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Vol. 1 No.

高分子材料

Polymerization
for Advanced Applications

Initiator/Stabilizer FAQs

Polymer Analysis by NMR

Fluorinated Hyperbranched
Polymers

Etch-Resistant Block
Copolymers

Bioactive Hydrogels

Anionic Polymerization

Premiere Issue

sigma-aldrich.co.jp/aldrich/MS/
2

The Polymerization Tools Web Site


Visit us at sigma-aldrich.co.jp/aldrich/Polymer/ for:
○000品目以上のモノマー・ポリマ-を構造別・用途別に分類
<モノマー>
acrylics, alcohols, allyls, amines(primary/secondary/tertiary), anhydrides, carboxylic acids, epoxides,
isocyanates, silicones, styrenics, vinyl ethers, vinyl monomers(miscellaneous)
<ポリマー>
acid functional, acrylics, amines, amides/imides, carbonates, dienes, epoxides, esters, ethers,
fluorocarbones, formaldehydes copolymers, hydroxide functional, natural polymers, olefins, phenylene
containing, quaternary-functional, silicones, styrenes, urethanes, vinyl acetates, vinyl alcohols, vinyl/
vinylidene chlorides, vinyl esters, vinyl ethers/ketones
Initiator/
Stabilizer FAQs

・バイオポリマー・モノマー ・高/低屈折率ポリマー・モノマー
・導電性ポリマー・モノマー ・発光ポリマー・モノマー
・デンドリマー ・シルセスキオキサン
・非線形高分子(NLO Polymers) ・自己組織化単分子膜(SAMs)関連製品
・光酸発生剤(PAGs) ・フッ素系モノマー・ポリマー
・脂環式/レジストモノマー ・ポリイミド前駆体
・PDMSエラストマー ・光硬化性オリゴマー・モノマー
○高分子関連用語集
○代表的な単独重合体の熱転移点
○可塑剤や高分子の溶解性
○架橋剤や可塑剤、安定剤、連鎖移動剤など各種添加剤のリスト
○光重合開始剤の吸収スペクトルやラジカル重合開始剤の物性表

Initiator/Stabilizer FAQs
Dr. S. S. Newaz Q. 重合反応の前に、いつ安定剤を除去する必要がありますか?
Polyorganix Inc. また、どのように除去するのですか?
Houston, TX
保存中に重合反応が起こらないようにするため、ラベルに表示
Q. どのようにして適切な重合開始剤を されているように多くのモノマーに安定剤が含まれています。
選ぶのですか? しかし通常安定剤を除去する必要はありません。安定剤は一般
に ppm レベルで含有されていますが、重合反応温度ではラジ
ラジカル付加重合反応では、重合開始剤
カル開始剤の作用が、安定剤の効果を打ち消してしまいます。
の選択には主にその溶解性と分解温度の 2 つの要因を考慮しま
そうならない場合は、必要な重合反応速度を得るために開始剤
す。有機溶媒中で重合反応を行う場合、開始剤はその溶媒に可
を追加することもあります。しかしほとんどの場合は、一度重
溶であり、分解温度は溶媒の沸点以下でなくてはなりません。
合反応が開始されれば、特に問題なくその速度は一定に保たれ
一般に、 AIBN (2,2́-azobis(2-methylpropionitrile)) (製品番号 01-7220,
ます。もし完全に安定剤を除く必要がある時は、カラムクロマ
分解温度 102-104℃ ) や BPO (2- (4-biphenyl)- 5-phenyloxazole)
トグラフィーを使用するとよいでしょう。(Aldrich inhibitor
(216984, 融点 115-119℃ ) が、これらの条件を満たします。目的
removers and prepacked columns:306312、311332、306320)
の重合反応が 20℃以下で起こる場合は、低温度で使用可能な特
別なラジカル開始剤が必要です。分解温度条件を満たす様々な Q. 重合反応後、どのように残留した開始剤、安定剤、また未反
アゾタイプの開始剤を選ぶことができます。 応モノマーを除去しますか?

エマルジョン重合反応すなわち水系での重合反応では、K2 S2 O8 通常は、最終的に使用する前に重合したポリマーを溶媒に溶解
(379824) などの水溶性開始剤や、有機系の水溶性開始剤 (4,4́- させた後、共溶媒を使ってポリマーを沈殿させます。一般に残
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azobis (4-cyanovaleric acid)) (118168, 分解温度 118-125℃ ) が適切 留した開始剤と安定剤は溶液中にそのまま残り、ポリマーは固


でしょう。 体 ( 粉状、ゴム状、または繊維状 ) として分離します。この工
程を目的のポリマーの性質が得られるまで繰り返すとよいでし
Q. どのようにモノマーの反応性を判定するのですか?
ょう。この処理は低分子量ポリマーの除去にも効果があり、も
モノマーの反応性は、いつも明らかであったり簡単にわかった ちろん収量の低下は免れませんが、結果としてより均一な分子
りするとは限りません。個々のモノマーについては、研究者ら 量のポリマーが得られます。よく使用される溶媒と共溶媒の組
の経験と文献値によって判断します。一般に、分子構造におけ み合わせは、トルエン/ヘキサン、トルエン/メタノール、
る共役の程度が、ラジカル重合反応に必要な最初のラジカルを THF /水などで、低分子成分に対するポリマーの相対的な溶解
生成できる目安になると考えられています。通常、より共役の 度によって決定します。
多い系がラジカル重合反応を起こしやすいのです。


2,2’-Azobis(2-methylpropionitrile), SAJ first grade, 98.0+%


C8H12N4
Polymer Analysis by NMR
MW: 164.21
Sigma-Aldrich Quality Control Team
MP: 102–104 °C (dec.) (lit.)
ポリマーの研究者が直面している課題の一つに、ポリマーの分
01-7220-2-25G-J 25 g ¥900 子量 ( 高分子鎖の平均長さ ) の測定方法があります。膜浸透圧
01-7220-5-500G-J 500 g ¥2,900 測定、ゲル浸透クロマトグラフィー、粘度分析、および質量分
析が一般的に使用される分子量決定法ですが、これらの方法は
2-(4-Biphenyl)-5-phenyloxazole, 98% 時間がかかる上に、示される分子量の範囲もあいまいであり、
C21H15NO また特別な機器が必要となります。NMR による末端基の分析
MW: 297.35
法は、多くの分析ラボでよく使われる機器を使用できる簡便な
MP: 115–119 °C (lit.)
代替方法です。さらに NMR 分析によって、さまざまなコポリ
216984-1G 1 g ¥3,900 マーに対するモノマー比も正確に決定できます。
Sigma-Aldrich では、平均分子量 (Mn) が 3,000 未満のポリマー
Potassium persulfate, 99.99% の分子量を決定するのに、通常 1H NMR を用いて末端基の分析

Stabilizer FAQs
Initiator/
K2S2O8 を行っています。末端基プロトンの検出感度によって測定でき
MW: 270.32 る上限が決定します。この方法を使うには次の条件が必要です。
379824-5G 5 g ¥4,800 • NMR によって繰り返し部分のモノマーのプロトンと末端基
379824-25G 25 g ¥18,200 プロトンが識別可能であること
• 末端基とモノマー両方のプロトンの正確な積分値が得られる
Potassium persulfate, ACS reagent, 99.0+%
こと
216224-5G 5 g ¥1,700 • モノマーの分子量が既知であること
216224-100G 100 g ¥1,900
NMR によってポリマー鎖上のプロトンに対する末端基プロト
216224-500G 500 g ¥4,600
ンの比がいったん決まれば、簡単な計算によって Mn 値が得ら
4,4’-Azobis(4-cyanovaleric acid), 75+% れます。
C12H16N4O4
MW: 280.28 This example illustrates this method:
MP: 118–125 °C (dec.) (lit.)
437441 Poly(ethylene glycol) diacrylate
118168-5G 5 g ¥2,400
118168-25G 25 g ¥3,300 H2CC(H)CO-(OCH2CH2)n-OC(O)C(H)CH2
118168-100G 100 g ¥10,800
FW= 55.06 (44.05)n 71.06
Aldrich inhibitor removers and prepacked columns Repeating Unit
End-Group (Methylene) Protons
disposable column, for removing HQ (hydroquinone) and (Vinyl) Protons

MEHQ (Hydroquinone monomethyl ether)


Approx. column capacity: HQ/MEHQ: 3L at 100ppm

306312-1EA 1 ea ¥3,600
306312-12EA 12 ea ¥34,500

replacement packing, for removing HQ and MEHQ 1) Calculation, integral per proton:
Locate the end-group proton signals (ca. 5.8, 6.2 & 6.4 ppm)
311332-250G 250 g ¥17,100
311332-500G 500 g ¥31,200 integral per proton = sum of vinyl proton integrals
# of protons in the two vinyl end groups
disposable column, for removing TBC (4-tert-butylcatechol)
Approx. column capacity: TBC: 4L at 15ppm
= 10.00 + 9.66 + 10.17 = 4.97 per proton
6
306320-1EA 1 ea ¥3,600
306320-12EA 12 ea ¥34,500 2) Calculation, number of repeating monomer units, n:
Locate the OCH2CH2 proton signals (ca. 3.6, 3.7 & 4.3 ppm)
replacement packing, for removing TBC
n = (sum of CH2 proton integrals)/# of CH2 protons
311340-250G 250 g ¥19,600 {integral per proton value}
311340-500G 500 g ¥35,500
= (20.79 + 151.87)/4 = 8.69 repeating units, n
4.97
この他の開始剤や安定剤などの製品リスト及び開始剤の溶解性や
3) Calculation, Mn:
分 解 温 度 に 関 し て は、 日 本 語 Web サ イ ト sigma-aldrich.co.jp/
aldrich/Polymer/ をご覧下さい。 Mn = (FW end groups) + (FW repeating unit)(n)
= (55.06 + 71.60) + (44.05)(8.69) = 509
Therefore, the Mn of this polymer is approx. 509

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Fluorinated Hyperbranched Polymers


Prof. Anja Mueller
Department of Chemistry
Central Michigan University,
F
Mount Pleasant, MI F F F F

F F F
フルオロカーボンポリマー ( 低分子フル O
F
O O
F F F
オロカーボン ) は、類似のハイドロカー F F OH
Na F
F F
ボン化合物に比べて、高い耐熱性、疎水 O F
F F O

性、疎油性、優れた耐薬品性、および低い分子間引力を示しま F F
F F
F
F F O F
す 1。こうした特性は基本的にフッ素原子の高いイオン化ポテ F F F

ンシャルや低い分極率、および大きな電気陰性度といった特性
O
F F F F F O
O
に由来しています。非常に大きな電気陰性度のために C-F 結合 F F O F F
Fluorinated
Hyperbranched Polymers

O O

は常に強く分極しています。この高いイオン性のために C-F 結 F
F
F
F
F
O
F
O
F

F F
合の強度は高く、パーフルオロカーボンの熱安定性に寄与して F O

います。また、イオン化ポテンシャルの高さと分極率の低さは、 F
F F O

ともに分子間相互作用を弱め、結果的にパーフルオロカーボン F F

の表面エネルギーと屈折率の低さの原因となります。そのため、
F F

パーフルオロカーボンは表面エネルギーの低い、弱い接着性の
Figure 1. A highly cross-linked fluorinated polymer.
濡れない表面素材を作るのに使われてきました。
テトラフルオロエチレン ( テフロン ® ) のような直鎖フッ素ポ
リマーは、高い結晶性を示し融点もさらに高くなります。この
ため、加工処理温度が高くなってしまいます。離型剤やコーティ
ングなどへの応用には、高い結晶性が不要または不都合な場合
さえあります。
高度に分岐したフルオロカーボンポリマーを作ることで、プロ a)
セス加工性が改善 ( 高溶解度と低粘度 2) し、もともとの性質で
ある優れた耐薬品性、疎水性、そして低い接着力と組み合わせ
ることができます (Figure 1)3。これらの材料のガラス転移温度
は 55℃以下 ( 分子量に依存 ) ですが、多くの用途に十分な温度
である 300℃まで熱的に安定です。この高分岐フルオロポリ
マーの水との接触角はちょうど 100˚ 未満 ( テトラフルオロエチ
レンでは 105˚ ) で、残りのパラ位のフッ素の 3 分の 1 をより長
いフルオロアルキル鎖に替えることで、120˚ まで大きくするこ
とができます。
b)
この材料は優れた潤滑剤としての特徴をもち、ナノインプリン
ト用のモールド剥離剤として使用されてきました (Figure 2) 4。
高分岐ポリマーでコーティングされたモールドを使用した場合
は、転写パターンの破壊を伴わずに 250nm の円と 50-60nm の
直線をインプリントすることができます。
コーティングへ応用するには、強度を高めるために高分岐フッ
素ポリマーを架橋しなければなりません(フルオロカーボンポ
リマーは接着力が弱いだけでなく結合性も低いのです)。同時
に、架橋することによって他の特性や別の官能基を導入するこ c)
とも可能です 5。
このように、高分岐のフッ素ポリマーは、フルオロカーボンポ
リマーの優れた特性にプロセス加工性を結びつけることで、
s i g m a - a l d r i c h . c o m / j a p a n

様々な用途に用いられています。

References: (1) Chambers, R. D. Fluorine in Organic Chemistry; Olah, G.A., Ed.; Figure 2. AFM images of a) 250nm punctures in ca. 100 nm thick film of
Interscience Monograph on Organic Chemistry; John Wiley & Sons: New York, fluoroalkyl-substituted HBFP; b) expelled material adjacent to punctures;
1973. (2) Mourey, Y. H. et al. Macromolecules 1992, 25, 240. (3) Mueller, A. et al. c) imprint of 50–60 nm thick lines spaced 210 nm apart. Imprinting:
Macromolecules 1998, 31, 776. (4) Mueller, A. Hyperbranched Fluoropolymers: Krchnavek, Dept. of Electrical Engineering, Washington University, St. Louis;
Synthesis, Characterization, Derivatization, and Applications; Ph.D. Thesis 1998, AFM: Tomasz Kowalewski, Dept. of Chemistry, Carnegie Mellon University.
Wooley, K.L., Adv.; Dept. of Chemistry, Washington University, St. Louis, MO.
(5) Gan, D. et al. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2003, 41(22), 3531.

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Fluorinated Monomers
3,6-Difluorophthalic anhydride, 97% 4,4’-(Hexafluoroisopropylidene)diphenol, 97%
C8H2F2O3 F O C15H10F6O2
MW: 184.1 O 336.23
MP: 218–221 °C (lit.) MP: 160–163 °C (lit.)
F O

381128-100MG 100 mg ¥5,500 257591-5G 5 g ¥2,900


381128-500MG 500 mg ¥18,200 257591-25G 25 g ¥8,200
257591-100G 100 g ¥29,900
2-Fluorostyrene, 98%
C8H7F 2,3,4,5,6-Pentafluorostyrene, 99%
MW: 122.14 C8H3F5 F F
BP: 29–30 °C (4 mm Hg) (lit.) MW: 194.1 CH2
F
BP: 62–63 °C (50 mm Hg) (lit.)
290505-1G 1 g ¥7,300 F F

Hyperbranched Polymers
Fluorinated
290505-5G 5 g ¥23,300 196916-5G 5 g ¥7,800
196916-25G 25 g ¥25,900
4-Fluorostyrene, 99%
C8H7F Tetrafluorophthalic anhydride, 97%
MW: 122.14 F C8F4O3 F O
F
BP: 67 °C (50 mm Hg) (lit.) CH2 MW: 220.08 O
MP: 94–96 °C (lit.) F
155799-1G 1 g ¥4,000 F O

155799-10G 10 g ¥17,200 339016-1G 1 g ¥7,600


339016-5G 5 g ¥31,000
Glycidyl 2,2,3,3-tetrafluoropropyl ether, 97%
C6H8F4O2 F
Tetrafluoroterephthalic acid, 97%
F
MW: 188.12 H O C8H2F4O4
BP: 50 °C (4 mm Hg) (lit.) F
F
O
MW: 238.09
MP: 275–277 °C (dec.) (lit.)
474150-5ML 5 mL ¥5,200
474150-25ML 25 mL ¥17,000 104418-1G 1 g ¥14,900
104418-5G 5 g ¥57,200
Hexafluoroglutaric acid, 97%
C5H2F6O4 3-(Trifluoromethyl)styrene, 99%
MW: 240.06 C9H7F3
MP: 88-91 °C (lit.) MW: 172.15
BP: 134–138 °C (3 mm Hg) (lit.) BP: 64.5 °C (40 mm Hg) (lit.)

196908-5G 5 g ¥9,800 366692-1G 1 g ¥6,700


196908-25G 25 g ¥38,400

4,4’-(Hexafluoroisopropylidene)dianiline, 98% フッ素系モノマーや高 / 低屈折率ポリマー等のリストは


C15H12F6N2 日本語 Web サイト sigma-aldrich.co.jp/aldrich/Polymer/ まで。
MW: 334.26
MP: 195–198 °C (lit.)

368148-1G 1 g ¥3,100
368148-5G 5g ¥12,300

Fluorinated Acrylates R
H2 C
O R'
O
Monomer R R9 Quantity
2,2,3,3,3-Pentafluoropropyl acrylate, 98% H CH2CF2CF3 470961-5ML ¥8,400
470961-25ML ¥27,800
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10- H CH2CH2(CF2)7CF3 474487-5ML ¥6,900
Heptadecafluorodecyl acrylate, 97% 474487-25ML ¥22,800
Heneicosafluorododecyl acrylate, 96% H CH2CH2(CF2)9CF3 474355-5G ¥23,200
2,2,2-Trifluoroethyl methacrylate, 99% CH3 CH2CF3 373761-5G ¥2,400
373761-25G ¥7,800
2-(Trifluoromethyl)acrylic acid, 98% CF3 H 369144-1G ¥5,500
369144-5G ¥18,300
Zonyl® TM fluoromonomer (CF2)nCF3, n ~ 7–8 CH2CH3 421480-10ML ¥4,200
421480-50ML ¥11,700

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Etch-Resistant Block Copolymers

N O
O N
α-H unimer

100 °C
acetic anhydride Macroinitiator
X
X
n

Prof. Padma Gopalan X O X,Y = H


N
Department of Materials Science and Engineering, Si(CH3)2Si(CH3)3
CH(Si(CH3)3)2
University of Wisconsin, Madison, WI 100 °C
CH2Si(CH3)2oSi(CH3)3
Etch-Resistant
Block Copolymers

OC=OCH3
Prof. Shu Yang SiBCP
X
Department of Materials Science and Engineering Y
m n
University of Pennsylvania, Philadelphia, PA
Scheme 1. Synthesis of macroinitiators and SiBCPs by LFRP at 100 °C.
ブロック共重合体の作成は、異なったポリマーの優れた特性を
組み合わせて新しいハイブリッド材料を作る方法のひとつです。
例えば、疎水性と親水性のブロックからなるポリマーは有機分
子をカプセル化し、それらを水溶液中で用いるために利用でき
ます。これまで、ナノスケール、特に薄膜形状におけるブロッ
ク共重合体の自己集合性に関して多くの注目が集められてきま
した。
従来のリソグラフィーでは、30nm 未満の解像度が要求される場
合には限界があります。30nm 未満の解像度で広範囲にわたって
周期構造を得るために、ナノパターニング用テンプレートとし Before After
てのブロック共重合体に関心が集まっています 1-3。これらの文
献では、ブロック間のエッチング選択性を増やすために選択的 Figure 1. Transmission electron micrograph (TEM) images of PAcOSt-PSi2St
オゾン分解または 1 つのブロックをオスミウムのような重金属 (21/79 v/v) before and after O2 plasma for 10 minutes, showing intact
cylindrical morphology.
で選択的に染色する方法が用いられています。有機物であるブ
ロック共重合体の使用は、一般に、熱や機械的な安定性の低さ
のために高温では限界があります。そのため、高い結晶成長温 Fragmentation Chain Transfer) などの制御可能な新しいリビング
度 (500℃以上 ) が必要な半導体のダイレクトパターニングには、 ラジカル重合反応 (LFRP: Living Free-Radical Polymerization) 9-11 に
テンプレートとして有機ブロック共重合体を用いることはほと よって、新規機能性を持った様々なブロック共重合体のデザイ
んど不可能です。 ンと合成が可能になりました。一般に LFRP はリビングアニオン
またはカチオン重合反応とは異なり、様々な官能基を導入する
レジストポリマーへのシリコンの取り込み (少なくとも 10 wt.%)
ことが可能であり、出発物質の厳密な精製を必要としないので
によって、酸素-RIE (reactive ion etching) によるエッチング性が
より簡便な手法です。私達は最近 NMRP を用いて、(i)
改善することはよく知られています。酸素プラズマ中ではシリ
4-(pentamethyldisilyl) styrene (Si2St) と 4-(bis(trimethylsilyl)methyl)
コン含有ポリマーは酸化され、酸素雰囲気下において安定な酸
styrene (Si2-CSt), 及び 4-(pentamethyl-disiloxymethyl) styrene (OSi2-
化シリコンになります。有機ポリマーに比べて酸素プラズマへ
St) の 3 種類のシリコン含有スチレンモノマー ( エッチング選択
のエッチング抵抗性が高いために、シリコン含有ポリマーは 2
性を高めるためにそれぞれシリコン原子を 2 個含みます ) から、
層レジストとして最適であり、高アスペクト比の構造パターニ
分子量分布の狭いシリコン含有ホモポリマーを合成し (Scheme
ングや各種形状におけるナノポーラスセラミック薄膜の形成に
1)、(ii) ニトロキシドユニマー開始剤を用いた連続モノマー付加
利用されます 4-8。 さらに、酸化シリコンは 500℃以上の温度でも
によって、 「シリコン含有スチレン型モノマー」と「スチレン」
熱および機械的に安定なため、マイクロチップ製造において長
と「酸に不安定なアセトキシスチレン」からブロック共重合体
時間の絶縁性を可能にします。このように、酸に不安定なグルー
を合成しました。さらに溶媒極性、重合反応の温度、およびモ
プとシリコン含有グループを併せ持つブロック共重合体は、ナ
ノマー付加などの条件を最適化することで、上記モノマーを用
ノ構造の半導体ダイレクトパターニングの新しいアプローチを
s i g m a - a l d r i c h . c o m / j a p a n

いてより制御された分子量分布の狭いシリコン含有ブロック共
提供するでしょう。
重合体を合成しました。TEM ( 透過型電子顕微鏡 ) と SAXS (X 線
シリコン含有ブロック共重合体の合成は、従来のリビングアニ 小角散乱装置 ) のデータによって、各ブロックの比率とそれら
オン重合反応を用いて試みられているので、シリコンの取り込 の分子量の量に依存して、円柱状、薄片状、または不規則な構
みに官能基付加後のポリマーがしばしば使われます。近年では、 造のポリマーを形成することがわかりました。シリコン含有モ
Nitroxide-Mediated Radical Polymerization (NMRP)、原子移動ラジ ノマーが主要な成分でかつシリコン含有量が 12 wt.% を越える
カル重合反応 (ATRP: Atom Transfer Radical Polymerization)、可逆 と、ブロック共重合体の形状とそのドメインサイズは酸素プラ
的付加 - 開裂連鎖移動重合反応 (RAFT: Reversible Addition ズマ下で十分に保持されました 12 (Figure 1)。

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LFRP による新規のシリコン含有ブロック共重合体の合成は、フォ References: (1) Park, M. et al. Science 1997, 276, 1401. (2) Black, C. T. et
al. Appl. Phys. Lett. 2001, 79, 409. (3) Kim, H. C. et al. Adv. Mater. 2001,
トリソグラフィー技術と感光性シリコン含有ブロック共重合体 13, 795. (4) Gabor, A. H. et al. Chem. Mater. 1994, 6, 927. (5) Zharov, I. et
の自己集合性とを組み合わせることによって、(1) 高温でのナノ al. Chem. Mater. 2002, 14, 656. (6) Bowden, M. et al. J. Photopolym. Sci.
Technol. 2003, 16, 629. (7) Avgeropoulos, A. et al. Chem. Mater. 1998, 10,
構造半導体の結晶成長、(2) ナノポーラスセラミック薄膜の形成、
2109. (8) Chan, V. Z.-H. et al. L. Science 1999, 286, 1716. (9) Matyjaszewski,
(3) 階層的ハイブリッドナノ構造の形成などの応用が可能になる K. Advances in Controlled/Living Radical Polymerization; American Chemical
でしょう。 Society: Washington, DC, 2003; Vol. 854, p 2. (10) Hawker, C. J. J. Am. Chem.
Soc. 1994, 116, 1185. (11) Benoit, D. et al. J. Am.Chem. Soc. 1999, 121,
3904. (12) Fukukawa, K. et al. Macromolecules 2005, 38, 263.

Silicone-Containing Monomers
Allyltriethoxysilane, 97% Trimethylsilyl methacrylate, 98%
C9H20O3Si C7H14O2Si
CH2

Block Copolymers
Etch-Resistant
MW: 204.34 MW: 158.27 H3C
O
H3C Si CH3
BP: 78 °C (21 mm Hg) (lit.) BP: 51–51.5 °C (20 mm Hg) (lit.) H3C O

A36301-5G 5 g ¥8,100 347493-25G 25 g ¥7,700


A36301-25G 25 g ¥25,700 347493-100G 100 g ¥21,400

Diphenylsilanediol, 95% Vinyltrimethoxysilane, 98%


C12H12O2Si C5H12O3Si
MW: 216.31 MW: 148.23
BP: 123 °C (lit.)

D213705-25G 25 g ¥3,400 235768-100ML 100 mL ¥4,300


D213705-100G 100 g ¥9,200 235768-500ML 500 mL ¥11,300

Octadecyltrichlorosilane, 90+% 1,4-bis(dimethyl(2-(5-norbornen-2-yl)ethyl)silyl)benzene,


C18H37Cl3Si mixture of endo and exo
MW: 387.93 C28H42Si2
CH3 CH3
BP: 223 °C (10 mm Hg) (lit.) MW: 434.8 Si Si
BP: 314 °C (lit.) CH3 CH3
104817-25G 25 g ¥2,300
104817-100G 100 g ¥5,900 523607-5ML 5 mL ¥23,500
104817-500G 500 g ¥20,000
5-Norbornen-2-yl(ethyl)chlorodimethylsilane,
Poly(dimethylsiloxane), vinyl terminated, mixture of endo and exo, 95%
viscosity 1,000 centistokes C11H19ClSi
BP: >93 °C (lit.) MW: 214.81
BP: 231-232 °C (lit.)
433012-100ML 100 mL ¥5,000
433012-500ML 500 mL ¥15,700 544337-1ML 1 mL ¥9,800
544337-5ML 5 mL ¥32,500
Trichlorovinylsilane, 97%
C2H3Cl3Si
MW: 161.49 Cl
MP: –95 °C (lit.) Cl Si
CH2 最新のシルセスキオキサン化合物リストは日本語 Web サイト
Cl
BP: 90 °C (lit.)
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104876-5G 5 g ¥1,700
104876-100G 100 g ¥3,200
104876-500G 500 g ¥11,200

Styrene Monomers
R

Monomer R Quantity Monomer R Quantity


Styrene, reagentplus, H 240869-5ML ¥4,000 4-Chlorostyrene, 97% Cl C71203-10G ¥4,400
99+% 240869-100ML ¥4,400 C71203-50G ¥17,100
4-Bromostyrene, 98% Br 124141-1G ¥2,700 4-Acetoxystyrene, 96% O 380547-5ML ¥4,800
124141-10G ¥11,200 H3C C O 380547-25ML ¥11,200
124141-25G ¥20,200

スチレン等のビニルモノマーのリストは、日本語 Web サイト sigma-aldrich.co.jp/aldrich/Polymer/ まで。


米国 Web サイトの構造式検索も御利用できます。

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Bioactive Hydrogels
Anthony Guiseppi-Elie
ABTECH Scientific, Inc. CH2 O- H3C
CH3
Richmond, VA O P N+
H3C O O
O
導電性ポリマーとハイドロゲルからなる O CH3
複合材料の合成を最初に報告したのは、 Figure 1. Strucutre of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine
1994 年の Wallace らによってでした 1。彼
らの目的は、電気化学的な刺激による放 CH2 O
N H
出を利用したドラッグデリバリーをコントロールする為に、ハ O
H3C O
イドロゲルの多孔性とイオン輸送性を高めることでした。以来、 O
ポリアクリルアミドやポリアクリル酸、キトサン、ポリ (2- ヒド Figure 2. Structure of 2-methacrylooyloxyethyl pyrrolylbutyrate
Bioactive
Hydrogels

ロキシエチルメタクリレート ) などのハイドロゲルホスト内に、
ピロール、アニリン、チオフェン、およびそれらの誘導体を電 N-hydroxy succinamide ester (Acryl-PEG-NHS) の異なる二官能基を
気化学的および酸化的に重合することによって電圧刺激による 結合させる ( 通常 1:2)ことで、 酵素は最初「単量体化」されます。
放出制御ができるようになり、多くのバイオセンサーが開発さ これによってハイドロゲル環境内に酸化還元酵素が共有結合で
れるようになりました。また、主に人工筋肉を作成するために、 固定されます。この固定された酵素を安定させるために、poly
poly(methyl methacrylate) (PMMA) や poly(vinyl methyl ether) (ethylene glycol)200 monometh acrylate (PEGMA) が 0.5 mol % でモ
(PVME)、poly(4-vinylpyridine)2、poly(2-hydroxyethyl methacrylate) ノマー混合物には含まれています。これらの成分を合わせてマ
(p(HEMA)) などの、 ハイドロゲルのポリマーブレンドの製造に関 イクロリソグラフィー用の電極上にスピンキャスト膜を形成し、
しても研究がなされています 3,4。ハイドロゲルを用いることで、 フォトリソグラフィー処理することで酵素の基質を認識した電
比較的簡単な分子工学を利用したり生体適合性や水と調和でき 気量の測定が可能となり、約 1 年間酵素活性は維持されました
る屈折率の他に、高い水和度 ( 約 90%) が可逆的に可能となるで (約 80%) 。
しょう。一般にこれらの複合材料の成分となっている導電性ポ
リマーは、その電気的活性を保持しています。 移植時の生体適合性のために、HEMA と 2-chloro-2-oxo-1,3,2-
dioxaphospholane (COP) から 2-methacryloyloxyethyl
Brahim ら 5 は、臨床的に重要な電流測定バイオセンサー用の検 phosphorylcholine (MPC) モノマー (Figure 1) が合成されました。
出膜として機能する生体活性 polypyrrole-p(HEMA) 複合材料を作 このモノマーは細胞膜を構成する両性イオンであるホスファチ
りました。適当なメタクリレートモノマー、ピロールまたはア ジルコリンを模倣して設計された分子です。MPC を約 5-10 mol
ニリン、および光重合開始剤と、他の成分を共に含んだモノマー % の濃度でハイドロゲルに含有させることによって、抗血栓性
混合物をマイクロ電極上にスピンキャストし、まず UV 照射でハ を持たせたり、タンパク質の吸着性の低減や、支持細胞の生存
イドロゲル成分の重合反応を開始させます。その後すぐに、過 の向上といった効果をもたらすことができます。筋肉の線維芽
剰なモノマーで飽和させた塩化カリウムリン酸緩衝液中で、ピ 細胞や内皮細胞と培養した場合、これらの高度に多孔性のハイ
ロール / アニリンモノマーを定電圧電解重合させます。こうして ドロゲル複合材料は、3 次元ネットワーク内での細胞の移動と運
ブドウ糖、コレステロール、およびガラクトースを検知する電 動をサポートします 9。このように、神経電極や細胞界面の作成
流測定酵素バイオセンサーが作られ、それぞれの物質に対して に適しているこれらポリマー材料の特性によって、細胞の成長
広範なリニアダイナミック反応範囲と感度の高さを持ち、さら を可能にする生物学的な構造を模倣することができます。
に長期保存での安定性を示すことが明らかになっています 6。
哺乳類への移植用ハイドロゲル成分として電気活性ポリマーを
近年特に注目されているのは、移植における生体適合性のため 使用する場合に直面する1つの課題は、その潜在的な毒性につ
「バイオアクティブ」( 生物学的に活性を持つ成分を含みます。
の、 いてです。初期の研究では生物学的に良性なものとしてポリピ
例えば生体活性なペプチド、成長因子、酵素およびそれらの類 ロールは定義されてきました。しかし、この問題に取り組むた
似体などです。)、及び「バイオスマート」( 生物学的由来の外 めに、2-methacrylooyloxyethyl pyrrolylbutyrate (MPB) などのピロー
部刺激への反応 ) な電気伝導性ハイドロゲルの開発です。ポリ ル (Figure 2) と、アニリンの 2 つの官能基をもつモノマーが開
スチレンスルホン酸をドープしたポリピロールの水分散複合体 発されました。これらはおそらく UV 重合すると考えられるため
を、ポリアクリルアミドハイドロゲルに埋め込んだ新規のポリ ハイドロゲルネットワークに共有結合させ、又取り込んだフリー
マー複合材料を作り、酵素の固定化用マトリックスとしての評 のピロールまたはアニリンモノマーと酸化的に重合することで
価がなされました 7。ブドウ糖酸化酵素は、乳化重合反応中に水 電気活性ポリマー成分が形成します。このように、 先に作成した、
相に閉じ込めることでポリマーに物理的に捕らえられます。作 リアクターとして働くハイドロゲルネットワークの中で、電気
成したバイオアクティブ微粒子 ( 直径 3.5-7.0 µm) をプラチナ電 活性ポリマーの互いに入り込んだネットワークが形成されます。
s i g m a - a l d r i c h . c o m / j a p a n

極上にキャストすることで、ポリマー修飾した電極を電気測定 これらのポリマーの潜在的な細胞毒性と生体適合性に関する研
ブドウ糖バイオセンサーとして使用できます。素早い応答時間 究は現在も続けられています。
と高効率な感度が示されました。
References: (1) Small, C. J. et al. Polymer Gels and Networks 1997, 5, 251.
埋め込み型のバイオセンサーへの応用例として、ポリピロール及 (2) Asberg, P.; Ingana, O. Biosens. Bioelectron. 2003, 19, 199. (3) Pich, A. et al.
び / またはポリアニリン鎖を取り込み架橋した p(HEMA) からな Polymer 2002, 43, 5723. (4) Douglass, P. M, et al. Soc. Automotive Eng. 2000,
1. (5) Brahim, S. et al. Biosens. Bioelectron. 2002, 17, 53. (6) Brahim, S. et al.
るハイドロゲル複合ポリマーを合成し、酸化還元酵素を共有結
Electroanalysis. 2002, 14(9), 627. (7) Rubio Retama, J. et al. Biosens. Bioelectron.
合で固定することで「生体活性」な物質を得ることができます 8。 2004, 20, 1111. (8) Brahim, S. et al. Microchimica Acta 2003, 143, 123. (9)
この酵素のリジン残基のアミンと、acryloyl (polyethylene glycol)110 Abraham, S et al. Biomaterials 2005, 26(23), 4767. (10) Abraham, S.; Guiseppi-
Elie, A. Biomaterials 2006, submitted for publication.

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Monomers for Bioactive Polymers


Benzyl 2-ethyl acrylate, 99% 8 2-Ethylacrylic acid, 98% 8 4-Vinylpyridine, 95%
C12H14O2 C5H8O2 CH3
C7H7N
CH3
MW: 190.24 H2C MW: 100.12 H2C MW: 105.14 N
O OH
O
BP: 176 °C (lit.) O BP: 62–65 °C (15 mm Hg) (lit.) CH2

589136-250MG 250 mg ¥46,000 589128-250MG 250 mg ¥31,600 V3204-5ML 5 mL ¥4,400


V3204-100ML 100 mL ¥6,200
Benzyl 2-propylacrylate, 99% 8 Ethyl 2-propyl acrylate, 99% V3204-500ML 500 mL ¥18,100
C13H16O2 CH3 C8H14O2
MW: 204.26 H2C MW: 142.2 1-Vinyl-2-pyrrolidinone, 99+%
O
O
BP: 141 °C (lit.) C6H9NO O
MW: 111.14
N
590126-250MG 250 mg ¥50,300 590118-250MG 250 mg ¥34,200 BP: 92–95 °C (11 mm Hg) (lit.) CH2

Hydrogels
Bioactive
1,6-Bis(p-acetoxycarbonylphenoxy) 8 Glycosyloxyethyl methacrylate, 8 V3409-5G 5 g ¥2,300
hexane, 97% 5% (w/v) solution in ethanol V3409-250G 250 g ¥2,600
C24H26O8 C12H20O8 V3409-1KG 1 kg ¥7,000
HO
MW: 442.46 MW: 292.28 O
O
O CH2
HO O 2-Hydroxyethyl methacrylate, 97%
CH3
HO OH C6H10O3
MW: 130.14
659576-25ML 25 mL ¥30,000 BP: 67 °C (3.5 mm Hg) (lit.)

657174-1G 1 g ¥39,300 2-Propylacrylic acid, 99% 8 128635-500G 500 g ¥2,500


C6H10O2 CH2CH3
128635-1KG 1 kg ¥4,500
1,3-Bis(4-carboxyphenoxy)propane, 8 114.14 H2C
97% 165-188 °C (lit.) O
OH
2-Hydroxyethyl methacrylate, 98%
C17H16O6
MW: 316.31 O O
591009-100MG 100 mg ¥17,300 525464-100ML 100 ml ¥9,700
O O
MP: 310 °C(lit.) HO OH 591009-1G 1 g ¥95,600
2-Hydroxyethyl methacrylate, 99+%
655538-5G 5 g ¥41,100 Pyrrole, 98%
C4H5N 477028-25ML 25 ml ¥8,700
1,6-Bis(p-carboxyphenoxy)hexane, 8 MW: 67.09 477028-100ML 100 ml ¥20,800
90% MP: –23 °C (lit.) NH

C20H22O6 BP: 131 °C (lit.)


MW: 358.39
131709-25ML 25 mL ¥3,100
131709-100ML 100 mL ¥8,100
131709-500ML 500 mL ¥27,000
655546-5G 5 g ¥39,000
2-Vinylpyridine, 97%
2-Chloro-1,3,2-dioxaphospholane-2-oxide C7H7N
(COP) MW: 105.14
CH2
C2H4ClO3P O O BP: 79–82 °C (29 mm Hg) (lit.) N
P
MW: 142.48 O Cl
MP: 12–14 °C (lit.) 132292-5ML 5 mL ¥2,500
BP: 89–91 at 0.8 mm Hg (lit.) 132292-100ML 100 mL ¥2,800
132292-500ML 500 mL ¥10,900
377953-1G 1 g ¥4,600
377953-5G 5 g ¥15,000

機能性PEG (linear, 4-arm, 6-arm)はもちろんpolyacrylamideやpoly(acrylic acid)、chitosan、poly(HEMA)といったハイドロゲ


ルホストのリストは日本語Webサイトsigma-aldrich.co.jp/aldrich/Polymer/まで。

Cross-linkers
架橋結合は高分子鎖間を化学的に結合するもので、分子鎖同士をつなぐ3次元ネットワークを形成しま
す。ハイドロゲル形成には共有結合による架橋が必要になります。また、工業的および科学的に興味深
いいくつかの他の技術においても、熱硬化性やコーティング性など、そのポリマーの組成や界面の特性
を制御し強化するために利用されています。架橋剤のリストは、日本語Webサイト sigma-aldrich.co.jp/
DVB aldrich/Polymer/ まで。

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10

Anionic Polymerization
Prof. Roderic P. Quirk
and
Ms. Manuela Ocampo High Vacuum
Teflon®

Maurice Morton Connection to


Mechanical
Stopcocks

Institute of Pump

Polymer Science
The University of Inert Gas
Inlet
Akron, Akron, OH
Diffusion
Pump

リビングアニオン重合反応は、特にアルキルリチウム開始剤を Liquid Connection to

使用した場合、成分不均一性が低くポリマーの特性に影響する
N2 Trap Polymerization
Reactor

主な構造変数が制御された精密高分子を作成できる簡便で有効
Anionic
Polymerization

な方法です 1,2。リビング重合反応は、連鎖停止と連鎖移動の動
的ステップを伴わない連鎖重合反応です。この反応では、1 つ Figure 1. The typical construction of a glass high vacuum line for anionic
polymerization.15–17
の開始分子が 1 つのポリマー分子を作ります。すなわち、量論
的な反応であることから次の関係式を使い、最終ポリマーの数
F
平均分子量 (Mn) を計算して調節することが可能です。 E

Mn = 消費するモノマーの重量 (g) /開始剤のモル数


B
D
連鎖反応に比べて同程度か、より速い開始速度にすることで、 C
A
例えば Mw / Mn ≦ 1.1 といった狭い分子量分布をもつポリマーの
形成が可能です 3。停止反応や移動反応がないために、完全にモ
ノマーを使い切った後の生成物が活性を持つ高分子有機リチウ
ム化合物となります。適切なモノマーを使用したアルキルリチ
ウム開始アニオン重合反応のリビング重合の性質によって、モ G
ノマーの連続付加による制御されたブロックコポリマー 4、適切
なモノマーかつ/もしくは求電子性停止剤でのリビング鎖末端
反応による末端官能基化ポリマー 5,6、および多官能な結合剤で
の結合反応による分岐ポリマー 7 など、多用なポリマーの合成 Figure 2. General set-up for a glass polymerization reactor.
が可能となります。
アニオンで重合可能なモノマーは 2 種類に分類できます。(a) ビ a)
c)
ニル ( スチレン、
ビニルピリジン、 アルキルメタクリレートなど )、
ジエン ( イソプレン、1,3- ブタジエンなど )、およびカルボニル
型モノマー ( ホルムアルデヒドなど ) のような 1 つ以上の二重結
d)
合をもつ不飽和モノマーと、(b) 複素環式モノマー ( エポキシド、
チイラン、ラクトン、ラクタム、シロキサンなど ) です。ビニ b)

ルモノマーの場合、以下で示すように遷移状態で生じる負電荷
を安定させるために、二重結合内の電子吸引性置換基 (X,Y など ) Typical Insert Gas System

が通常必要となります。 e)

X δ- δ- X X Figure 3. Aldrich products a) Z544787 b) Z173053 c) Z174254 d) Z174432


R- H2C R H2C C R H2C C e) Z220418
Y Y Y
重滴定法によって決定できます 11。
Organolithium Initiators
全てのアルキル金属のうちリチウムは、最大の電気陰性度や最 Experimental Methods
小の共有結合半径とイオン結合半径、結合に利用できるエネル 有機リチウム化合物および他のカルボアニオン種が、酸素、水
ギー的に低く占有されていない p 軌道を持つというユニークな 分、または二酸化炭素などの不純物に対して反応性を持つため
特性を持っています 8,9。有機リチウム化合物も有機アルカリ化 に 12、不活性ガス 13,14 や高真空技術 15-17 を使用して反応雰囲気か
合物の中でユニークな特性を示し、共有性とイオン性の両方の らこれらの不純物を取り除く必要があります。
s i g m a - a l d r i c h . c o m / j a p a n

化合物の特徴を有しています。そのため、有機リチウム化合物
High Vacuum Techniques:反応系から不純物を取り除く最も
は溶液中、固体状態、および気相でも凝集し、一般的に炭化水
効果的な方法は反応系を高真空にすることです 15-17。例えば、
素溶液に可溶です。通常、スチレンとジエンのモノマーのアニ
高い真空度を得るために Figure 1 で示すように、機械式ポンプ
オン重合反応では、炭化水素溶液中にて sec-butyllithium ( 製品
とオイル拡散ポンプ (Z220418, Figure ) を 2 段階のガラスマニ
番号 195596) や n-butyllithium (186171, 20707, 20715,
ホールドにつないで使用します。
02104, 02120) などのアルカリリチウム化合物によって開始
されます。これらの条件下では、有機リチウム化合物のユニー 精密アニオン重合反応で必要なレベルの純度を得るために、全
クな特性によって、1,3- ジエンの 1,4- 位での重合反応が起こり てのモノマー、反応物、および溶媒を、精製、乾燥、そして適切
ます 1,10。活性有機リチウム化合物の溶液中の濃度は Gilman 二 な真空ラインで脱気しなければなりません。溶媒は蒸留されて

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11

直接ガラスリアクター (Figure 2) に D を通って入り、その後バー References: (1) Hsieh, H. L.; Quirk, R. P. Anionic Polymerization: Principles
and Practical Applications; Dekker: New York, 1996. (2) Quirk, R.P. Anionic
ナーで真空ラインから密閉されます。B、E、および F のアンプ Polymerization. In Encyclopedia of Polymer Science and Technology Kroschwitz,
ルにはモノマーあるいは官能基導入剤が入っています。アンプ J. I., Ed.; 3rd ed.; Wiley-Interscience: New York, 2003; Vol. 5, p 111. (3) Fetters,
ル C には脱気したメタノールなどの反応停止剤が含まれていま L. J. Monodisperse Polymers. In Encyclopedia of Polymer Science and Engineering
Kroschwitz, J. I., Ed.; 2nd ed.; Wiley-Interscience: New York, 1985; Vol. 2, p
す。参考文献 15-17 には各種実験方法が多数のイラストと共に 478. (4) Hadjichristidis, N.; Pispas, S.; Flouds, G. A. Block Copolymers: Synthetic
詳しく説明されています。 Strategies, Physical Properties, and Applications; Wiley-Interscience: New York,
2003. (5) Quirk, R. P. Anionic Synthesis of Polymers with Functional Groups.
Schlenk Line and Glove Box Techniques:多くのリビングアニ In Comprehensive Polymer Science, First Supplement; Aggarwal, S. L., Russo,
オン重合反応にはシュレンク反応管とグローブボックスがしば S., Eds.; Pergamon Press: Oxford, 1992; p 83. (6) Hirao, A.; Hayashi, M. Acta
Polym. 1999, 50, 219. (7) Hadjichristidis, N. et al. Chem. Rev. 2001, 101, 3747.
しば使用されます。アルキルリチウム開始重合反応では、反応 (8) Wardell, J. L. Alkali Metals. In Comprehensive Organometallic Chemistry: The
器や溶媒、およびモノマーに含まれる反応性の不純物を取り除 Synthesis, Reactions and Structures of Organometallic Compounds; Wilkinson,
くために、計算して開始剤を過剰に加えることがまれにありま G., Gordon, F., Stone, A. Abel, E. W., Eds.; Pergamon Press: Oxford; 1982; Vol.
1, p 43. (9) Sanderson, R. T. Chemical Periodicity; Reinhold: New York; 1960. (10)
す。Figure  は代表的なシュレンクガラス反応管 (Schenk Line Bywater, S. In Comprehensive Polymer Science; Eastmond, G. C., Ledwith, A.,
Glassware) です。 Russo, S., Sigwalt, P., Eds.; Chain Polymerization I; Pergamon Press: Elmsford, New

Polymerization
Anionic
York, 1989, Vol. 3, p. 433. (11) Gilman, H.; Cartledge, F. K. J. Organomet. Chem.
Safety Considerations 1964, 2, 447. (12) Wakefield, B. J. The Chemistry of Organolithium Compounds;
Pergamon Press: New York; 1974. (13) Shriver, D. F.; Drezdzon, M. A. The
真空トラップの加温中は、トラップされた液化ガスがある場合 manipulation of Air-Sensitive Compounds; Wiley: New York, 1986. (Cat. No.
があるので、必ず通気して下さい。アルキルリチウム化合物の Z558486) (14) Ndoni, S.; et al. Rev. Sci. Instrum. 1995, 66, 1090. (15) Morton, M;
Fetters, L. J. Rubber Chem. Technol. 1975, 48, 359. (16) Hadjichristidis, N. et al.
炭化水素溶液は空気および湿気に対して不安定です。よって不 J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2000, 38, 3211. (17) Uhrig, D; Mays, J. W. J.
活性ガス雰囲気下にて取り扱うかまたはシリンジを使用し、推 Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2005, 43, 6179. (18) Wietelmann, U.; Bauer, R.
J. In Ullmann’s Encyclopedia. Industrial Inorganic Chemicals and Products; Wiley-
奨されている使用法に従って扱うようにして下さい 13。アルキ
VCH Verlag: Weinheim, Germany; 1998; Vol. 4, p. 2899.
ルリチウム化合物と他の多くの有機金属化合物は発熱を伴って
二酸化炭素と反応するので、二酸化炭素消化剤は使用しないで
下さい。これらの有機金属化合物およびアルカリ金属を使用す
る際には全用途用消火剤または可燃性金属用の特別な消火剤を
用意するべきです 18。

Monomers for Anionic Polymerization X


H2 C
Y
X Y X Y
Vinylidene chloride, 99% Methacrylic acid, 99%
163023-100G ¥4,400 H Cl 155721-5G ¥1,900 O
CH3 C OH
163023-500G ¥7,400 155721-100G ¥2,000
Acrylic acid, 99% 155721-500G ¥2,400
147230-5G ¥1,400 O Methyl methacrylate, 99%
H C OH
O
147230-100G ¥2,400 M55909-25ML ¥1,400 CH3 C OCH3
147230-500G ¥3,300 M55909-500ML ¥1,700
Methyl acrylate, 99% O
Ethyl methacrylate, 99%
M27301-5ML ¥1,400 H C OCH3 234893-5ML ¥2,800 O
CH3
M27301-250ML ¥1,700 234893-100ML ¥3,200 C O CH3

Ethyl acrylate, 99% O


234893-500ML ¥4,200
E9706-5ML ¥1,700 H C O CH3 2-Hydroxyethyl methacrylate, O
E9706-100ML ¥4,100 99+% C O OH
CH3
Butyl acrylate, 99+% 128635-500G ¥2,500
O
234923-5ML ¥1,400 H C O CH3 128635-1KG ¥4,500
234923-100ML ¥1,600 Glycidyl methacrylate, 97%
O
2-Hydroxyethyl acrylate, 96% 151238-5G ¥1,300
O CH3 C O
292818-5ML ¥2,100 H C O OH 151238-100G ¥1,600 O
292818-250ML ¥2,900 151238-500G ¥5,100
2-Hydroxy-3-phenoxypropyl 2-Isocyanatoethyl
O
acrylate methacrylate, 98% O
H C O O CH3 C O N C O
407364-100ML ¥6,200 OH 477060-5ML ¥12,200
407364-500ML ¥19,400 477060-50ML ¥66,300
N,N-Dimethylacrylamide, 99% Methyl 2-(bromomethyl)­
O
274135-5ML ¥5,400 CH3 acrylate, 97% O
H C N
274135-100ML ¥5,700 CH3 302546-250MG ¥5,600 CH2 Br C OCH3

274135-500ML ¥18,900 302546-1G ¥17,900


N-Isopropylacrylamide, 97% 302546-5G ¥59,300
O CH3
415324-10G ¥4,700 H
H

415324-50G ¥15,100
C O N
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