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A LA METALURGIA
SISTEMA ELECTROQUIMICO
Electrolitos
Electrodos slidos
Electrodos minerales
ARTICULO ISI
INSTRUMENTACION
INSTRUMENTACION
articulo
Electrochemical
Sensors
Hazardous Gas
Monitors
Principio
bsico
Introduccin
de la Electrometalurgia
Electro qumica
De acuerdo a Bockris *, la Electro
qumica se divide en:
- Inica (Ionics)
- Electrdica (Electrodics)
* J OM Bockris & A K N Reddy, Modern
Electrochemistry, Plenum Press
1a. ed. 1970 (2 tomos); 2a. ed. 1998 - 2000
(3 tomos)
Inica
La Inica* es el estudio de los sistemas que
conducen corriente por medio de iones.
Los hay de dos tipos:
- Soluciones electrolticas
- Sales fundidas (tambin xidos)
* Primer tomo de Bockris & Reddy
Inica
Las sales fundidas se componen slo
de iones, mientras que las soluciones
tambin contienen un solvente, luego
las sales fundidas son ms
conductoras ( 8 veces ms que las
soluciones acuosas concentradas)
En este curso nos concentraremos en
las soluciones electrolticas
Soluciones electrolticas
Los temas centrales de la Inica de las
soluciones electrolticas son:
- Las interacciones in solvente
- Las interacciones in in
Electrometalurgia:
(electrometallurgy)
trmino que abarca todos los procesos
elctricos para trabajar los metales, como
por
ejemplo:
electroobtencin,
electrorrefinacin, etc., donde se utiliza el
principio de la electrlisis.
Ejemplos de EO y ER
Se pueden electro obtener, a partir de
soluciones acuosas:
Co, Cu, Mn, Ni, Zn
Se pueden electro refinar de soluciones acuosas:
Ag, Au, Cu, Ni, Pb, Sn, Zn
Se pueden electro obtener de sales fundidas:
Al, Ba, Cr, Li, Mg, Na
ELECTRO OBTENCIN DE
COBRE
ELECTRO OBTENCIN DE Cu
Reaccin catdica
principal
Cu 2 2e Cu 0
(deposicin)
nodo
Ctodo
O2
H 2O
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Presencia de Fe en electrlito
Presencia de Mn en electrlito
Aditivos
Arrastre de orgnico
Neblina cida
Corrosin de ctodos permanentes
Corrosin de nodos de Pb
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Presencia de Mn en el electrlito
El Mn existe principalmente como Mn+2 en solucin de EO de Cu.
Su oxidacin en el nodo puede ser a permanganato (MnO4-) o a bixido
de manganeso (MnO2).
El permanganato origina un aumento del poder oxidante del electrlito
(alto Eh). La consecuencia es que el cloruro se oxida a cloro gaseoso en
solucin, generando corrosin en la planta.
El bixido de Mn se deposita en el nodo, generando "cascarilla" de
plomo, es decir, contribuyendo a la corrosin de nodos.
Solucin: mantener bajo el Mn en solucin (10 - 30 ppm).
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Aditivos
Los aditivos utilizados en EO de Cu son CoSO4 y goma guar (un
polisacrido soluble en agua compuesto de los azcares galactosa y
manosa) utilizado tambin en gastronoma; nombre comercial en
metalurgia: guartec, guarfloc, etc.
- El sulfato de cobalto disminuye la corrosin de los nodos de plomo y
tambin la tensin de celda en alrededor de 100 mV.
- La goma guar produce una deposicin ms homognea sobre los
ctodos (mayor calidad fsica).
Problema: interrupcin o disminucin de la provisin de aditivos durante
la operacin. Anodos quedan desprotegidos (mayor corrosin) y menor
calidad de depsito (mayor rechazo de ctodos).
Solucin: controlar cuidadosamente la provisin de aditivos.
ELECTRO REFINACIN DE
COBRE
(starting sheet)
Reaccin andica
(rueda de moldeo)
Cu Cu
0
2e
Reaccin catdica Cu 2 2e Cu 0
(deposicin)
(disolucin)
Ctodo
nodo
Cu 2
barro nodico
ER de Cobre
COMPOSICIN DE NODO ER
ELECTRO REFINACIN DE CU
Comportamiento de impurezas
- Elementos menos nobles que el Cu (Ni, Fe, Zn) se
disuelven en el electrlito
- Elementos ms nobles (Au, Ag, Pt, Se, Te) se van al
barro andico
- La mayora del As se disuelve como As (V); una fraccin
del Sb y Bi se disuelve y el resto va al barro
- Mayor [As] en el electrlito implica ms Sb y Bi en el
barro (menos barro en suspensin)
Cortocircuitos
Posicionamiento de electrodos
Aditivos
Limpieza de contactos
Concentracin de cido y deposicin indeseada
Arsnico y barros en suspensin
Cortocircuitos
Solucin: deteccin temprana ("pistola" infrarroja).
Posicionamiento de electrodos
La velocidad y calidad de la deposicin
dependen fuertemente de la distancia nodoctodo. Si esta distancia vara de punto a punto
del electrodo, debido a mal posicionamiento, la
calidad del depsito ser deficiente y conducir
a corto circuitos.
Solucin: buenas prcticas de operacin;
posicionadores
Aditivos
Al alimentar el electrlito desde un extremo
de la celda y extraerlo por el extremo
opuesto, la concentracin de aditivos (cola y
tiourea) va decreciendo a lo largo de la celda,
lo que causa una calidad heterognea de los
depsitos en distintos sectores de la celda.
Solucin:
Monitorear
cuidadosamente
la
concentracin de aditivos y alimentar el
electrlito de manera distribuida a lo largo de
OUT
IN
C
X
Concentracin de aditivos vs. distancia
Limpieza de contactos
Si los contactos barra (busbar) - nodo y barra ctodo se ensucian (ej. por sulfatacin), se genera
una resistencia elctrica en los contactos que
aumenta la tensin de celda y con ello, el costo
energtico de la operacin.
Solucin:
Limpieza peridica de los contactos.
Otra: tratar las busbars con compuestos
desulfatantes. Problema: se ignora el efecto de
estos compuestos sobre la calidad de la electro
deposicin en caso de contaminacin del electrlito
ELECTRO OBTENCIN DE
SALES FUNDIDAS
Cementacin de Cu
Condiciones de cementacin
Debe cumplirse la condicin:
Ee (deposicin del Me noble) > Ee (disolucin del Me ordinario)
Pares de cementacin
Ejemplos de pares son:
Cu2+ + Fe0 Cu0 + Fe2+
2 Au3+ + 3 Zn0 2 Au0 + 3 Zn2+
Ni2+ + Fe0 Ni0 + Fe2+
Co2+ + Fe0 Co0 + Fe2+
Ni2+ + Zn0 Ni0 + Zn2+
Cd2+ + Zn0 Cd0 + Zn2+
Hay muchos otros posibles. En la mayora de los
casos ocurre la evolucin indeseada de H2.
Reactores de cementacin
En la cementacin de Cu sobre chatarra de Fe se
utilizan varios tipos de reactor, por ejemplo, el cono
invertido Kennecot