Energa libre de Gibbs y de

Helmholtz
Octavio Ferreyra
Miguel Hernndez

Biografas
J. Willard Gibbs
(1839 1903)
Fsico norteamericano. En 1854 ingres en Yale, donde
consigui premios a la excelencia en Latn y
Matemticas. Estando all, Gibbs comenz a investigar
en Ingeniera, escribiendo una tesis en la que usaba
mtodos geomtricos para estudiar el diseo de los
engranajes. Cuando consigui el doctorado en Yale en
1863 se convirti en el primer doctor en Ingeniera de
{os Estados Unidos.
Desde 1866 hasta 1869 Gibbs estudi en Europa. Fue con
sus hermanas y pas el invierno de 1866-67 en Pars,
seguido de un ao en Berln y terminando en
Heidelberg en el periodo 1868-69, donde conoci a
Kirchhoff y Helmholtz.

Hermann von Helmholtz

(1821 1894)
Mdico y fsico alemn. Su primer logro cientfico
fue un tratado de fsica realizado en 1847.
Descubri el principio de conservacin de la
energa.
En 1851 invent el oftalmoscopio, un instrumento
que puede ser usado para mirar en el interior del
ojo, y aplicado desde entonces al ojo humano. Su
principal publicacin fue el Manual de ptica
Fisiolgica.
En 1871 Helmholtz se traslad de Bonn a Berln,
ejercindose como profesor de fsica.

Volvi a Yale en junio de 1869 y, dos aos depus en 1871,

fue nombrado catedrtico de Fsica matemtica.
En 1876 public la primera parte del trabajo por el que
se hizo famoso, On the Equilibrium of Heterogeneous
Substances.
Octavio Ferreyra y Miguel Hernndez

Conceptos

Entalpa. Es una propiedad extensiva y representa el calor absorbido o liberado duante una
reaccin.

Entropa. Es una funcin de estado del sistema. Se refiere a la medida de aleatoriedad desorden
de un sistema. A mayor orden, menor entropa y a mayor desorden, mayor entropa. Proceso
Adiabtico.

Energa libre. Es la energa disponible para transformarse e trabajo. P. ej. Si en una reaccin
particular se libera energa til (G es negativo), la reaccin es espontnea, porque no requiere
entonces de la adicin de energa externa como calor o cintica (G es positivo). Es una propiedad
extensiva.

Espontaneidad. Capacidad de una reaccin qumica para ocurrir sin la necesidad de intervencin de
energa externa. Puede en algunos casos, liberar energa en forma de calor.

Potencial termodinmico.

Equilibrio. Es el estado en el que la energa libre real del sistema cambia segn el avance de la
reaccin y se vuelve cero.

Octavio Ferreyra y Miguel Hernndez

Energa libre de Gibbs (G)

Relevancia: Empleando las funciones de estado H y S, sirve como

herramienta para predecir si una reaccin qumica es espontnea. El
clculo de la energa libre se centra en los cambios observados solo en un
sistema; no en el universo.

a)

Sin considerar otras formas de energa, tomamos en cuenta el trabajo de

Presin y la Temperatura como el nico trabajo de utilidad derivado de
energa externa que el sistema puede cumplir. El contenido calrico
energa total (Entalpa) del sistema, est compuesto entonces por
energas interna y externa.

b)

En un segundo paso, el calor total puede dividirse entre energa

isotrmicamente disponible (energa libre G) y energa isotrmicamente
no disponible, TS.

c)

Luego, el miembro de energa interna puede dividirse en energa interna

isotrmicamente disponible trabajo (A) y energa isotrmicamente no
disponible, TS.

d)

Despejando:

e)

Llevndolo a condiciones de reaccin:

a)
H = E + PV

Donde:
H= Energa total
E = Energa Interna
PV = Energa externa

b)
H = G + TS

Donde:
H= Energa total
G = Energa isotrmicamente disponible
TS =Energa isotrmicamente NO
disponible

c) En un
procesos
isotrmico:
E = A + TS

Donde:
A=Energa interna isotrmicamente
disponible
E = Energa Interna
TS = Energa isotrmicamente NO
disponible

d)
G= H - TS

Donde:
G= Energa libre de Gibbs
H= Entalpa
T= Temperatura absoluta constante (K)
S= Entalpia
Todas con unidades de energa (excepto
temperatura)

Si no fuera por el efecto de la entropa todas las reacciones exotrmicas ( H negativo) seran espontneas. La contribucin de
-T S puede aumentar o disminuir la tendencia de la reaccin a llevarse a cabo espontneamente.
Si G es positiva la reaccin es NO ESPONTNEA
Si G es negativa la reaccin es ESPONTNEA

e)
G = H - TS
Octavio Ferreyra y Miguel Hernndez

H = Diferencias entre las energas

de enlaces energas de atraccin
entre los reactivos y los productos.
TS = Cambio en probabilidad
durante el proceso.
4

La ecuacin establece que: Para un

proceso llevado a cabo a presin
constante y temperatura T,si los
cambios en la entalpa y en la
entropa del sistema son tales que
Hsist-TSsist es menor que cero
(negativo), el proceso debe ser
espontneo.

Ejemplo: Calcula el G a
500C de la reaccin:
N2 (g) + 3H2(g ) 2NH3 (g)
si H y S no cambian con la
temparatura.

Entonces, el cambio de energa libre

G de un sistema para un proceso a
temperatura constante es:

G= H TS

R = 61 kJ

De ah se derivan las siguientes

condiciones de espotaneidad.

Datos: Hf (Kj/mol)
N2
0
H2
0
NH3
-46.19

Condiciones de espontaneidad:
G < 0

La reaccin es espontnea en la direccin directa.

G > 0

La reaccin no es espontnea. Lo es en la direccin opuesta.

G = 0

El sistema est en equilibrio. No Octavio

hay un cambio
Ferreyraneto.
y Miguel Hernndez

S J/mol
153.3
114.6
192.5

Entre ms desordenado
se vuelva el sistema,
mayor es la probabilidad
de que ocurra la reaccin
y mayor ser su entropa.

Energa libre de Helmholtz

En el siglo XVIII las mquinas de movimiento perdurable eran consideradas
posibles y el calor no era considerado como una forma de energa. Dichas
suposiciones fueron desechadas por las ideas de Hermann von Helmholtz en
1847 cuando postul que dado que nadie haba sido capaz de construir una
mquina con esas caractersticas, entonces no era posible, adems de que
asumi que la energa en el sistema estaba siendo conservada.

A mediados del siglo XIX gracias a las aportaciones de Helmholtz, y

otros investigadores se logro expresar en forma generalizada lo que se
conoci como la "Primera Ley de la Termodinmica". La energa puede
cambiar de una forma a otra, pero no se destruye ni se crea.

Octavio Ferreyra y Miguel Hernndez

Energa de Helmholtz (funcin de trabajo

mximo , antes energa libre) es una magnitud
extensiva del sistema, funcin de estado y
potencial termodinmico y que, por tanto, no
depende del proceso sufrido, sino del estado
final e inicial del sistema. Se usa para ver qu
procesos son espontneos en condiciones de
temperatura y volumen constantes.

A= U TS

A= energa
de
helmholtz

U= energa
interna

T=
temperatura

S= entropa
(desorden
del sistema)

a) Un cambio en el sistema a volumen y

temperatura constante es espontaneo, es
decir el proceso es espontaneo si la energa de
helmholtz disminuye.

b) Trabajo mximo: A nos da un indicador

de proceso espontaneo y aun ms el trabajo
mximo realizado en el proceso

Referencias
1.

Chang R. Qumica. 7 ed. McGraw-Hill interamericana

editores, S. A. de C. V. 2002. pp.743-746, A-8 A-12.

2.

Martin A. Physical Pharmacy: physical chemical

principles in the pharmaceutical sciences. 4 ed.
Lippincott Williams & Wilkins. 1993. pp. 63 72.

3.

Daniels F, Alberty R. Fisicoqumica.Cia. Editorial

Continental S. A. de C. V. Mxico.1977 pp.

4.

Termodinmica y energa libre, Peter A. Lindeman.

2008

5.

Quimica Fisisca. Atkins. Ed. Omega. Sexta edicin.

1999.
Octavio Ferreyra y Miguel Hernndez

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Los dispositivos mecnicos no podan transferir la energa mecnica de manera perfecta

ya que presentaban friccin adems de que se produca calor. Para poder explicar la
prdida de trabajo y la ganancia de calor, de modo que la conservacin pudiera
permanecer satisfecha, Helmholtz postul que el calor era una forma de energa que
consista en un pequeo, y aleatorio movimiento en las partculas de materia. Sugiri que
ambos calor y trabajo deberan ser considerados como energa, y que era el total de la
misma lo que se conservaba, en lugar de conservarse como calor o trabajo
separadamente.

Energa de Helmholtz (funcin de trabajo mximo , antes energa libre) es una magnitud
extensiva (depende de la cantidad de sustancia que tiene el cuerpo o sistema, las cuales
son aditiva. Si consideramos un sistema fsico formado por dos partes o subsistemas, el
valor total de una magnitud extensiva resulta ser la suma de sus valores en cada una de
las dos partes. Ejemplos: la masa y el volumen de un cuerpo o sistema, la energa de un
sistema termodinmico, etc) del sistema, funcin de estado y potencial termodinmico y
que, por tanto, no depende del proceso sufrido, sino del estado final e inicial del sistema.
Se usa para ver qu procesos son espontneos en condiciones de temperatura y volumen
constantes.