que la fase cristalina esta compuesta por cuarzo, C3A, C4A3S, CS (En el caso de
carbones con alto contenido en azufre), periclasa (MgO) y cal libre. Estos compuestos cristalinos son reactivos y
capaces de dar caractersticas cementantes a las cenizas. Por ello, las cenizas volantes de alto calcio son, en general,
ms reactivas que las de bajo calcio. Los compuestos cementantes que se forman son aluminatos y sulfoaluminatos
hidratados. Tambin se han detectado pequeas cantidades de xido de hierro cristalino.
Los inquemados son perjudiciales para las propiedades del cemento, y particularmente afectan a la resistencia y
estabilidad del hormign. Adems tienden a incrementar la demanda de agua. Por ello el tanto por ciento de
inquemados debe de ser lo ms bajo posible y nunca superior al 12 %. Este tanto por ciento esta asociado con la
prdida al fuego. La cantidad de inquemados depende de:
1.-Origen y tipo de carbn.
2.-Finura del carbn.
3.-Temperatura de la caldera.
Los inquemados tambin influyen en el color de las cenizas volantes, que va del gris claro al oscuro al ir aumentando
su contenido. Pueden aparecer manchas negruzcas en la superficie del hormign si no se toman precauciones en su
preparacin.
En la figura 2.3.1.4 pueden verse micrografas de cenizas volantes de bajo calcio realizadas por microscopia
electrnica de barrido (SEM). Estas, en general, consisten en pequeas partculas esfricas vtreas cuya dimensin
oscila desde 0.5 hasta 200 micras. Por su parte, en la figura 2.3.1.5 se dan micrografas donde se aprecia la presencia
de inquemados con una estructura muy porosa. En la ampliacin de un inquemado se ven cenizas volantes.
Por su parte, en la figura 2.3.1.6 pueden verse
Figura 2.3.1.4.- Micrografas de cenizas volantes de bajo calcio realizadas por microscopia electrnica de barrido.
Figura 2.3.1.5.- Presencia de inquemados, con una estructura muy porosa, en las cenizas volantes.
Figura 2.3.1.6.- Micrografas de algunas partculas inquemadas de carbn presentes en las cenizas volantes.
De la figura 2.3.1.7 , en la que se da la distribucin granulomtrica del cemento, del humo de slice y de las cenizas
volantes, se deduce que la mayora de las partculas de cenizas volantes son menores de 20 micras y que su
distribucin es similar a la del cemento, pero mucho ms grosera que la del humo de slice.
Debido a la menor proporcin de depsitos superficiales (sulfatos alcalinos, etc.), las cenizas de bajo calcio tienden a
mostrar una apariencia ms limpia bajo el microscopio, lo que puede observarse en la figura 2.3.1.4, La superficie
especfica de las cenizas volantes varia entre 2700 y 5400
cm 2
.
g
(a)
(b)
Figura 2.3.1.8.- (a).- Plerosfera en una ceniza volante silicoaluminosa.
(b).- Ceniza volante formada por partculas esfricas vtreas de superficie limpia
Por su parte las cenizas volantes con partculas esfricas de textura rugosa (Figura 2.3.1.8) poseen una gran rea
superficial y por tanto una mayor reactividad que las anteriores.
En el diagrama ternario de Rankine de la figura 2.3.1.9 se encuentran situadas ambos tipos de cenizas, as como otros
tipos de materiales.
5.-Tambin se obtiene una mejor resistencia al fuego (por fijacin de la portlandita) y a los choques trmicos.
6.-Se mejoran las resistencias finales. Es el efecto puzolnico el que se manifiesta lentamente por fijacin de la
portlandita (Figura 2.3.1.10).
Ciertos ensayos qumicos y fsicos permiten valorar la reactividad de las cenizas volantes, pero estos ensayos deberan
ser obligatoriamente completados por ensayos tecnolgicos. Slo los ensayos mecnicos permiten sacar conclusiones
de una manera significativa (Figura 2.3.1.11).
Figura 2.3.1.10.- Mejora de las resistencias finales, por puzolnico que se manifiesta lentamente por fijacin de la
portlandita
cm 2
de rea superficial BLAINE) ambos tipos de escorias desarrollan propiedades
muele finamente ( 4000-6000
g
puzolnicas y cementantes satisfactorias.
La escoria obtenida despus del proceso de granulacin es demasiado gruesa para usarla directamente como material
de adicin, ya que el 50 % de los grnulos suele ser mayor de 20 mallas ( mm.). Estudios realizados han mostrado
que las partculas de escoria menores de 10 m. contribuyen al desarrollo de las resistencias iniciales en el hormign
(hasta 28 das) y que las comprendidas entre 10 y 40 m. todava continan hidratndose.
En resumen de las escorias de horno alto, solo son hidrulicamente activas de forma latente las granuladas y vtreas
(arena de escorias) que se obtienen por enfriamiento rpido, pero no las aterronadas y cristalinas, enfriadas
lentamente. Adems la escoria molida debe contener pocas partculas por encima de 45 m. y una considerable
proporcin por debajo de 10 m..
Las propiedades hidrulicas de las escorias de horno alto vienen determinadas por dos caractersticas principales: su
composicin qumica y su contenido en fase vtrea.
La calidad de una escoria viene caracterizada por frmulas empricas, basadas en la composicin qumica y que
definen ndices hidrulicos. Entre ellos tenemos el dado por:
Ih =
En dicho ndice los coeficientes del MgO y del Al2O3 son iguales a la relacin entre los pesos moleculares
CaO
MgO
CaO 56
56
, respectivamente, este hecho denota una sustitucin molecular del CaO en la escoria vtrea.
y
Al 2O3 102
40.3
El Si4+ es considerado como un formador de red y el Ca2+, el Mg2+ y el Al3+ como modificadores de red. En la tabla
2.3.2.1 puede verse una clasificacin de la calidad hidrulica de las escorias segn el valor de Ih.
Por su parte en la norma alemana DIN 1164 se considera que una escoria de horno alto es apta para la fabricacin de
cementos siderrgicos (Portland siderrgico y Portland de horno alto) cuando se cumple la condicin de que:
es mayor que 1
Tabla 2.3.2.1.- Clasificacin de la calidad hidrulica de las escorias segn el valor de Ih.
CaO + MgO
SiO2
debe ser superior a 1.
El contenido en fase vtrea, segn la norma UNE anterior, debe de ser de al menos
2
de su masa. Hoy en da existen
3
mtodos que hacen posible la obtencin de escorias de horno alto con contenidos en fase vtrea del 95 100 %. Una
vitrificacin completa no es necesaria y un bajo porcentaje de fase cristalina (3 - 5 %) puede mejorar la reactividad.
La composicin qumica de dichas escorias granuladas puede verse en la tabla 2.3.2.2, en la cual se dan los limites
entre los cuales puede oscilar el tanto por ciento de cada oxido. Segn la norma UNE 80.302-85 deben de estar
compuestas, al menos en
2
de su masa por CaO, MgO y SiO2. El resto debe de estar formado por compuestos de
3
En las escorias granuladas el MgO no aparece en su forma cristalizada (periclasa), sino que entra como modificador
en la red formada por el silicio en la fase vtrea. En consecuencia, altos contenidos de MgO en las escorias no inducen
la expansin del hormign o del mortero.
La validez de las formulas empricas anteriores para predecir tas propiedades hidrulicas de las escorias cada da se
confirma ms mediante ensayos Industriales. Aceptndose que las propiedades hidrulicas de las escorias mejoran al
aumentar sus contenidos en CaO, MgO y A12O3, lo cual solo se cumple para contenidos en MgO inferiores al 1 .2 %
aproximadamente. Por otra parte, proporciones de A12O3 superiores al 13 % solamente mejoran las resistencias a
corto plazo.
Un mtodo mas fiable de estimar las propiedades hidrulicas de una escoria granulada de horno alto consiste en
preparar en el laboratorio, un cemento de escoria, por molienda conjunta de esta con CLINKER y yeso y a
continuacin ensayarlo en cuanto a sus resistencias y a otras propiedades si fuese necesario. Una vez obtenidos los
resultados se pueden comparar sus propiedades con otros cementos fabricados con el mismo CLINKER pero sin
escoria. y molidos a la misma finura.
2.3.4.- Humo de slice.
El humo de slice condensado, que tambin se conoce por otros nombres como slice volatilizada, microslice o
simplemente humo de slice, es un subproducto que se genera durante la obtencin de silicio y ferrosilicio en hornos
electricos de arco. La reduccin del cuarzo para obtener el silicio se realiza a alta temperatura , aproximadamente
2000 9C, debido a lo cual se produce SiO gas (Paso Intermedio en la reduccin del SiO2).
Una parte del SiO es transportado a zonas de baja temperatura donde se oxida al estar en contacto con el aire y
condensa en forma de partculas esfricas de slice no cristalina (Figura 2.3.4.1). Este material, que es
extremadamente fino, se elimina de la corriente gaseosa que lo arrastra mediante filtros de saco.
cm 2
cm 2
), que es enorme en comparacin con los 3000
del cemento portland. El tamao medio de
g
g
partcula es de 0.1 micras En la figura 2.3.4.2 pueden verse unas micrografas del humo de slice y en la figura
2.3.1.7 su distribucin granulomtrica tpica donde se compara con las del cemento portland y de las cenizas
volantes.
Se observa que est compuesto de esferas diminutas y que es alrededor de 100 veces ms fino que el cemento. Esta es
la razn de sus altas propiedades puzolnicas, sin embargo por otra parte crea problemas almacenamiento y
manipulacin. La solucin de venderlo en forma de barro no result econmica, por lo que a principios de los ochenta
se patent un proceso de aglomeracin que transforma el humo de slice condensado en un polvo grueso, poco ms
pequeo que el cemento, sin cambiar las propiedades beneficiosas del humo de slice condensado.
Su composicin qumica depende del tipo de aleacin de silicio que ha sido procesada en el horno elctrico de arco.
Los subproductos de la industria del silicio metal o del ferrosilicio (Si > 75 %) contienen del 85 al 95 % de slice no
cristalina, mientras que los de la industra del ferrosilicio con un 50 % de Si contienen una cantidad mucho ms bajo
de slice no cristalina y, por tanto, son menos puzolnicos. Sin embargo, para cada tipo de produccin, esta
composicin qumica es muy constante debido al hecho de que los materiales usados para la fabricacin del silicio o
sus aleaciones son muy puros. La diferencia ms importante se encuentra en el contenido en xido de hierro, ms alto
para las aleaciones de ferrosilicio que para el silicio. Los contenidos en A12O3, CaO, MgO y lcalis son muy bajos.
Figura 2.3.4.2.- Micrografa del humo de slice realizada por microscopia electrnica de barrido.
En la tabla 2.3.4.1 se presenta una composicin tpica de un humo de slice condensado obtenido en la fabricacin de
silicio.
Tabla 2.3.4.1.- Composicin tpica de un humo de slice
El humo de slice, debido a su finura, puede rellenar los espacios intergranulares del cemento, reduciendo as el
tamao de los poros (Figura 2.3.4.3 ). Existe sin embargo una seria dificultad para obtener este efecto granular. Las
partculas de slice son floculadas por los iones calcio liberados por el cemento, a causa de su gran energa de
superficie y de su elevado rea superficial, esto hace que aumente de forma apreciable la demanda de agua en el
hormign , a menos que se use un aditivo reductor de agua (Fluidificante, superplastificante, etc), lo que impide la
aglomeracin de las partculas.
El efecto granular del humo de slice ha sido puesto en evidencia por investigadores que han comparado el efecto del
humo de slice y el de las partculas esfricas de negro de humo, qumicamente inertes, de superficie especfica y de
granulometra casi idnticas. Las resistencias mecnicas del hormign de referencia, del hormign conteniendo 10%
de humo de slice o 10% de negro de humo no son significativamente diferentes a 7 das. A 28 das, slo la resistencia
del hormign con adicin de humo de slice es diferente de las otras dos. Aqulla es netamente superior.
Se ha mostrado que la funcin fsica de los finos adicionados compensa la reduccin del contenido en cemento. La
explicacin es la siguiente: ms que una funcin de etapa-agujeros, estas partculas son lugares privilegiados de
nucleacin para los productos de hidratacin del cemento. En lugar de grandes granos bien orientados, se forman
numerosos cristales pequeos orientados al azar. Este seria el mecanismo fsico del afino de los granos de hidratos
(formados en los lugares de nucleacin privilegiados), que compensara la reduccin del contenido en cemento y
permitira obtener resistencias mecnicas equiparables.
Figura 2.3.4.3.- Mecanismo de reduccin de la exudacin en una pasta de cemento debido a la adicin del
humo de slice.
La funcin qumica del humo de slice, como la de otras puzolanas, consiste en su capacidad para formar hidratos,
aumentando as la densidad de la red de hidratos formados por el cemento, lo que modifica la distribucin de poros
reduciendo la porosidad capilar en beneficio de una porosidad intrahidratos.
El humo de slice puede ser mezclado con el clinker de cemento portland en la cementera, o puede aadirse al
hormign. En ambos casos la adicin de humo de slice origina un gran aumento de las resistencias a compresin,
incremento que ya es patente a los 28 das de curado, a diferencia de las cenizas volantes cuya puzolanicidad slo se
constata a partir de 90 das. Por otra parte, la puesta en obra del hormign que contiene humo de slice es muy fcil, la
trabajabilidad y la cohesin del hormign se ven muy mejoradas.
En definitiva, se incrementan la resistencia a compresin, la estabilidad y la trabajabilidad, reduciendo la tendencia
hacia la exudacin y la segregacin. Estas mejoras en la resistencia y la durabilidad del hormign se deben
principalmente al afino del tamao de poro que origina la adicin del humo de slice.
En la figura 2.3.4.4 puede verse como aumenta la resistencia a compresin del hormign con la adicin del humo de
slice, tanto en mezclas baja y alta dosificacin de cemento.
En general, para una consistencia dada del hormign, las adiciones minerales reducen el agua requerida en la mezcla.
Sin embargo, el humo de slice y las cenizas de cscara de arroz requieren un aumento del agua necesaria, y este
aumento es proporcional al porcentaje en peso de sustitucin del cemento.
Figura 2.3.4.4.- Resistencia a compresin del hormign sin y con adicin de humo de slice.
cm 2
), es por consiguiente un producto
g
altamente puzolnico.
Las cenizas del proceso MEHTA Y PITT son muy suaves (Blandas) y fcilmente pulverizables a un tamao de
partcula inferior a 45 micras. A diferencia del humo de slice, las partculas son angulares y con una textura altamente
celular, de ah que su rea superficial (reactividad) no viene reflejada por la distribucin granulomtrica, sino que
depender de la porosidad interna de las partculas individuales.
En la figura 2.3.5.1 puede verse una micrografa (SEM) de una ceniza de cascarilla de arroz.
Figura 2.3.5.1.- Micrografa de la cscara de arroz realizada por microscopia electrnica de barrido.
Agua
dada, pequeas adiciones (2-3 % en peso de la cantidad de cemento) de dichos
Cemento
subproductos (humo de slice y cenizas de cascarilla de arroz) pueden ser tiles para mejorar la estabilidad y la
trabajabilidad del hormign reduciendo la tendencia a fenmenos de segregacin y de exudacin. Sin embargo,
grandes adiciones pueden producir un hormign de mala trabajabilidad a menos se aadan adiciones reductores del
agua.
2.3.6.- Otras escorias.
Durante la conversin del arrabio en acero se obtiene como subproducto unas escorias, cuya composicin qumica es
similar a la de las escorias de horno alto, con la salvedad de que el contenido en oxido de hierro suele ser ms elevado
y los de slice y almina ms pequeos.
En la produccin de Cu, Ni, Pb se producen grandes cantidades de escorias, cuyo contenido en oxido de hierro suele
ser alto, entre un 40 y un 60 %. Las escorias de la metalurga del Cu y del Ni tambin se caracterizan por un bajo
contenido de CaO. Estas escorias muestran un comportamiento puzolnico si son templadas en agua. Por su parte las
escorias de la metalurgia del Pb contienen entre un 10 y un 20 % de CaO y, por tanto, podrian desarrollar propiedades
cementantes.
En cuanto a estas puzolanas artificiales (Humo de slice, escorias metalurgicas (Cu,Zn y Pb), cenizas de la combustin
de la cascarilla de arroz, etc.) deben de cumplir las siguientes especificaciones (NORMA UNE 80.302-85):
(a).-Su contenido en slice reactiva no debe de ser inferior al 25 %
(b).-Ser tales que, los cementos que las contengan en proporcin no superior a la mxima especificada para los
cementos puzolnicos, cumplan con el ensayo de puzolanicidad segn la norma UNE 80-280.
(c).- No contener sustancias nocivas en proporcines tales que puedan afectar desfavorablemente a las propiedades y
comportamientos de los morteros y hormignes, por acciones de tipo fsico y qumico (Hidraulicidad, trabajabilidad,
retencin de agua, capilaridad, permeabilidad, retraccin, fisuracin, corrosin de armaduras, etc.).
3.- Materiales de relleno o fillers.
3.1.-Generalidades.
Los fillers son materiales finos cuyos granos ms gruesos no sobrepasan las 80 micras. Su nombre viene del ingls to
fill, que significa rellenar.
Muy a menudo se trata de rocas sliceas, calcreas o silico-calcreas finamente molidas. Pero el trmino filler puede
ser ms general. Las normas francesas definen los fillers de la manera siguiente:
Productos obtenidos por molienda fina o por pulverizacin de ciertos materiales naturales (Rocas) o no, como p.e. :
calizas, basaltos, escorias, bentonita, cenizas volantes, etc., que son eficaces por sus propiedades fsicas
(principalmente, gracias a una granulometra adecuada) cuando se mezclan con determinados cementos (aumento de
la manejabilidad, disminucin de la permeabilidad y de la capilaridad, reduccin de la fisurabilidad o tendencia a la
fisuracin, etc.). Los fillers son inertes si no ejercen ninguna accin qumica sobre los cementos en presencia de agua
y son activos si tienen, incluso parcialmente, propiedades hidrulicas o puzolnicas en presencia de cemento y de
agua .
Atendiendo a la definicin anterior, se podr llamar filler tanto a una escoria molida o como a una slice ultrafina.
Los fillers se utilizan para la fabricacin de ciertos cementos y como adiciones a morteros y hormigones, con el fin de
corregir la granulometra, de aumentar la compacidad (Principalmente en el caso del hormign preparado para el uso,
del hormign manufacturado, etc.).
En lo que sigue, solamente sern examinados el caso de los fillers provenientes de rocas calcreas, silico-calcreas o
siliciosas.