You are on page 1of 8

DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE DIFUSIN DE UN GEL MEDIANTE

LA MEDIDA DE ABSORBANCIA A DIFERENTES CONCENTRACIONES


Aragn, A.1 y Ziga, J.2
0633784 , 0623040
Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Qumica, Laboratorio de Cintica
Universidad del Valle, 20 de Abril de 2010.
ABSTRACT

The diffusion coefficient of a gel was determined by absorbance measurements at different


concentrations of solute. To this end, developed a gel from a solution of bromophenol blue dye with agaragar, which was compacted in a glass tube that when placed in water, was presenting the phenomenon of
diffusion from the inside. At different times, the absorbance was measured that the solution had spread,
and with these data, it can calculate the corresponding concentration using the equation of the line cast
by a calibration curve constructed from different dye standards. With the values of concentration and time,
it was possible to draw a graph that followed the behavior of the equation used to it determination of the
diffusion coefficient, and earned the value of the slope, we estimated that the diffusion coefficient for the
gel study was of 7.07 x 10-6 cm2/s.

DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS 1


Inicialmente se midi la capacidad de un tubo de vidrio
de 10 cm de longitud por 2.7 cm de dimetro. Los
datos iniciales se pueden apreciar en la Tabla 1.
Tabla 1. Datos para considerar la capacidad del tubo
de vidrio
Longitud del
Radio del Tubo Volumen del
Tubo de Vidrio
de Vidrio
Tubo de Vidrio
10 cm
1.35 cm
60 cm3
Luego de preparar 250 mL de una solucin de azul de
bromofenol (175 mg) con acetato de sodio (2.5 g) y
agua, se tomaron 65 mL de esta solucin, de la cual se
tom una alcuota de 5 mL y se diluy a 250 mL,
obtenindose una nueva solucin (solucin 2) con la
cual se prepararon diferentes estndares de 50 mL con
el fin de medir sus absorbancias a 590 nm. Los datos
para la construccin de la curva de calibracin se
encuentran consignados en la Tabla 2.
alberto.aragon12@gmail.com
johanquimiko@hotmail.com

Tabla 2. Datos experimentales de las absorbancias


para cada estndar preparado
Tubo Solucin 2 Concentracin
Absorbancia
#
(mL)
(ppm) *
1
2
0.56
0.055
2
5
1.40
0.135
3
10
2.80
0.275
4
15
4.20
0.429
5
20
5.60
0.562
*Valores obtenidos mediante clculos presentados a continuacin

[ Estandar 1 ] =2 mL Sl n2

5 mL Sl n1
250 mL Sl n2

175 mgC 9 H 10 Br 4 O5 S
1

250 mL Sln 1
0.05 L
0.56 ppm

De la misma manera se calcularon las concentraciones


en ppm para cada uno de los estndares de azul de
bromofenol; los resultados se consignaron en la Tabla
2, con los cuales fue posible realizar la grfica 1 de
concentracin vs absorbancia.

Utilizando la curva de calibracin (grfica 1), se


pueden convertir los valores de absorbancia de la
Tabla 3 a valores de concentracin (Cv).
Para el caso de la absorbancia a 1 minuto, se tiene
que:

y=0.1016 ppm1 x 0.0048

0.6
f(x) = 0.1x - 0
R = 1

0.5
0.4

x=

0.3

0.046+ 0.0048
=0.5 ppm
0.1016 ppm1

0.2
0.1
0

Grfica 1. Curva de calibracin de concentracin de


azul de bromofenol vs absorbancia.

Los dems valores calculados junto con los


datos de absorbancia, se presentan en la tabla
siguiente:
Tabla 4. Concentraciones correspondientes a las
absorbancias observadas experimentalmente.

Absorbancia
Los 60 mL sobrantes de solucin 1, se colocaron en
una probeta, cantidad necesaria para llenar el tubo de
vidrio. La solucin se llev a una temperatura cercana
a la de ebullicin y se adicionaron 3.0600 g de agaragar. La solucin caliente se verti en el tubo de vidrio
hasta el enrase y se dej enfriar, obtenindose la
cosnistencia slida. El tubo se sumergi en un vaso de
250 mL con 150 mL de agua y se comenz a medir el
tiempo, donde en determinados minutos se tom
muestra y se ley la absorbancia a 590 nm. La Tabla 3
muestra los datos obtenidos en esta determinacin.

0.046
0.067
0.122
0.183
0.225
0.265
0.290

Cv
(ppm)
0.50
0.71
1.25
1.85
2.26
2.66
2.90

Absorbancia
0.342
0.397
0.440
0.490
0.513
0.562

Cv
(ppm)
3.41
3.96
4.38
4.87
5.10
5.58

CONCENTRACIN INICIAL DE LA SOLUCIN EN EL


TUBO (CT)
Tabla 3. Absorbancias manifestadas por la muestra
problema a diferentes tiempos

Tiempo
Tiempo
Absorbancia
Absorbancia
(s)
(s)
60
0.046
1800
0.342
120
0.067
2400
0.397
300
0.122
3000
0.440
600
0.183
3600
0.490
900
0.225
4200
0.513
1200
0.265
4800
0.562
1500
0.290

Tomando el mismo criterio sugerido por la gua de


laboratorio, la solucin en el tubo de vidrio tiene una
concentracin de:

175 mg C 9 H 10 Br 4 O 5 S 1000mL
x
=700 ppm
250 mL Sln
1L

*Valores obtenidos mediante clculos presentados a continuacin

Una vez se tienen todos los resultados anteriormente


descritos, es posible determinar el coeficiente de
difusin del gel, empleando la ecuacin 1.

Dt
2
2
L

1 /2

( )

N t V v Cv
=
(1)
N 0 V T CT

Los valores de Nt /N0 se calcularon empleando la


ecuacin 1, donde Cv es el nico valor que vara,
mientras Vv, VT y CT, son constantes (150 mL, 60 mL
y 700 ppm respectivamente).

[ ]
Nt
N0

(0.50 )

Donde Vv es el volumen del lquido en el vaso, Cv es la


concentracin de molculas de colorante en el vaso,
VT es el volumen total de gelatina en el tubo y CT es la
concentracin de molculas de colorante en el tubo.

150 mL0.50 ppm


60 mL700 ppm
0.0018

De la misma manera fue posible calcular los


dems valores de Nt / N0 y se consignaron en la
DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE DIFUSIN

Tabla 5. De este modo se logr realizar la grfica 2.

0.03

Para conocer el coeficiente de difusin (D) del gel de


estudio, es necesario construir una grfica de Nt /N0
contra t1/2, tenindose en cuenta la longitud del tubo
mostrada en la tabla 1.

0.02

f(x) = 0x - 0
R = 1

0.02

A continuacin se presenta una tabla donde se


involucran los valores de Nt / N0 y t1/2 para la
elaboracin de la grfica 2.

0.01
0.01

Tabla 5. Datos necesarios para la elaboracin de la


grfica 2.

t1/2 (s1/2)

Cv (ppm)

Nt / N 0 *

7.75
10.96
17.32
24.50
30.00
34.64
38.73
42.43
48.99
54.77
60.00
64.81
69.28

0.50
0.71
1.25
1.85
2.26
2.66
2.90
3.41
3.96
4.38
4.87
5.10
5.58

0.0018
0.0025
0.0045
0.0066
0.0081
0.0095
0.0104
0.0122
0.0141
0.0156
0.0174
0.0182
0.0199

10

20

30

40

50

60

70

Grfica 2. Figura de Nt / N0 contra t1/2 para determinar


el coeficiente de difusin (D)
Con la ecuacin de la recta arrojada por la grfica 2,
es posible determinar D al compararla con la
ecuacin 1:
y=
(2)

x=

0.0003 s

-1/2

2 D1 /2
1/ 2 L

80

As, reemplazando los valores de y L, es posible


llegar al resultado esperado:

D 1/ 2=

0.0003 s1/2 L 1 /2
2

9 108 s1 L2
D=

4
D=7.07 1 06 cm2 /s
ANLISIS
En este trabajo se determin el coeficiente de
difusin de un gel preparado a partir de azul de
bromofenol y agar agar en agua. Este gel es
una estructura polimrica de consistencia
semirrgida, que consta de un sistema de dos
componentes, rico en lquido, pero de
consistencia semislida. La caracterstica
comn de los geles es la presencia de un tipo
de estructura continua que les proporciona las
propiedades de los semislidos. En cuanto a su
estabilidad, interviene otro factor adems de la
carga (potencial de la doble capa), y se cree
que puede ser la hidratacin de las partculas,
que es tambin la causa de la elevada
viscosidad de la mayora de geles. Todo
mecanismo que tiende a reducir la hidratacin
de las partculas coloidales induce a la
coagulacin (fenmeno de inestabilidad). 2
Experimentalmente, se prepar una solucin de
azul de bromofenol tomando 0.1750 g de
colorante y 2.5 g de acetato de sodio,
adicionndolos en un baln aforado de 250 mL y
diluyendo con agua hasta el aforo. La razn por
la cual se realiz el estudio con azul de
bromofenol (ver Figura 1), es que al ser una

sustancia colorante tiene la propiedad de


absorber en el visible, lo cual es una ventaja
puesto que su concentracin puede
determinarse por colorimetra a travs de
medidas de absorbancia, teniendo en cuenta
que su valor mximo se observa a 590 nm. 3 El
acetato de sodio es utilizado comnmente como
fotorresistente cuando se trabaja con soluciones
colorantes, pero ms que eso, la razn por la
cual es empleada en la prctica, es porque este
electrolito disminuye la viscosidad en el
momento de la preparacin del gel, ya que los
grupos carboxlicos cargados se rodean de
cationes metlicos (en esta caso por el sodio),
producindose una neutralizacin de cargas,
impidiendo as la formacin de una matriz
rgida.2,4

Figura 1. Estructura del azul de bromofenol: a)


en estado slido. b) en medio de una solucin
sdica. 5,6
Una vez obtenida la solucin inicial de 250 mL,
se tomaron 65 mL en un recipiente con el fin de
utilizar la cantidad necesaria para la elaboracin
del gel, pues segn las caractersticas del tubo
de vidrio (ver Tabla 1) eran necesarios 60 mL de
la solucin inicial, mientras los otros 5 mL se
utilizaron para la elaboracin de la curva de
calibracin. Los 5 mL tomados de la solucin 1
(solucin inicial) se llevaron a un baln aforado
de 250 mL y se enras con agua destilada

(solucin 2); de esta ltima solucin se


prepararon 5 estndares del colorante a
diferentes volmenes (concentraciones) y se les
midi la absorbancia en un espectrofotmetro a
590 nm. Los resultados se pueden observar en
la Tabla 2, donde se pas las unidades de
volumen a unidades de concentracin en ppm
para la elaboracin de la curva de calibracin
representada en la grfica 1. El coeficiente de
correlacin lineal (R2) fue de 0.9995, lo cual
indica que los resultados son muy precisos y
que los estndares fueron preparados
correctamente.
Por otra parte, con los 60 mL restantes de
solucin inicial, se prepar el gel de estudio;
primero se llev la solucin a una temperatura
casi a la de ebullicin y se adicionaron 3.06 g de
agar-agar, agitando constantemente hasta su
disolucin; an caliente la solucin, se introdujo
en el tubo de vidrio de 60 cm 3 y se dej enfriar a
temperatura ambiente, observndose finalmente
la consistencia slida. En este anlisis es
importante tener en cuenta que el agar-agar se
adicion en caliente, ya que el agar-agar en
polvo seco es soluble en agua y otros solventes
a temperaturas de 95 a 100 C; este absorbe
una cantidad de agua de hasta casi 20 veces su
propio peso, por esta misma razn se adicion
una cantidad relativamente pequea. La
disolucin en agua caliente es rpida y puede
observarse la formacin de un gel firme a
concentraciones tan bajas como 0.50%, proceso
que ocurre a una temperatura de gelificacin de
32 a 45 C;7 es as que mientras pasaba el
tiempo, la temperatura disminua y la
consistencia slida en el tubo de vidrio se logr
observar.
El agar-agar (ver Figura 2) es un hidrocoloide
extrado de algas marinas rojas que es
ampliamente utilizado en la industria

alimentaria. Entre sus propiedades principales


se destacan su alto poder gelificante, elevada
fuerza de gel a bajas concentraciones, baja
viscosidad en solucin, alta transparencia, gel
termorreversible
y
temperaturas
de
fusin/gelificacin bien definidas. El Agar
contiene dos fracciones principales, un polmero
neutro, Agarosa, y un polsacrido sulfatado,
Agaropectina. Est compuesto principalmente
por D-galactosa, 3-6 anhiro-L-galactosa,
sulfatos y cido pirvico; a veces 6-metil-Dgalactosa y cido urnico entran en su
composicin. La Agarosa est constituida por
unidades alternadas de -D- galactopiranosa
unin 1,3, y 3,6-anhidro-L galactopiranosa unin
1,4. La fraccin ms altamente sulfatada,
Agaropectina, es ms variable en su
composicin, pero bsicamente tiene la
estructura de la Agarosa con grupos steres
sulfatados en algunas unidades del
polisacrido.7

Figura 2. Estructura polimrica del agar-agar.7

La fraccin gelificante del agar-agar posee una


estructura de doble hlice. Esta estructura se
rene para formar una estructura tridimensional
que retiene las molculas de agua en sus
intersticios y forma, as, geles termorreversibles.
La propiedad de gelificacin del agar-agar es
debida a los tres tomos de hidrgeno
ecuatorial en los residuos de 3,6-anhidro-Lgalactosa, que limitan la molcula para formar

una hlice. La interaccin de las hlices causa


la formacin del gel.7
La viscosidad de una solucin de agar-agar es
influenciada y dependiente de la fuente de
materia prima. La viscosidad a temperaturas
superiores al punto de gelificacin es
relativamente constante entre los pH de 4,5 a
9,0 y no es muy afectada por edad o fuerza
inica dentro de la gama de pH de 6,0 a 8,0. Sin
embargo, una vez iniciada la gelificacin, a
temperatura constante, la viscosidad aumenta
con el tiempo. 7
El gel preparado se clasifica en los geles que no
precisan ser neutralizados para su formacin,
gelifican por s mismo, forman puentes de
hidrgeno entre el solvente y los grupos
carboxlicos del polmero,2 pues como se
mencion anteriormente, el agar contiene
grupos carboxlicos en algunos componentes de
su estructura. El acetato de sodio tambin
interviene en parte en la formacin del gel, ya
que los electrolitos que se agreguen a una
solucin con hidrocoloides, provocan la
coagulacin o precipitacin de las sustancias
dispersadas. Esta coagulacin se debe a la
deshidratacin de las partculas dispersas,
logrndose as una desolvatacin.2
Las cadenas polimricas de un hidrocoloide
estn protegidas por vainas de molculas de
agua, que solvatan sus grupos funcionales;
estas molculas de agua se unen por puente de
hidrgeno a los grupos hidroxilos como se ha
mencionado anteriormente. La envoltura de
agua de hidratacin impide que los segmentos
de las cadenas se toquen. Los factores que
disminuyen la hidratacin de molculas reducen
la vaina de hidratacin que separan las cadenas
polmricas. Cuando la hidratacin es poca, las
cadenas contiguas tienden a atraerse

mutuamente por fuerzas de Van der Waals. En


el proceso de formacin de un gel las partculas
se unen gradualmente para formar cadenas
cortas y filamentosas (todo este proceso es
totalmente dinmico), se entrecruzan, se
entrelazan, de modo que la viscosidad del
sistema aumenta, llegando finalmente a un
estado semislido, semirrgido gelatinoso. Parte
del medio dispersante puede existir como agua
de hidratacin de las cadenas de partculas,
pero se supone que la mayor parte es retenida
entre los filamentos por fuerzas de capilaridad, y
se obtiene de esta forma el gel. 2
Con el gel ya preparado, se procedi a obtener
los datos de las absorbancias correspondientes
a las diferentes concentraciones de gel que
adoptaba una solucin con agua; para tal fin se
realiz el montaje experimental ilustrado en la
Figura 3, donde el tubo de vidrio se coloc
inmerso (con la boca destapada hacia abajo),
tocando una solucin de 150 mL de agua
destilada depositada en un vaso de
precipitados. La superficie del gel se coloc a
aproximadamente 2 cm del fondo del vaso para
que el magneto no golpeara los extremos del
tubo y no desfragmentara el gel.

Figura 3. Montaje experimental para el estudio


del coeficiente de difusin de un gel

Desde el momento en que se sumergi el tubo


en el vaso con agua, se tom el tiempo, y se
midi la absorbancia de la solucin del vaso, la
cual cada vez se concentraba ms de colorante.
Los datos de absorbancia a diferentes tiempos
obtenidos en este procedimiento se consignaron
en la Tabla 3. Lo anterior ocurre puesto que el
gel presenta el fenmeno de sinrisis (extrusin
espontnea de agua a travs de la superficie del
gel en reposo),7 donde pequeas molculas de
solvente y soluto se pueden mover tan
libremente como lo hacen en un lquido
ordinario. 1
En el tubo de vidrio, el gel tiene una
concentracin inicial de soluto y al introducirlo
en el agua (solvente fresco libre de soluto), la
concentracin en el exterior del tubo se vuelve
prcticamente cero y de esta manera se
presenta la difusin del soluto desde el interior
debido al gradiente de concentracin.8 La
agitacin con el magneto se realiza para
proporcionar la resistencia externa a la
transferencia
de
masa,
reducindola
considerablemente para que la etapa dominante
se vuelva la difusin en el interior del recipiente.
Una vez obtenidos todos los datos anteriores y
la curva de calibracin, se emple la ecuacin
de la recta mostrada en la grfica 1 para
convertir los valores de absorbancia a valores
de concentracin; los resultados se encuentran
en la Tabla 4. Estos valores son necesarios para
la construccin de una grfica que permite
determinar el coeficiente de difusin del gel
estudiado, pues con base en la ecuacin 1 se
observa un comportamiento lineal, donde el
trmino Nt / N0 representa el eje y, mientras t1/2
representa el eje x. Con los dems trminos
constantes, resulta viable calcular el coeficiente
de difusin con el valor que se obtenga de la
pendiente de la recta. De esta manera, se

pasaron los datos de concentracin a trminos


de Nt / N0 siguiendo el procedimiento descrito en
la seccin de datos, clculos y resultados. Los
datos de la Tabla 5 permitieron la elaboracin de
la grfica 2, la cual arroj la ecuacin de la recta
con un coeficiente de correlacin de 0.9986, lo
cual evidencia un buen comportamiento lineal,
por lo q los posteriores resultados son
confiables. La ecuacin de la recta mostr una
pendiente de 0.0003 s-1/2, valor con el cual fue
posible determinar el coeficiente de difusin del
gel, teniendo en cuenta el valor de la longitud
del tubo de vidrio (L) que experimentalmente fue
de 10 cm. As, con la ecuacin 2 se encontr
que el coeficiente de difusin del gel colorido de
azul de bromofenol con agar-agar fue de 7.07 x
10-6 cm2/s, valor considerable ya que en la
determinacin de esta propiedad para cualquier
sustancia, los valores normales se ubican en el
rango de 10-6 cm2/s, tal como se puede observar
en la Tabla 6. Con este anlisis se puede decir
que el resultado es bueno y se realiz el
procedimiento correcto para la determinacin de
D, pero no es posible demostrar errores ya que
no se encuentra un valor en la literatura del
coeficiente de difusin para esta especie
qumica (colorante) en agua embebida en un
gel, aunque es de saberse que pudieron ocurrir
errores como la inadecuada preparacin de los
estndares o del mismo gel, as como en el
procedimiento matemtico llevado a cabo.
Tabla 6. Coeficientes de difusin y auto-difusin
para algunas especies orgnicas e inorgnicas 9

Especies
H3P2O7 H4P3O10 NaADP -

Ds
(cm2/s x10-6)
5.04
4.52
4.54

D
(cm2/s x10-6)
2.97
2.82
2.84

Finalmente se puede decir que en un material


poroso como el gel de estudio, las molculas de

soluto se difunden con menor rapidez que en un


lquido abierto, haciendo que el coeficiente de
difusin dependa del tamao y distribucin de
los poros del material.8 Si se compara el
resultado con el coeficiente de difusin de NaCl
en agua, el cual es, segn la literatura, de 1.45 x
10-5 cm2/s,10 se aprecia que la rapidez con que
se mueve el soluto (NaCl) en agua, es mayor
con respecto a la rapidez con que se mueve el
soluto (colorante) a travs del gel, lo cual es
lgico si se tiene en cuenta el empaquetamiento
del soluto en el segundo caso.
REFERENCIAS
1. GRAJALES, M. Gua de Laboratorio de
Fisicoqumica: Medida del Coeficiente de
Difusin en un Gel. Universidad del Valle:
Departamento de Qumica, 2009. 1-7 pp.
2. http://www.ffyb.uba.ar/farmacotecnia
%20I/GELES.htm
Revisado 18 de Abril de 2010
3. http://www.coulorchem_labpractical/Scienc
eworld/Blue_brom.htm
Revisado 18 de Abril de 2010
4. http://www.worldlingo.com/ma/enwiki/es/So
dium_acetate
Revisado 18 de Abril de 2010
5. http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Bromop
henolBlue.svg
Revisado 18 de Abril de 2010

6. http://www.merck-chemicals.com.co/azulde-bromofenol-sal-sodica/MDA_CHEM111746/p_xw.b.s1LJBYAAAEW4eAfVhTl
Revisado 18 de Abril de 2010
7. http://www.agargel.com.br/agar-tec-es.html
Revisado 19 de Abril de 2010

8. http://tecno.cruzfierro.com/residencias/0
3041231-guerrero-residenciaanteproyecto
Revisado 20 de Abril de 2010

9. http://www.ingenieroambiental.com/juni
o/fosforo.pdf
Revisado 20 de Abril de 2010

10. http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/trans
porte/difusion/difusion.htm#Difusi
%C3%B3n%20de%20la%20sal%20en
%20el%20agua
Revisado 20 de Abril de 2010

You might also like