Universidad de El Salvador

Facultad de Ingeniera y Arquitectura

Escuela de Ingeniera Qumica e Ingeniera de Alimentos
Qumica Analtica
Ciclo II - 2015

LABORATORIO N 3
DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN DE CLORURO DE SODIO EN UNA MUESTRA DE
ALIMENTO: MTODO DE MOHR

Objetivos

Aplicar los principios tericos de las volumetras de precipitacin mediante los mtodos de
Mohr y Volhard.
Determinar la concentracin de cloruros en una muestra acuosa mediante los mtodos de
Mohr y Volhard.

Introduccin
El ion cloruro (Cl-), es uno de los aniones inorgnicos principales en el agua natural y residual. Los
contenidos de cloruros de las aguas son variables y se deben principalmente a la naturaleza de los
terrenos recorridos por el agua durante su trayectoria. Habitualmente, el contenido de ion de cloruro
de las aguas naturales es inferior a 50 mg/l. En el agua potable, el sabor salado producido por el Cl- es
variable y depende de la composicin qumica del agua.
En el rea de alimentos el proceso de produccin de salsas picantes es un proceso simple que puede
realizarse sin necesidad de maquinaria y equipo sofisticado, no se requiere de grandes capitales, por lo
que representa una oportunidad de negocio para los agricultores que lo cultivan o para otros
interesados, siendo as, en este proceso uno de los parmetros fisicoqumicos ms importantes es la
determinacin del contenido de cloruros, el cual, no debe sobrepasar el valor de 4.5%, calculado como
% NaCl.
Segn algunas fuentes de referencia, el contenido de cloruros no debe sobrepasar el 4.5% calculado
como %NaCl.
Los mtodos aqu estudiados (Mohr y Volhard) se basan en la reaccin de precipitacin entre el ion
plata y el ion cloruro para formar cloruro de plata insoluble. Se lleva a cabo una titulacin con nitrato
de plata, que ha sido valorada contra un patrn primario de KCl, por ejemplo.
El mtodo de Mohr se lleva a cabo en solucin neutra y el punto final de la reaccin puede ser
visualizado por la formacin de un segundo precipitado insoluble de color rojo, de cromato de plata.
El Mtodo de Volhard se usa para la determinacin de Plata y compuestos de plata, aniones que se
precipitan con plata como Cl-,Br -, I -, SCN- y AsO4-4. Para el caso de determinacin de un anin, se
acidula con HNO3, se agrega un exceso de solucin tipo de AgNO3 para precipitar el anin y se valora
por retroceso el exceso de Ag+, con solucin patrn de tiocianato de potasio; el indicador es el Fe+3 ,
que proporciona color rojo a la solucin.

Los requisitos que ha de cumplir una reaccin de precipitacin para poder ser aplicada en una
volumetra son:
Ser cuantitativa. El precipitado formado debe ser suficientemente insoluble en las condiciones
de la valoracin.
Ser estequiomtrica: reactivo y analito han de formar un precipitado de composicin fija y
definida.
Ser rpida: De lo contrario sera necesario alargar el tiempo entre adiciones de reactivo al
medio de valoracin y el punto final no se detectara con nitidez.
Disponer de un sistema indicador para localizar el punto final: el nmero de indicadores es
pequeo, por ello a menudo se detecta el punto final va instrumental (a travs de mtodos
turbidmetros, potencimetros, conductmetros).
Sin embargo, debido a que la velocidad de formacin de muchos precipitados es lenta, el
nmero de agentes precipitantes que se pueden emplear es muy reducido. As que estas
valoraciones tienen una aplicacin muy limitada. El reactivo precipitante ms empleado con
diferencia es el nitrato de plata, usndose para la determinacin de haluros, otros aniones
similares a los haluros (como CN-, SCN-, CNO), mercaptanos (-SH), cidos grasos y varios
aniones inorgnicos di y trivalentes. Las valoraciones basadas en el uso de nitrato de plata
se denominan en ocasiones mtodos argentomtricos o argentometras.

Deteccin del punto final mediante empleo de indicadores qumicos

El uso de indicadores qumicos constituye una va muy sencilla para la deteccin del punto final en
volumetras de precipitacin, pudiendo distinguir aquellos que dan lugar a la formacin de un
compuesto coloreado, ya sea slido (Mtodo de Mohr) o en disolucin (Mtodo de Volhard), y
aquellos se adsorben sobre el precipitado en el punto final de la valoracin (Mtodo de Fajans). La
mayora de las aplicaciones de las volumetras de precipitacin implican al catin plata en la reaccin
de valoracin, por lo que se llaman valoraciones argentomtricas.

Valoracin por el mtodo de Mohr

El mtodo de Mohr se emplea principalmente para la determinacin de anin cloruro usando in plata
como valorante. La reaccin de valoracin da lugar a un precipitado de color blanco:

El punto final viene determinado por la formacin de un precipitado rojo (Ag2CrO4) que aparece
cuando la precipitacin de AgCl es completa. La solubilidad del cromato de plata es mayor que la del
cloruro de plata, de acuerdo con sus respectivos productos de solubilidad y estequiometras de los
compuestos. La concentracin de catin plata cuando todo el analito (Cl-) ha precipitado, es
consecuencia de la solubilidad del producto de la reaccin de valoracin (AgCl): 1,35 x 10-5M. Por
tanto, la concentracin de anin cromato necesaria para la formacin de cromato de plata en esas
condiciones sera:

As pues, debe agregarse anin cromato en esta concentracin para que aparezca el precipitado rojo
justo despus del punto de equivalencia. Sin embargo, esa concentracin tan alta proporciona al medio
de valoracin un color amarillo tan intenso, que dificulta la deteccin del color rojo del precipitado. Por
ello, normalmente se usan concentraciones inferiores de cromato, requirindose por tanto un exceso
de reactivo para detectar el color rojo. Este exceso se corrige con la valoracin de un blanco.
La valoracin de mtodo de Mohr debe llevarse a cabo a valores de pH comprendidos entre 7 y 10, ya
que a pH>10, el in Ag+ precipita como AgOH antes que como Ag2CrO4 no detectndose el color rojo
de indicacin del punto final. Por otro lado, si pH<7, el Ag2CrO4 se solubiliza al protonarse los iones
cromato. Normalmente, se logra un pH adecuado al saturar la disolucin del analito con carbonato
cido de sodio.
Este mtodo es aplicable tambin a la determinacin de Br-y CN-. Pero no es til sirve para determinar
I-y SCN-, ya que los precipitados AgI y AgSCN adsorben iones cromato y el punto final no se detecta con
claridad.

Valoracin por el mtodo de Volhard

En 1874 el qumico alemn Jacob Volhard describi por primera vez el mtodo que lleva su nombre. Se
distinguen dos variantes de este mtodo: el mtodo directo y el indirecto.
Mtodo directo: Los iones plata se valoran con una disolucin patrn de in tiocianato segn la
reaccin qumica:
Como indicador se usa una disolucin cida de sulfato ferroso amnico (alumbre frrico), que al
reaccionar con el valorante torna roja la disolucin de valoracin segn la reaccin:
Es importante que la valoracin se efecte en medio cido para evitar la formacin de las especies
FeOH2+ y Fe(OH)2+ de color anaranjado y pardo, respectivamente, y que enmascaran la primera
aparicin del color rojo esperado. Por otro lado, la concentracin del indicador no es crtica en la
valoracin de Volhard.
La determinacin indirecta de halogenuros es la aplicacin ms importante del mtodo de Volhard.
Para valorar Cl- es preciso hacer una valoracin por retroceso.
Primero se precipita el Cl- con una cantidad perfectamente conocida en exceso de AgNO3 estndar. El
AgCl(s) se aisla y el exceso de Ag+ se valora con KSCN en presencia de Fe3+. Sabiendo cuanto SCN - se
ha gastado en la valoracin por retroceso, se sabe la cantidad de catin Ag+ que se us en exceso,
respecto a la necesaria para reaccionar con el Cl- presente en la muestra. Como la cantidad de Ag+
total es conocida, la cantidad consumida por el Cl- se calcula por diferencia. Si comparamos los
productos de solubilidad de AgCl y AgSCN, vemos que AgCl es ms soluble que AgSCN.
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Por tanto podra ocurrir la reaccin de desplazamiento:

El AgCl se va disolviendo lentamente. Para evitar esta reaccin secundaria, se recomienda filtrar el AgCl
y valorar la Ag+ en exceso en el filtrado. Los iones Br-y I-, cuyas sales de plata son menos solubles que
el AgSCN, pueden valorarse por el mtodo indirecto de Volhard sin aislar el precipitado de haluro de
plata. En la valoracin de I-, no se aade el indicador frrico hasta encontrarnos en las cercanas del
punto de equivalencia, pues el I- puede ser oxidado a I2 por el Fe3+

Procedimiento experimental
PARTE 1: Preparacin de reactivos.
Reactivos empleados en la estandarizacin de la disolucin de plata 0.05 N
- Nitrato de plata, R.A., AgNO3 (169,96 g/mol).
- Cloruro de sodio, R.A., NaCl (58,43 g/mol). Secar el reactivo a 105-110 C en una estufa durante
una hora, dejar enfriar y mantener en un desecador.
- Cromato de potasio, R.A., K2CrO4 (194,196 g/mol).
- Disolucin indicadora al 5% (p/v) : Pesar 5 g de cromato de potasio y disolver en 100 mL de
agua desionizada
Reactivos empleados en la estandarizacin del tiocianato 0.05 N
- Disolucin de nitrato de plata 0.05 N previamente estandarizada
- Disolucin de tiocianato de potasio 0.05N (250 mL)
- Disolucin indicadora:
Sulfato de hierro (III) y amonio-agua (1/12): disolucin saturada en fro aproximadamente 40 g
de la sal en 100 mL de agua desionizada) y clarificada por adicin de la cantidad necesaria de
cido ntrico concentrado
- cido ntrico concentrado
- cido ntrico 1M
- Agua desionizada
Preparacin y Estandarizacin de AgNO3 0.05 N
1. Pesar 8.6 g de AgNO3 por litro de solucin.
2. Pesar 0.1 g de KCl (secar en estufa a 105C por 1 hora) en un erlenmeyer de 250 ml. Aadir 40
ml de agua destilada para disolver. Agregar 1 ml de CrO4K2 10 %P/V y titular hasta un punto
final caf rojizo tenue
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Preparacin del indicador de cromato de potasio

- Pese 10 g de cromato de potasio
- Transfiera cuantitativamente a un baln aforado de 100 mL
- Aada agua destilada hasta disolver completamente y complete con agua destilada hasta el aforo
- Homogenice la solucin
Nota: se puede preparar el indicador disolviendo 8.4 g de cromato de potasio y 1.4 g de dicromato de
potasio en lugar de usar slo cromato de potasio. Esto da mejor resultado en la titulacin.
Estandarizacin de la disolucin patrn de tiocianato 0.05 N
1. Preparar una disolucin de tiocianato aproximadamente 0.05 N
2. Pipetear 20 mL de disolucin patrn de nitrato de plata 0.05 N e introducir en un matraz
erlenmeyer, aadir 5 mL de cido ntrico 1M, 1 mL de indicador de sultato de hierro (III) y
diluir a 100 mL.

3. Enrasar una bureta con la disolucin de tiocianato y empezar la valoracin. El primer exceso de
valorante provoca la aparicin de un color rojizo que no desaparece al agitar.

PARTE 2: Anlisis de muestras.

A) VALORACIN DEL CONTENIDO DE CLORUROS EN UNA MUESTRA DE AGUA POR EL MTODO DE
MOHR Y POR EL MTODO DE VOLHARD (para Ingeniera Qumica)
a. Valoracin de cloruros con Nitrato de Plata por el mtodo de Mohr en muestra de agua.
(Esta tcnica se utiliza para la determinacin de cloruros en agua)
Medir 10,00 ml de la solucin problema con su pipeta volumtrica y colocar en un erlenmeyer de 250
ml, adicionar 20 ml de agua destilada y 2 ml de solucin de K2CrO al 5%. Desde una bureta agregar gota
a gota la solucin de AgNO3 de concentracin conocida, agitando enrgicamente, hasta que el color
amarillo canario de la suspensin cambie en forma permanente a amarillo anaranjado. Anotar el
volumen gastado.
Ensayo en blanco
Sobre 70-80 ml de agua destilada contenidos en un erlenmeyer de 250 ml, suspender
aproximadamente 0,3 g de CaCO3; agregar 2 ml de solucin de K2CrO4 al 5%. Adicionar AgNO3
hasta obtener el mismo color que con la muestra problema. Anotar los ml gastados. Calcular el
contenido de cloruros de la muestra en g/l de NaCl.

b. Valoracin de cloruros por el mtodo indirecto de Volhard en muestra de agua.

(Esta tcnica se utiliza para la determinacin de cloruros en soluciones cidas).
En este caso, valorar la misma muestra que titul por el mtodo de Mohr. Indique qu
volumen de KSCN conviene gastar en la titulacin del exceso de in Ag.
Conociendo el contenido de cloruros de su muestra y las concentraciones de las soluciones de
AgNO3 y de KSCN a emplear en el mtodo, calcule cul deber ser el volumen de AgNO3 a
agregar.
Colocar en un Erlenmeyer 10,00 ml de la muestra problema medidos con su pipeta
aforada. Agregar 2 ml de HNO3 concentrado y el volumen exactamente medido de solucin
de AgNO3 estndar que calcul ms arriba agitando en forma continua. Calentar a fin de
coagular el precipitado coloidal de AgCl. Agregar luego 2 ml de la solucin saturada de alumbre
frrico. Agitar enrgicamente y desde una bureta agregar gota a gota y agitando siempre, la
solucin de KSCN estndar hasta la aparicin de color pardo rojizo dbil.
Nota: El calentamiento reduce la superficie expuesta del precipitado coloidal y as minimiza
la reaccin siguiente:

que provocara resultados errneamente bajos. Calcular el contenido de cloruros por el mtodo
de Volhard como g/l de NaCl.

B) VALORACIN DEL CONTENIDO DE CLORUROS EN UNA MUESTRA DE PASTA DE CHILE

POR EL MTODO DE VOLHARD (para Ingeniera de Alimentos)
Para determinar el cloruro de sodio que esta presente en la muestra de pasta de chile seguir
el siguiente procedimiento:
1.

Pesar 0.3500 g de pasta de chile en balanza analitica (muestra exploratoria) en

erlenmeyer de 125 ml
2. Agregar medidos con bureta 15 ml de AgNO 3 0.05 N
3. Agregar 20 ml de HNO3 (hacerlo en cmara de gases)
4. Hervir suavemente en hot plate por 15 minutos (hacerlo en cmara de gases)
5. Enfriar
6. Adicionar 50 ml de agua destilada
7. Agregar 5 ml del indicador sulfato ferroso amnico
8. Titular con una solucion de tiocianato de amonio 0.05 N hasta que se adquiere un
color ligeramente caf-rojizo permanente
9. Anotar el volumen gastado
10. Dar como aceptable el resultado de analisis de la muestra exploratoria si el
volumen gastado de KSCN 0.05 N es mayor o igual a 2.0 ml
11. Repetir el analisis manteniendo el mismo tamao de muestra si el volumen gastado
de tiocianato de amonio 0.05 N es mayor o igual que 2.0 ml, si no es as se debe
modificar el tamao de la muestra y hacer el anlisis de la muestra de forma que se
obtengan los datos por triplicado.

Expresin para calcular el porcentaje de cloruro de sodio en la

muestra

1 1 2 2

Dnde:
V1 = Volumen en mL de AgNO3
N1 = Normalidad de AgNO3
V2 = Volumen en mL de KSCN
N2 = Normalidad de KSCN
M = Peso en g de la muestra
Peq del NaCl = 0.05844 gmeq

Anexo: Norma mexicana para salsas picantes