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Curso: 4 to C
Fecha: 18 de julio del 2016
Docente: Ing. Manuel Fiallos
TEMAS DE INVESTIGACIN
EFECTOS DE LA PRESIN SOBRE LOS EQUILIBRIOS
- El equilibrio se alcanza cuando la energa de Gibbs del sistema est en
su valor mnimo tomando en cuenta que la reaccin se lleva a cabo a
presin constante.
- La constante de equilibrio para los gases depende de la presin parcial.
Para las reacciones en fase gaseosa se utiliza la presin parcial en lugar
de la concentracin y el coeficiente de fugacidad en vez del coeficiente
de actividad.
- La energa liberada por un sistema para realizar trabajo til a presin
constante es la energa libre de Gibbs.
- La presin slo afecta a aquellos productos o reactivos que se
encuentran en fase gaseosa.
- A mayor presin, el equilibrio tender a irse a donde hay menor
nmero de moles. De acuerdo con la ley general del estado gaseoso.
PV=nRT que implica que a mayor nmero de moles, mayor presin
EJERCICIO 1
La formacin del trixido de azufre por oxidacin del dixido es un paso
intermedio en la fabricacin del cido sulfrico. La constante de equilibrio
(Kp) de la reaccin:
2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)
Es 0.13 a 830C. En un experimento se hacen reaccionar 2.00 moles de
dixido de azufre con 2.00 moles de oxgeno. Cul debe ser la presin total
de equilibrio para tener un rendimiento del 70% en trixido de azufre?
Escribimos de nuevo la reaccin con los moles en el equilibrio
2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)
n(inic.)
2.00
2.00
n(equi.)
2.00-2x 2.00-x 2x
n(totales) = 4.00 - x
Por ser el rendimiento del 70% entonces 2x = 1.4 luego x = 0.7 moles
(0.42)2
1
2
(0.18) (0.40) P
EJERCICIO 2
A 300C y una presin total de 629 atm. La reaccin entre el cloruro de
hidrgeno y el oxgeno para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio cuando
se ha completado en un 80%. Cul tendra que ser la presin para que la
reaccin alcanzara el equilibrio cuando se hubiese completado en un 50%?
La reaccin que tiene lugar es la siguiente:
4 HCl(g) + O2(g) <--> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
n(inic.)
4n
n
n (equi.) 4n - 4na n - na
2na
2na
n (totales) = n (5 - a)
sustituyendo a por 0.80 tenemos que
X (HCl) = 0.80/4.20 = 0.19 X (O2) = 0.20/4.20 = 0.048 X(Cl2) = X(H2O)
= 1.60/4.20 = 0.38
y como la presin total es 629 atm., podemos calcular la Kp
1 (0.38)2 (0.38)2 = 0.53
629 (0.19)4 (0.048)
Calculamos de nuevo las fracciones molares para a = 0.50
X (HCl) = 2.0/4.50 = 0.44 X(O2) = 0.50/4.50 = 0.11 X(Cl2) = X(H2O)
= 1.0/4.50 = 0.22
Conocida la constante, despejamos P de la expresin
Kp =
Kp =
P = 1.1 atm
EJERCICIO 3
La constante Kp para la reaccin entre el dixido de carbono puro y el grafito,
en exceso, caliente es 10. Calcular: a) Cul es la composicin en volumen
de los gases en equilibrio a 817C y una presin total de 6,1 atm? Cul es
la presin parcial del dixido de carbono? y b) Para qu presin se obtendr
un 10% en volumen de dixido de carbono?
CO2(g) + C(s) <--> 2 CO(g)
LAS
CONCENTRACIONES
EN
LOS
EJERCICIO 1
Si la reaccin es N2 + 3H2 2NH3
Las concentraciones en el equilibrio son 0.683M (N2) y 1.05M (NH3). Si se
aade a esta reaccin NH3, suficiente para que la concentracin sea 3.65M:
a) Predice el sentido de la reaccin para que alcanzar un nuevo equilibrio
b) Calcula la concentracin de todas las especies en el nuevo equilibrio
c) Calcula el rendimiento en el nuevo equilibrio. (Considera las
concentraciones iniciales de nitrgeno y de amoniaco).
SOLUCIN
a) N2 + 3H2 2NH3
[0.683] [8.8] [1.05]
Si se aumenta la concentracin de NH3 (producto) entonces la reaccin
tiende a desplazarse hacia la izquierda (formndose reactivo), para
compensar el aumento de la concentracin de los productos.
b) N2 + 3H2 2NH3
Inicial
[0.683] [8.8]
[3.65]
Reacciona
X
3X
2X
Final/ Equilibrio (0.683-X) (8.8-3X) (3.65+2X)
Resolviendo la ecuacin, obtenemos un solo valor posible al eliminar
aquellos valores que se pueden considerar absurdos (se hacen imaginarios o
son mayores a la concentracin inicial). Si los valores de X son: X1= -0.752
y X2= 13.37, se considera como posible solo 0.752
Por lo tanto las concentraciones son:
[N2]= 0.683 + 0.7525 = 1.4355M
[H2]= 8.8 - 3(-0.7525)= 11.0575M
[NH3]= 3.65 + 2(- 0.7525) = 2.145M
C) Rendimiento:
N2 + 3H2 2NH3
Considerando 1L: 1mol =1M
Terico:
1.435
1.825
100 = 78.6%
EFECTOS DE LA TEMPERATURA
CONSTANTES DE EQUILIBRIO
SOBRE
LAS
HCl
0.16
O2
0.08
H2O
0
Cl2
0.02
0.06
---
---
---
Calcule:
a) Los datos necesarios para completar la tabla.
b) El valor de Kc a esa temperatura.
SOLUCIN:
a) moles de HCl que han reaccionado: 0,16 0,06 = 0,1 moles
Moles de O2 que han reaccionado:
1 2
0.1
= 0.25 2
4
Moles de O2 en el equilibrio: 0,08 moles 0,025 moles = 0,055 moles
moles de H2O formados:
2 2
0.1
= 0.05 2
4
2 2
= 0.05 2
4
Por lo tanto la tabla quedara as
0.1
Moles
iniciales
Moles en
equilibrio
B) Kc=
HCl
0.16
O2
0.08
H2O
0
0.06
0.055
0.05
[2]2 .[2]2
[]4 .[2].
0.05 2
0.07 2
) (
)
4
4
0.06 4
0.055 .
(
) (
)
4
4
Cl2
0.02
0.07
= 69
EJERCICIO 2
En un matraz de un litro de capacidad se introducen 0,387 moles de
nitrgeno y 0,642 moles de hidrgeno, se calienta a 800 K y se establece el
equilibrio:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Encontrndose que se han formado 0,06 moles de amoniaco.
Calcule:
a) La composicin de la mezcla gaseosa en equilibrio.
b) Kc y Kp a la citada temperatura.
Datos: R = 0,082 atm L K-1 mol-1
SOLUCIN
a)
0.06 3
1 2
= 0.03 2
2 3
0.06 3
3 2
= 0.09 2
2 3
Moles iniciales
Moles que
reaccionan
Moles
formados
Moles en el
equilibrio
[ ] en el
equilibrio
b) Kc=
N2
0.387
0.03
H2
0.642
0.09
NH3
---
--
--
0.06
0.387-0.03=
0.357
0.357 / 1= 0.357
0.642-0.09 =
0.552
0.552 /1 =0.552
0.06
[3]2
[2]. .[2]3
(0.06)2
0.357 (0.552)3
0.06/1 = 0.06
= 0.06
n= 2 (3+1 ) = -2
Kp = Kc. (R.T.) n = 0.06. (0.082 * 200)-2 = 1.39 *10-5
EJERCICIO 3
En un recipiente de 5 litros se introducen 1,84 moles de nitrgeno y 1,02
moles de oxgeno. Se calienta el recipiente hasta 2000 C establecindose
el equilibrio:
N2(g) + O2(g) 2 NO(g)
En estas condiciones reacciona el 3% del nitrgeno existente. Calcule:
a) El valor de Kc a dicha temperatura.
b) La presin total en el recipiente, una vez alcanzado el equilibrio.
Dato: R = 0,082 atmLK-1.mol-1
SOLUCIN
Moles iniciales
Moles que
reaccionan
Moles
formados
N2
1.84
1.84 * 3 / 100 =
0.0552
--
O2
1.02
0.0552
NO
---
--
2*0.0552= 0.11
Moles en el
equilibrio
[ ] en el
equilibrio
Kc=
1.84-0.0552=
1.785
1.785 /5 = 0.357
[]2
[2]. .[2].
1.02 0.0552 =
0.965
0.965/5 = 0.193
(0.022)2
0.357 0.193
0.11
0.11/5= 0.22
= 0.007
b)
N total de moles en el equilibrio: 1.785 + 0.965 + 0.11 = 2.86 moles
n1 R T