ORGANICA EXPERIMENTAL II RELATRIO 1

Objetivos
O objetivo desta experincia preparar o 2,3-epoxi-citral atravs de uma
sntese de epoxidao do citral (mistura de geranial e neral), um monoterpeno
natural, para posterior sntese do sulcatol: um feromnio sexual.
Introduo
A comunicao via mensagens olfativas so de grande importncia entre os
invertebrados, especialmente nos insetos, uma vez que eles dependem desse
tipo de comunicao para a sobrevivncia da espcie. No entanto, todos os
animais e at alguns vegetais utilizam a linguagem qumica, adicionalmente a
outros tipos de sinais, para se comunicarem.
As

substncias

envolvidas

na

linguagem

qumica

so

chamadas

semioqumicos, que significa sinais qumicos. Os feromnios representam

uma subclasse dos semioqumicos, pois so responsveis somente pela
comunicao intra especfica e so classificados conforme sua funo; as
principais so agregao, repulso, alarme, sexual e trilha ou orientao. Os
feromnios so isolados dos insetos em pequenas quantidades, o que torna
extremamente muito trabalhoso a determinao de suas estruturas. Da a
importncia da sntese orgnica, permitindo a obteno dos feromnios em
quantidades suficientes para efetuar testes biolgicos entre outros.
Nesta experincia, ser usado o citral como material de partida para a sntese
do feromnio sexual sulcatol, cuja frmula molecular C10H16O e nome
cientfico. O citrol um aldedo com um forte cheiro de limo naturalmente
encontrado em leos essenciais de capim limo, citronela, capim cheiro, capim
cidreira entre outros. um liquido oleoso insolvel em gua, composto por uma
mistura de dois aldedos isomricos: o geranial que representa at 55-70%
desta mistura e possui um forte odor ctrico e o neral que corresponde at 3545% desta mistura e possui um aroma mais suave. O citral, devido ao
expressivo cheiro de limo muito empregado na indstria alimentcia, para
reforar o sabor de diversos alimentos, principalmente doces. facilmente
biodegradvel, possui ao antimicrobiana e repelente de insetos, alm de ser

utilizado na indstria de perfumaria devido ao seu efeito ctrico, bem como na

sntese de vitamina A.
Os epxidos so teres cclicos com anis de trs membros. O mtodo mais
utilizado para a sntese a reao de um alceno com um cido peroxo
orgnico, um processo chamado de epoxidao. Nesta reao o percido
transfere um tomo de oxignio ao alceno.
Mecanismo proposto para a sntese do epxido :

O mecanismo proposto um mecanismo sincronizado ou simultneo, que

significa dizer que as ligaes so quebradas e formadas ao mesmo tempo.
Procedimento Experimental
A um erlenmeyer de 50 mL, devidamente equipado com agitao magntica e
banho de gelo, foi adicionado 2,960g (pesado em balana analtica) do material
de partida citral. Aps, foi adicionado 20 mL de metanol e 2,0 mL de H2O2
30%. Em seguida adicionou-se lentamente, gota a gota, 1,0 mL de NaOH
6mol/L.
A soluo resultante foi agitada por um perodo de 1 hora. Aps, transferiu-se a
mistura resultante para um funil de separao de 125 mL e adicionou-se 25 mL
de gua destilada e, ento extraiu-se 3 vezes com 25 mL de ter de petrleo.
Em seguida lavou-se a fase orgnica 3 vezes com 25 mL de gua destilada e
secou-se com sulfato de sdio anidro. O produto ento foi filtrado para um
balo de fundo redondo seco e rotaevaporado. O produto foi pesado e
calculou-se o rendimento da reao.

RESULTADO E DISCUSSO

A preparao do 2,3-epoxi-citral foi realizada por uma adio nucleoflica

utilizando-se perxido de hidrognio 30% e hidrxido de sdio como
catalizador (Reao 1).

A adio --insaturaes de aldedos e cetonas podem ocorrer de forma

simples (adio 1,2) ou conjugada (adio 1,4). As condies reacionais
propostas levam uma adio 1,4 pois, a ligao dupla conjugada com a
carbonila leva uma reao quimiosseletiva (Reao 2).

Os perxidos sofrem o efeito alfa, que trata-se da interao entre dois tomos
adjacentes de oxignio.

(reao acido base de formao do nucleofilo)

Um par de eltrons livre de cada oxignio interagem formando um orbital

molecular ligante e outro antiligante. Essa interao gera um novo HOMO, o
antiligante, de maior energia que o HOMO do hidrxido (Figura 1).

O citral pode apresentar trs formas de ressonncia:

Figura 2

A estrutura B possuiu uma grande densidade eletrnica concentrada nos

carbonos 3 e 4, essa aproximao das cargas gera instabilidade levando a uma
menor contribuio dessa estrutura ao hbrido de ressonncia. J a estrutura C
possuiu uma melhor distribuio das densidades eletrnicas e uma maior
estabilidade. Essa estabilidade favorece a adio 1,4 em detretimento da 1,2.
O aumento de energia do HOMO faz com que o perxido (HOO -) seja uma
melhor nuclefilo que o hidrxido (HO -) pois o GAP (E entre o HOMO do
nuclefilo e o LUMO do eletrfilo - citral ) de energia entre o perxido e o citral
menor, favorecendo a adio 1,4.
A teoria de cidos e bases duros e mole de Pearson tem como base a
interao de orbitais moleculares. Pela explicao acima, temos que o citral
um cido mole e o perxido uma base mole, ou seja, eles interagem em uma
reao mole-mole.
Clculo do rendimento:

Mtodos

de

epoxidao

conhecidos

Anlise do espectro de infravermelho do citral e do epxi-citral

Aldedos apresentam uma banda muito forte do grupo carbonila (C=O), na faixa
entre 1740 e 1745 cm-1, no caso de aldedos alifticos simples. Essa banda se
descola para frequncias mais baixas quando h conjugao com uma ligao
C=C ou fenila. No caso de conjugao C=O com uma ligao C=C , ; as
bandas aparecem em 1700-1680 cm -1 em C=O e 1640 cm-1 em C=C. Observase tambm um dubleto muito importante na regio do estiramento C-H do
aldedo prximo de 2850 e 2750 cm -1. A presena desse dubleto permite que se
distingam os aldedos de outros compostos carbonlicos.
J os epxidos, compostos de anis pequenos, geram uma banda de
estiramento de anel fraca entre 1280 e 1230 cm -1.
Logo, as anlises de ambos os espectros de infravermelho nos mostraram que
as substncias so do produto e do material de partida.

Conclusso:

Referencias:
1. SOLOMONS, T. W. Graham; Fryhle, Craig B. Qumica Orgnica, vol. 1 e 2. 9
ed. LTC, 2009

2. CLAYDEN, GREEVES, WARREW and WOTHERS. Organic Chemistry.

Oxford, NY, 2001.

3. SANTOS, M. B.; Material suplementar para a realizao das

experincias n 1 a3: Feromnios, Vitria-ES.
4. SANTOS, M. B.; Material suplementar para a realizao das
experincias n 1 a3, 7 e 8: Metablitos Derivados do MevalonotoIsoprenides,, Vitria-ES.