Chimie

Atomistique et Lewis
Problme III-1

Problme III-1 : Atomistique et Thorie de Lewis autour des composs azots

Enonc
I-1 L'lment N
I-1a

Rappeler les rgles de construction, dites d'"Aufbau", donnant la configuration lectronique

d'un atome.

I-1b

Donner la configuration lectronique de l'atome d'azote dans son tat fondamental ainsi que
celle de l'oxygne.

I-1c

Citer un autre lment appartenant la mme colonne du tableau priodique de l'lment

azote.
Donner son numro atomique et sa configuration lectronique.

I-2 Composs trivalents

I-2a

Prvoir par la mthode VSEPR la gomtrie de NX3, X tant un halogne et N l'atome

central.
I-2b

Comparer les valeurs des angles pour deux structures de type NX3 avec, deux atomes
d'halogne, diffrents. Justifier.

I-2c

Est-il possible d'obtenir NX5 ? Pourquoi ?

I-2d

Citer un lment de la colonne de l'azote qui pourrait vrifier ce type de formule brute.

I-3 Les oxydes d'azote : Enonc

I-3a

Monyde d'azote
i-

Donner la formule de Lewis principale du monoxyde d'azote.

ii- Selon la temprature, il peut se dimriser en N2O2. Justifier la facilit de cette

dimrisation et donner la formule de Lewis probable du dimre.
iii- Quelle valeur prvoit la mthode VSEPR pour les angles de liaison dans le dimre ?
I-3b

Monyde de diazote
Le monoxyde de diazote a pour formule N2O et pour squelette N-N-O.

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Problme III-1

Donner deux formules de Lewis msomres prpondrantes pour cette molcule. Prciser sa
gomtrie.
I-3c

Dioxyde d'azote
i-

Donner deux formules de Lewis du dioxyde d'azote NO2 o N est l'atome central.

ii-

Justifier qu'il se dimrise facilement. Prciser les diffrentes structures possibles du

dimre.

iii-

Donner la structure et la gomtrie des ions nitrite NO 2 et nitronium NO +2 .

iv-

Comment volue l'angle de liaison O-N-O de l'ion nitrite, du dioxyde d'azote et de

l'ion nitronium ?

I-4 Ractivit
I-4a

L'ion nitrate peut se protoner : crire la structure de Lewis de l'ion nitrate et celle du produit
form.

I-4b

Justifier succinctement la ractivit de l'ion nitrate vis--vis d'un proton.

I-4c

La spectroscopie Infra-Rouge (I.R.) tudie les vibrations de liaisons.

Combien de types de vibrations N-O peut-on observer pour le produit form ? Justifier.

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Problme III-1

Correction :

I-1 L'lment N
I-1a

La configuration lectronique est la rpartition des lectrons dans les diffrentes O.A. de telle
sorte obtenir l'tat fondamental, cest--dire l'tat de pus basse nergie. Les rgles de
construction ("Aufbau") de la configuration lectronique sont exposes ci-dessous . Les O.A.
sont remplies :

Par ordre de niveau d'nergie croissant selon la rgle de Klechkowsky : croissant selon (n+l) et
mme valeur de (n+l) selon n ; un moyen mnmotechnique est le suivant :
En, l

4p

Rgle de Klechkovsky

3d
4s

1s
2s
3s
4s
5s
6s
7s

3p
3s
2p
2s
1s

2p
3p
4p
5p
6p

3d
4d 4f
5d 5f
6d 6f

niveaux d'nergie des atomes plusieurs lectrons

Rgle de Hund : l'tat minimun d'nergie est celui pour lequel le spin est maximun ;

Rgle d'exclusion de Pauli : 2 lectrons diffrent par au moins 1 des 4 nombres quantiques
cd au plus 2 lectrons par O.A.

I-1b

La configuration lectronique de l'atome d'azote dans son tat fondamental ainsi que celle de
l'oxygne est respectivement :
N : [He ]2s2 2 p3

I-1c

et O : [He ]2 s2 2 p4

Le phosphore P (ou l'arsenic As, l'antimoine Sb) la mme colonne du tableau priodique de
l'lment azote.
Le phosphore P est de numro atomique 15 et de configuration lectronique : P : [Ne ]3s2 3p 3 .

I-2 Composs trivalents

I-2a

N "apporte" 5 lectrons de valence et X en "apporte" 7 (soit 21). On a donc 13 doublets. Il

faut que chaque atome vrifie la rgle de l'octet, crire un maximum de liens, faire apparatre
un minimum de charges et si possible ,en accord avec l'lectrongativit :

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NX3

I-2b

pyramidale base trigonale

de type AX3 E

X
X

Prenons l'exemple de X = F et X = Cl. Le fluor tant plus lectrongatif que le Cl, la densit
lectronique des doublets liants autour de l'azote est plus petite dans le cas de NF3 que dans
le cas de NCl3. L'angle de liaison augmente donc de NF3 NCl3.

I-2c

Il n'est pas possible d'obtenir NX5 car l'azote (appartenant la seconde priode de la
classification priodique ) n'est pas hypervalent.
Le phosphore, appartenant la mme colonne que l'azote et la 3ime priode est un lment

I-2d

qui peut tre hypervalent : par exemple dans PCl5.

I-3 Les oxydes d'azote

I-3a
i-

Monyde d'azote
Il y a 11 lectrons de valence (5 "apports" par N et 6 "apports" par O), d'o la structure du

radical :
N O

ii- Il peut se dimriser en N2O2 trs facilement car il s'agit d'une structure radicalaire (nombre impair
d'lectrons de valence) ; il tend donc former un lien de telle sorte que l'azote complte sa
structure lectronique celle du gaz rare le plus proche. La formule de Lewis probable du dimre
est :
O N

O N

N O

N
O

iv- La thorie VSEPR prvoit des angles de liaison dans le dimre infrieur 120.
I-3b Monyde de diazote
i-

Le monoxyde de diazote a pour formule N2O et pour squelette N-N-O. Il y a 16 lectrons de

valence (soit 8 doublets). Il faut crire un maximum de liens soit les formes msomres suivantes
:
_

+
O N N

O N N

ii- La gomtrie est donc linaire, de type AX2.

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Problme III-1

I-3c Dioxyde d'azote

i-

Les diffrentes formes msomres du radical (nombre impair d'lectrons de valence) sont :
O N O

O N O

O N O

O N O

ii- Le dioxyde d'azote se dimrise donc facilement afin d'obtenir un nombre pair d'lectrons de
valence (structure radicalaire trs ractive). Les diffrentes structures du dimre sont :
O

N N
O

N O N O

I = () + ( )

O N O O N O

III = ( ) + ( )

II = ( ) + ( )

iii- Structures de l'ion nitronium et nitrite :

NO 2 + : molcule linaire (AX 2 E 0 )

angle [O-N-O] = 180

O N O

NO 2 - : molcule coude (AX 2 E 1 )

N O

angle [O-N-O] < 120 en raison de la rpulsion

iv- L'angle de liaison O-N-O augmente : ion nitrite (< 120) ; dioxyde d'azote (> 120) ; ion
nitronium (180).

I-4 Ractivit :
I-4a *

ion nitrate (24 lectrons, soit 12 doublets) de gomtrie trigonale plane, type AX3 :
_
N
O

O
N
O +

acide nitrique HNO3 (24 lectrons, soit 12 doublets) de gomtrie trigonale plane, type AX3 :
_
O

O
N

N
H

O
H

I-4bL'ion nitrate peut se protoner : il s'agit d'une base de Lewis (doublet non liant sur l'oxygne), le
proton tant un acide de Lewis.
I-4c En spectroscopie I.R., on observera 2 types de liaisons N-O (une simple : N-OH et une autre entre
simple et double N-O).
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