UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL

CARRERA DE INGENERA QUMICA

FACULTAD DE INGENERA QUIMICA
NOMBRE: EILEEN MARIETH SOLIS CORDERO
DOCENTE: ING. MANUEL FIALLOS
DIFERENCIA ENTRE GAS Y VAPOR
GASES Y VAPORES: los trminos gas y vapor se utilizan mucha veces
indistintamente, pudiendo llegar a generar alguna confusin. Es por ello que es necesario dar
por sentado perfectamente que diferencia existe entre un gas y un vapor.
Gas: se definir a un gas como el estado de agregacin de la materia en que esta no tiene
una forma determinada a causa de la libre movilidad de sus molculas sino que llena
completamente cualquier espacio en que se site (es decir llena totalmente el volumen del
recipiente que lo contiene). Tericamente cualquier sustancia puede transformase en un gas a
una temperatura suficientemente alta (de todas maneras algunas sustancia pueden
descomponerse ante de llegar al estado gaseoso).
Si a un gas se lo comprime isotrmicamente, este nunca llega a pasar al estado
lquido (an a presiones altas), que es lo que lo diferencia de un vapor. (Hay que tener en
cuenta que cualquier compresin de un gas va acompaado por un aumento de su energa
interna, es decir aumenta la temperatura, por lo que si la compresin se la realiza a
temperatura constante, permanentemente se debe extraer calor del sistema)
Vapor: un vapor, si bien tiene el mismo estado de agregacin del gas, se diferencia de
este que al ser comprimirlo isotrmicamente, al llegar a una presin determinada (que se
denominar presin de saturacin, Ps y que depende de la sustancia y de la temperatura a la
cual se realiza la compresin) comienza a licuar, pasando al estado lquido.
Esto es as
Para un vapor si
la temperatura a
la cual se realiza
la compresin es
superior a la del
punto triple de la
sustancia, si la
temperatura
es
inferior a esta, en
vez de licuar pasa
al estado slido.
En
la
Figura
1
se
presenta
el
diagrama
de
fases del agua. El
punto triple se
encuentra a una
temperatura
de
0,0098 C y una
presin de 4,58
mm de Hg abs. La

Transformacin A representa una compresin

isotrmica, a una temperatura superior a la del
punto triple, en donde el vapor al llegar a la presin
de saturacin, pasa a la fase lquida. La transformacin B
representa una compresin isotrmica a una temperatura inferior a
la del punto triple, por lo cual al llegar a la presin de saturacin
pasa a la fase slida.
Figura 1

La pregunta entonces es: si tanto el gas y el vapor tienen el mismo estado de agregacin,
Cundo es un vapor y cuando es un gas? Cada sustancia, susceptible de poder ser llevada al
estado gaseoso, tiene lo que se denomina temperatura crtica (que es una constante fsica que
depende de cada sustancia y se nombrar como Tc) para la cual si la sustancia en cuestin est
por debajo de esa temperatura, es factible de condensar comprimindola en forma isotrmica,
por lo que es un vapor. Si la temperatura de la sustancia es superior a su temperatura crtica,
esta no podra ser condensada en una compresin isotrmica, por ms que se aumente su
presin, por lo que es un gas.
GASES
Ecuaciones de estado: uno de los principales problemas que se plantean cuando se
trabajan con gases es que si se toma una dada masa m (o una cantidad de moles n) y se lo
confina en un volumen V, a una temperatura T, cual ser la presin P que tendr el gas. O si
esa masa (o nmero de moles) est a la temperatura T y a la presin P, cual ser su volumen V.
Cualquier ecuacin que relacione estos tres parmetros (P, T y V) para un gas se
denomina ecuacin de estado (como se observa, siempre hay dos variables independientes y
otra dependiente).
Los primeros investigadores que comenzaron a desarrollar las primeras ecuaciones de
estado, trabajaron a temperaturas y presiones tales que el promedio de las distancias entre las
molculas era los suficientemente grandes como para despreciar el efecto de las fuerzas
intermoleculares, as como el volumen de la molcula en s.
La primera ecuacin de estado fue la ya conocida:
P V =nR T (1)
En donde P es la presin absoluta del sistema, V el volumen del sistema, n el nmero
del moles del gas, T la temperatura en escalas absolutas y R una constante denominada
constante de los gases ideales. Esta ecuacin se denomina ecuacin de estado de los gases
ideales y como se observa no tiene en cuenta el tipo de gas con que se est trabajando. Esta ley
se utiliza para realizar clculos sobre gases ideales. Un gas ideal es un gas imaginario que tiene
masa, pero sus molculas no ocupan lugar y no existen fuerzas entre ellas. Ningn gas real
obedece con exactitud a esta ley en todos los intervalos de temperatura y presin, aunque
algunos gases de bajo peso molecular (hidrgeno, oxgeno, etc.) en determinadas
circunstancias, si son consistentes con esta ley. Para gases de peso molecular ms elevados
(SO2, hidrocarburos, etc.), particularmente cuando las presiones son altas o las temperaturas
bajas, en donde las molculas del gas estn tan cerca entre si que comienzan a interaccionar
entre ellas, da lugar a desviaciones bastante grandes con respecto a esta ecuacin
(evidentemente, no es lo mismo comprimir argn que dixido de carbono).

De todas maneras, para muchos trabajos, cuando se utiliza adecuadamente, esta

ecuacin da lugar a respuestas con bastante aproximacin a lo real. Igualmente, en la enseanza,
esta es particularmente til por su simplicidad.
El valor de la constante R vara de acuerdo al sistema de unidades utilizado. Los valores
tomados ms normales son los siguientes:
8,31439 joule/mol gr.K
1,98719 cal/mol gr.K
82,0567 atm.cm3/mol gr.K
0,0820544 litro.atm/mol gr.K
De todas maneras, a raz de las desviaciones que presentaba la ecuacin de estado de los
gases ideales, se comenzaron a desarrollar otras ecuaciones de estado que se adaptara ms a la
realidad (teniendo en cuenta las caractersticas de cada gas).
Ecuaciones de estado para gases reales: el lmite de aplicacin de la ecuacin de
estado de los gases ideales es cuando el gas se acerca a las condiciones crticas, por disminucin
de su temperatura o por estar sometido a presiones elevadas; en esos casos se tendr que
considerar como un gas real.
Para los gases ideales la ecuacin de estado es la que da la Frmula 1; esta se puede
poner de la siguiente manera:
P V
=1
nR T
Si se considera para un mol de gas:
P V
=1

(2)

R T
Para un gas real la Ecuacin 2 no se cumple, por que tendr un valor distinto de la
unidad, por lo cual esa ecuacin se puede escribir de la siguiente manera:
P V
= Z (3)
R T
El coeficiente Z se denomina coeficiente de compresibilidad del gas y depende del la
naturaleza del mismo y el estado en que se encuentre. Si se toma la presin y la temperatura
como variables independientes:
Z = f(P,T)

Llamando Vi al volumen que ocupara un mol de un gas ideal a una presin P y una
temperatura T determinada y Vr al que ocupar un gas real a la misma presin y temperatura y
dividiendo miembro a miembro la Ecuacin 3 y 1:
P Vr
R T
P Vi
R T

(4)

Simplificando:

Vr

= Z Vr = Z Vi

(5)

Vi
Por lo tanto, si Z < 1, la Ecuacin 5 indica que Vr < Vi , es decir que el volumen que
ocupa un gas real en las mismas condiciones de presin y temperatura es menor que el que
ocupara un gas ideal, por lo tanto el gas real es ms compresible que el ideal. Si en cambio Z
> 1, indicara que Vr > Vi y el gas real tiene menos compresibilidad que el ideal, por lo que para
un valor determinado de presin y temperatura ocupa un mayor volumen. Si Z = 1 indica que
el gas real se comporta como uno ideal.
Para un gas ideal, si se graficara la Ecuacin 2, variando la presin, se tendra que
obtener una recta paralela al eje x, que tendra que ser igual a 1. Para un gas real, si se graficara
la Ecuacin 3, dara el valor de la variacin de Z a distintas presiones. Igualmente si se graficara
la Ecuacin 4 para distintos gases, en funcin de la presin y manteniendo la temperatura
constante, es decir graficando la siguiente relacin:

(P V)gas real
(P V)gas ideal
A presiones bajas (es decir cuando un gas real se aproxima a uno ideal) esta relacin es
igual a 1, pero cuando se aumenta la presin la relacin P.V para un gas real se aleja de uno
ideal, tal como muestra la Figura 2 (en donde se observa, la desviacin de los gases reales
respecto a la ley de los gases ideales a altas presiones)
Por lo cual queda claro que es necesario alguna forma de calcular las propiedades P-VT de un gas que no sea ideal. Esto se podra realizar de distintas formas; una sera utilizar tablas
donde estuvieran tabuladas los datos de P, V y T de distintos gases (se podra utilizar una
planilla Excel); otra forma sera utilizar algn tipo de grfica. Estos datos seran de fcil
consulta, pero a los efectos de realizar algn clculo por computadora, no seran de mucha
utilidad, por lo que se trat de obtener ecuaciones de estado (que pueden tener una base terica
y/o emprica). Las principales ecuaciones de estado para gases reales son las que se detallan a
continuacin.
Una de las primeras ecuaciones utilizadas fue la de la Ecuacin 3, utilizando el
coeficiente de compresibilidad (Z). Despejando:

P V = zR T

Figura 2

El factor de compresibilidad normalmente se halla graficado para cada gas en funcin

de los siguientes parmetros:
Temperatura reducida = relacin entre la temperatura del gas y la temperatura
T
crtica:
.
Tc
P
Presin reducida = relacin entre la presin del gas y la presin crtica:
Pc
En la Figura 3 se observa la variacin del coeficiente de compresibilidad para distintos
gases en funcin de la presin reducida a diferentes temperaturas reducidas.
Como en esta ecuacin es necesario recurrir a un grfico (o a una tabla) para poder
determinar el coeficiente de compresibilidad Z, se plantearon, a partir de entonces, una serie de
ecuaciones de estado, cada vez ms complejas pero ms exactas (en algunas, para su clculo,
es necesario recurrir a una computadora, debido a su complejidad,).

Una ecuacin de estado que sigui a esta, es la de Van Der Waals, que data del ao
1873 y fue establecida basndose en consideraciones tericas. Esta ecuacin se presenta de la
siguiente forma:

Figura 3

a
(P +

V2 )(V b) =R T

(6)

En la Ecuacin 6 se observa que al volumen V se le resta un trmino b, denominado

covolumen, el cul tiene en cuenta el menor radio de accin molecular a y a la presin P se le
aumenta la cantidad
V2 , considerndose en este trmino el
aumento de presin que produce la atraccin molecular. Los trminos a y b se obtienen de las
siguientes frmulas (no se demostrarn).
a=

27R2 Tc2y b = 1 R Tc
64Pc

Pc

La ecuacin de Van Der Waals fue perfeccionada por otros cientficos, apareciendo
nuevas ecuaciones de estado.

Una de las ms importantes es la de Beattie Bridgeman, que fue desarrollada en el

ao 1927:
c
R T (1 V
P=

V2
V V

T
V

Como se observa, en esta frmula aparecen cinco constantes a, b, c, A0 y B0.

Estas constantes (no dependen de ningn parmetro) han sido tabuladas para los
principales gases. Por ejemplo, para el CO2 valen:
A0 = 26,706; a = 0,001621; B0 = 0,002380; b = 0,001644; c = 14996
Se han desarrollado un numerosas ecuaciones de estado (a fines del siglo XX se puede
considerar que haba aproximadamente 5000 ecuaciones de estado, cada una adaptadas para
distintos gases).
Quizs, una de la ms utilizadas por su exactitud, a pesar de que tiene que ser trabajada
exclusivamente por computadora) es la SRK (que la desarrollaron Soave, Redlich y Kwon en
los aos 80). Esta compleja ecuacin de estado, que se utiliza para vapores, se presenta de la
siguiente forma:
P = R T
ac
(V b) V (V + b)
En donde:

ac =

P2

mi
Tc b
= 0,08664 R
Pc
El trmino se denomina factor acntrico y es una medida de la linealidad de la
molcula.
El trmino PVR es la presin de vapor reducida (presin de vapor del compuesto/presin
crtica).
Para que una ecuacin de estado sea efectiva debe representar datos experimentales de
las propiedades P-V-T de un gas con una precisin razonable. La SRK puede tener un error no
mayor al 1 % dentro de un intervalo amplio de condiciones para muchos compuestos.

VAPORES Y LQUIDOS
Como se ha coment anteriormente, un vapor tiene el mismo estado de agregacin que
un gas, pero al estar por debajo de la temperatura crtica, puede ser condensado por una simple
compresin isotrmica (si la temperatura del vapor est por debajo de su punto triple, al ser
comprimido isotrmicamente este pasar del estado vapor al estado slido, como se observ en
la Figura 1).
Se realizar una experiencia simple colocando en una cmara (que posea un pistn
deslizante y estanco) una determinada cantidad de vapor y se luego se comenzar a comprimir
isotrmicamente (de acuerdo a lo comentado
anteriormente, para mantener la presin constante se
debe eliminar una determinada cantidad de calor). A
medida que se va produciendo la compresin se
graficar la presin del sistema versus el volumen de
la cmara (ver Figura 4).
El pistn el la posicin 1 contiene el vapor a
una presin determinada (que se denominar P0) y a
una temperatura determinada (la que mantendr
constante durante la compresin y se denominar T0).
En la posicin 2 el pistn comprimi al vapor
aumentando su presin. En el punto 3 el pistn
comprimi al vapor hasta la presin a la que
comenzara a condensar (presin que se denominar
presin de saturacin Ps). Entre la posicin 1 y la 3
el vapor no ha comenzado a condensar por lo que se
comporta como un gas, por lo que su curva P vs V
debera aproximarse a la que indica la ecuacin de
estado de los gases ideales:
nR T

P=
V

Dado que se dijo que la temperatura se

mantendr constante (y adems n y R son constantes),
la ecuacin anterior se puede expresar de la siguiente
manera:
K
P=
Figura 4

(7)

Donde K = n.R.T. La grfica de la Ecuacin 7 responde a una hiprbola

equiltera y da la variacin de la presin en funcin del volumen durante el tramo en que el
vapor no ha comenzado a condensar. Como se vi anteriormente, en el punto 3 la presin del
vapor lleg a su presin de condensacin (o de saturacin Ps). Si el pistn contina su

compresin comienza a condensar lquido, por lo que dentro de la cmara habr dos fases en
equilibrio, una de lquido condensado (fase L) y otra de vapor (fase V) tal como se muestra en
el punto 4. Mientras el pistn sigue su compresin y condese ms lquido, habr siempre esas
dos fases en equilibrio, por lo que el sistema mantendr su presin constante (en Ps). Esto se
debe a la simple aplicacin de la regla de las fases:
= C F + 2
Donde son los grados de libertad del sistema, C el numero de componentes del mismo
y F el nmero de fases en equilibrio. Como C es 1 (se est utilizando un vapor puro), el nmero
de fases F es 2, los grados de libertad del sistema es:
=1 2 + 2 =1
Pero, en realidad, como la compresin se realiz manteniendo la temperatura constante
(uno de los parmetros independientes de la regla de la fases) los grados de libertad del sistema
es 0, por lo que el sistema tiene que permanecer invariante (tanto presin como temperatura no
deben variar). Esto se da desde el punto 3 al 6, que es el perodo donde coexisten la fase vapor
y la lquida en equilibrio. En el momento que toda la fase vapor condens (queda solamente la
fase lquida) el sistema tiene un grado de libertad, por lo que la presin vuelve a aumentar.
Como un lquido es incompresible, una ligera disminucin de volumen hace que la presin
aumente considerablemente (como se observa en la Figura 4).
De la esta experiencia se puede sacar conclusiones importantes
La presin del vapor (PV) no puede superar nunca la presin de saturacin (PS), ya que
sino comenzara a condensar:
PV PS
La presin del lquido (PL) nunca puede ser menor a la de saturacin, sino comenzara a
evaporarse.
PL PS
En la nica situacin en que tanto la presin de vapor como la de lquido coinciden, es
cuando las dos fases estn en equilibrio entre s (y coinciden en la presin de saturacin).

Figura 5

Si esta experiencia se repitiera

a una temperatura mayor que T0
(supngase a T1 > T0), la curva que se
obtendra sera muy similar a la
primera, con la nica diferencia que
estara ms arriba de aquella. A
medida que se realizar compresiones
isotrmicas a temperaturas mayores,
las curvas obtenidas son muy similares
entre s, con la nica diferencia que el
tramo en que coexisten las dos fases en
equilibrio es cada vez menor (ver
Figura 5).Si en esta figura se unen los
puntos
donde
comienza
la
condensacin, formando una curva y a
su vez se unen los que corresponden al
final de la condensacin, se obtienen
dos curvas que tienden a unirse en la
parte superior del diagrama (ver Figura 6, en donde
solamente se representa una isoterma)

Las
dos
curvas se unen en
la parte superior
del diagrama a una
determinada
presin
(que
variar de acuerdo
a cada compuesto)
y que se denomina
presin
crtica
(PC).
Por
la
presin
crtica
pasa una isoterma
que corresponde a
la
temperatura
crtica (TC). Un vapor cuya temperatura sea mayor que la
crtica, no podr condensarse por simple aumento de
presin, por lo que no podr denominarse vapor, sino gas.

Figura 6

Todo vapor que est a su presin de condensacin (es decir todo vapor que est sobre la
curva derecha, se denomina vapor saturado y un vapor que est ubicado en la regin a la
derecha de esa curva se denomina vapor recalentado.
Un lquido que est sobre la curva de la izquierda se denomina lquido saturado.
En la regin ubicada entre las dos curvas coexisten dos fases (una lquida y otro vapor)
en equilibrio entre s.

Si se tuviera un vapor
recalentado y se lo quisiera condensar,
cualquier transformacin que lo lleve
sobre la curva de vapor saturado, har
que comience a condensar. Pero se
considerarn dos situaciones: una
compresin
isotrmica
y
un
enfriamiento isobrico hasta alcanzar
la curva de saturacin (como se
observa en la Figura 7).

Figura 7

Figura 8

En la compresin isotrmica se
aumenta la presin de vapor (PV) hasta
que se iguale a la presin de saturacin
a esa temperatura (PS). Si se trata de
aumentar la presin en esas
condiciones, comenzar la
condensacin del vapor. Ejemplos clsicos de esta situacin se observa en los tanques que
contienen el aire comprimido de los compresores de aire; normalmente estos equipos tienen un
drenaje en la parte inferior del tanque
para eliminar el agua que se produce
por la condensacin del vapor de agua
atmosfrico por el simple aumento de
la presin.
En la Figura 8 se observa las
fotos de dos aviones de combate en el
momento de superar la barrera de
sonido. Al producirse esta situacin se
produce una onda de alta presin
(estampido
snico)
que
en
determinadas
condiciones
atmosfricas
conducen
a
la
condensacin del vapor de agua de la
atmsfera formando esas nubes
alrededor del avin.
En el enfriamiento isobrico, la
temperatura disminuye y cuando en la
transformacin se alcanza la curva de
saturacin, de igual manera que en la
transformacin anterior, comenzar a
condensar.
La
temperatura
a la
cual
comienza la condensacin se denomina temperatura de roco (Tr). Esta denominacin se debe
a que si a una atmsfera hmeda se la enfra (como sucede en la noche) comienza a condensar
el vapor de agua atmosfrico en forma de roco.
PRESIN DE VAPOR: como se puede deducir de lo comentado anteriormente, la presin de
saturacin (PS) de cada compuesto depende exclusivamente de la temperatura.

T (C)

Agua
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100

(TABLA 1) PRESION DE VAPOR (en mm de Hg)

Tetracloruro de carbono ter etlico
Alcohol etlico
4,58
33
185
12
3
9,21
56
292
24
6
17,54
91
442
44
10
31,82
143
647
79
18
55,32
216
921
135
31
92,51
317
1277
222
49
149,38
451
353
78
233,7
622
542
118
355,1
843
813
175
525,8
1122
1187
253
760,0
1463
354

n-octano

Hay muchas formas de obtener datos de la presin de saturacin de un compuesto para

una determinada temperatura.
Una de la forma es el uso de tablas. Hay mucha bibliografa al respecto, donde la presin
de vapor de un compuesto (dentro de determinado rango de temperatura) se muestra en una
tabla. (Tal como se observa en la Tabla 1, para varios compuestos).
Otra de las formas de presentar la presin de saturacin en funcin de la temperatura es
en forma de grficas, como se muestra en la Figura 8 (este tipo de diagrama, denominado
diagrama de Cox, se presenta en coordenadas log log).
Al igual que en las ecuaciones de estado, el uso de tablas y de diagramas no son aptos
como para trabajar por medios computacionales, ya que son muy limitadas en los datos que
presentan y en el caso de las tablas, muestran datos de presin de vapor cada 10 grados de
temperatura.

Figura 8

Con el objetivo de trabajar por medios computacionales se han desarrollado una serie
de frmulas (tericas y empricas) para expresar la presin de saturacin en funcin de la
presin. Una de las ms usadas es la Ecuacin de Antoine (que es una derivacin de la ecuacin
de Claussius Clapeyron y que puede presentarse de varias formas). Esta ecuacin, dentro de
determinados rangos de temperaturas, tiene una exactitud aceptable. Una de las formas en que
se presenta es la siguiente:

B
lnPs = A

C
+T

Donde Ps es la presin de saturacin en mm de Hg, T en K, A, B y C constantes que

dependen de cada compuesto. Por ejemplo, para la acetona A = 16,6513, B= 2940,46 y C = 35,93. Para la acetona el rango de utilizacin de la Ecuacin de Antoine es de 241 a 350 K.
Otra ecuacin que proporciona datos muy precisos de la presin de saturacin en funcin
de la temperatura es la ecuacin de Frost Kalkwarf Thodos:
B
DlnPS
lnPS = A T + ClnT +
T2

Donde A, B, C y D son constantes que dependen del compuesto. Esta ecuacin

solamente se puede utilizar por medio de computadoras, ya que la presin de saturacin figura
en ambos miembros, lo cul implica realizar iteraciones hasta lograr constancia en los trminos
obtenidos entre dos iteraciones.