ESTRUCTURA DEL REPORTE DE PRCTICAS DE LABORATORIO DE LA MATERIA

LABORATORIO INTEGRAL II

1 Portada
Logotipo y nombre de la escuela
Fondo (opcional)
Nombre de la materia
Nombre del reporte o de la prctica
Nmero de equipo: Indicar numero de equipo, subgrupo y dia, ej. Equipo 2, C1, Lunes
Lista de integrantes del equipo con nmero de control; esta lista deber ser firmada por
cada integrante.
Realizada: Indicar la fecha de realizacin de la prctica
Reportada: Indicar fecha de entrega del reporte
Nombre del profesor: M.C. Jos Luis Gonzlez Zrate
Tanto la portada como el ndice no llevan numeracin aunque ste ltimo suele numerarse
con literales i, ii, iii, iv, etc., dependiendo el nmero de temas y pginas.
2 CONTENIDO DEL INFORME DE PRCTICAS
2.1
2.2

Nmero y ttulo del experimento

Prctica 1: Orden de reaccin.
Objetivo

Describir brevemente el objetivo de la prctica. Ejemplo:

Determinar el orden de reaccin para el sistema descomposicin del cido acetonadicarboxilico empleando el mtodo integral.
2.3

Introduccin

Describir brevemente pero de manera clara y concisa de que se trata la prctica, cul es el
propsito, que propiedad, propiedades o fenmenos se va a observar, los datos que se

pretenden obtener, teoras o leyes que se van a demostrar o comprobar y que resultados
se esperan lograr. Ejemplo:
En el presente informe se reportan las actividades realizadas durante prctica de
laboratorio 1 Orden de reaccin, mediante la reaccin de descomposicin del cido
acetona-dicarboxlico. El objetivo de la prctica fue encontrar el orden de la reaccin
empleando el mtodo integral. La actividad se realiz de dos formas: primero a temperatura
ambiente variando la concentracin del cido y luego manteniendo constantes las
concentraciones variando la temperatura en cada experimento. El avance de la reaccin se
monitore visualmente y registrando tiempos de cambio de apariencia de las muestras
utilizadas. Los resultados se registraron en tablas, y se sigui el procedimiento del mtodo
integral elaborando los grficos que seala la gua. Se encontr que el sistema sigue una
reaccin de primer orden lo cual concuerda con informacin de la literatura.
2.4

Marco terico

Describir, definiciones, trminos, tcnicas, metodologas, etc. que se aplican del tema que
est tratando, que informacin (breve) se puede obtener de la bibliografa, etc. Si se
requiere, incluir algunos problemas a manera de ejercicios ilustrativos. Es importante
sealar la literatura y referencias bibliogrficas consultadas mediante corchetes cuadrados
como superndices y dentro el nmero consecutivo de la referencia. Ejemplo [1]:
La constante de velocidad k, es una constante de proporcionalidad en la expresin de
velocidad de una reaccin qumica; es independiente de la concentracin de reactivos pero
depende de la temperatura por lo que debe especificarse la temperatura a la cual se da la
informacin de k[3,5].
La energa de activacin Ea es la energa mnima que debe adquirir una partcula, molcula
para poder reaccionar; es la energa requerida para iniciar una reaccin ya sea endotrmica
o exotrmica; se representa como una barrera de energa que debe sobrepasarse si se desea
llevar a cabo una reaccin. Tanto la constante k como Ea estn relacionadas mediante la
ecuacin de Arrhenius[3, 5]:
= (

) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(2.4.1)

2.5

Parte experimental o metodologa

Descripcin de los pasos a realizar durante el experimento, anotando reactivos, material,

equipo, pesos y medidas, tiempos, temperaturas, elaboracin de esquemas, figuras,
dibujos, etc. la metodologa se puede describir mediante listado de actividades o diagramas
de flujo con el propsito de facilitar el desarrollo del ejercicio. ejemplo:

Lectura de la prctica

Elaboracin de listado de material y

vale al almacn

Preparacin de rea de trabajo, revisin

y ordenamiento de material y equipo

Coordinacin de actividades de cada

integrante del equipo (pesar, medir, anotar,
fotografas, clculos) de acuerdo al guion de la
prctica. En su caso, Identificar actividades
paralelas al mismo tiempo.

Elaboracin y entrega de informe

Esquema 2.5.1. Actividades globales para trabajo de prcticas en laboratorio de qumica.

2.6

Clculos y resultados

Anotacin de operaciones, construccin de tablas de grficas, diagramas, etc. y en el caso

de que los resultados no sean valores numricos, como cambios de color, formacin de
sedimentos o cambio de fase, hacer los comentarios correspondientes. En este apartado
todas las ecuaciones, frmulas o expresiones matemticas debern ser enumeradas para
fines de observar en el desarrollo de los clculos cuales estn siendo utilizadas. Ejemplo:
A partir de la pendiente del grfico (figura 2.4.1) se obtiene que:

= 5.08 103

Ecuacin 2.6.1

Esto es: Ea = 2.303 X 8.314 X 5.08 X 103 J/mol

Tabla 2.6.1. Tabla de resultados de clculos del ejemplo 2.4.1.
T, C
K, x105 s-1
T, K
103/T, K

0
2.46
273.15
3.66

10
10.8
283.15
3.53

20
47.5
293.15
3.41

30
163
303.15
3.29

40
576
313.15
3.19

50
1850
232.15
3.09

60
5480
333.15
3.00

NOTA:
Observe que tanto los esquemas como el 2.5.1 y grficos como el 2.6.1 y cualquiero otro
dibujo o diagrama, debern rotularse en la parte inferior mientras que las tablas como la
2.6.1 debern rotularse en la parte superior; esto con el propsito de sealar la informacin
que se pretende mostrar con tal diagrama, dibujo, grfico, etc.

Figura 2.6.1 Grfico comparativo de Fluoruro adsorbido para cada tipo de slido.
4

Es importante remarcar que todo esquema, dibujo, diagrama, tabla y grfico, debe
comentarse en el este apartado de resultados, ya que de stos comentarios o discusin se
desprenden las conclusiones. No debe presentarse un grfico, tabla o grfico sin comentario
alguno por muy evidente que sea la informacin mostrada en ella.
2.7

Observaciones

Anotacin de todas aquellas observaciones o detalles detectados durante la realizacin de

la prctica como cambios de coloracin o consistencia de soluciones, cambios en
temperatura, cambios de fase, etc. ejemplo:
Durante la adicin de cido sulfrico diluido a las muestras en los tubos de ensaye, se
observ la formacin de una coloracin blanca y turbia, la cual apareca ms lenta a medida
que disminua la concentracin de la base en cada uno de los tubos. Al aumentar en 10 C la
temperatura de reaccin para cada tubo de ensaye, el cambio en la apariencia de los tubos
de transparente a blanca y turbia fue ms rpida, incluso en los dos ltimos fue muy difcil
registrar los tiempos con el cronmetro, por lo que estos dos datos se eliminaron para fines
de clculos de la velocidad de reaccin tomndose en cuenta los primeros 5 valores del
experimento. Se repiti el ejercicio para los tubos 9 y 10 para verificar los tiempos, ya que
haba dudas en la rapidez del cambio de apariencia para estos ensayos en particular.
2.8

Conclusiones

Se indicarn los logros alcanzados, o tambin los objetivos que no se cumplieron as como
sus posibles causas. Ejemplo:
Se demostr que la reaccin obedece a una cintica de orden 1 con una constante
especfica de velocidad k = 0.01234 min-1. La concentracin de un reactivo en un sistema de
reaccin as como los cambios de temperatura tienen influencia sobre la velocidad de sta,
la presin no influy en la exprimentain ya que se trabaj a presion atmosfrica constante
y en fase lquida.
2.8

Bibliografa

Se sealarn las referencias bibliogrficas consultadas siguiendo el orden: ttulo del libro,
revista o artculo; autor (es); Editorial; Edicin; pgina o pginas; ao. En el caso de
referencias de internet, indicar pgina y el link. Ejemplo:
[1] Cculos bsicos en qumica fsica; H. E. Avery; D. J. Shaw; Edotorial Revert; pp. 73
97; (1987).
[3] www.educacionsuperior.com/quimica/cinetica.html

PRCTICA 1
CAPACIDAD CALORFICA
1

OBJETIVO:

Determinar la capacidad calorfica de un slido metlico utilizando un calormetro convencional

Dewar.
2

MARCO TERICO [1]

Calorimetra se define como medicin del calor que se desprende o absorbe en los procesos
biolgicos, fsicos o qumicos. Para esos fines, es comn recurrir recipientes especiales o
aparatos especficos denominados calormetros cuya funcin es la de medir las variaciones
o cambios de calor. En mediciones calorimtricas se involucran algunos conceptos como
calor especfico (s), lo cual est definido como la cantidad de calor necesario para elevar en
un grado Celsius de temperatura la cantidad de un gramo de sustancia. Por otro lado, la
capacidad calorfica (C) es la cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la
temperatura de una determinada cantidad de la sustancia. Es de notarse entre estos
trminos que el calor especfico s es una propiedad intensiva mientras que la capacidad
calorfica C es extensiva, esto es, depende de la cantidad de sustancia. Estos dos conceptos
se relacionan mediante la ecuacin 1:
C= m*s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(1)
Donde: s es el calor especfico, J/gr C
m es la masa de la sustancia, gr
C es la capacidad calorfica, J/C
Tabla 1. Calor especfico de lagunas sustancias comunes [1].
Sustancia
Al
Au
C (grafito)
C (diamante)
Cu
Fe
Hg
Agua
Etanol

Calor especfico, J/gr C

0.900
0.129
0.720
0.502
0.385
0.444
0.139
4.184
2.46
6

El mtodo consiste en poner en contacto dos sustancias a distinta temperatura. Como

resultado de ste contacto, el sistema alcanza el equilibrio trmico; esto es, donde las
temperaturas de ambas sustancias se igualan. La cantidad de calor que gana una de las
sustancias es perdida por la otra. En un experimento calorimtrico, los objetivos han de ser:
conocer la capacidad calorfica del calormetro y de la sustancia a investigar. El mtodo que
se sigue se considera adiabtico ya que el calormetro est construido de tal forma que las
prdidas o ganancia de calor hacia o desde los alrededores se consideran despreciables y
tampoco ocurre transferencia de masa del sistema a los alrededores ni viceversa, por lo que
se trata de un sistema cerrado.
3

MATERIAL y REACTIVOS

Tabla2. Listado de material y reactivos a utilizar en experimentos de la prctica 1.

CANT.

DESCRIPCIN

CANT.

DESCRIPCIN

Vaso Dewar de 500 ml

Vaso de precipitados de 250 ml

Tapn de corcho monohoradado

Tubo de ensaye 30 x 200 mm con

tapn

Termmetros para 100 C

500 ml

Agua destilada

Probeta de 100 o 250 mL

50 g

Virutas de Cobre o Estao pequeas

Vaso de poliestireno para la probeta

200 mL

Etanol

Parrilla de calentamiento

METODOLOGA

1.- Determinar la capacidad calorfica del calormetro.

2.- Determinar la capacidad calorfica de la sustancia problema. (slido o lquido).
4.1

DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO

a) Medir con la probeta 200 ml de agua destilada y verterla en el calormetro; colocar y fijar el
tapn con el termmetro y agitar suavemente por unos segundos cuidando que: est en
contacto con el lquido interior y puedan observarse las graduaciones aprox. desde 20 C; el
tapn deber quedar lo suficientemente fijo para que no ocurran fugas.
b) Esperar unos minutos hasta que la lectura de la temperatura del agua sea constante y anotar
este valor (T1).
7

c) Calcular la masa de agua agregada al vaso Dewar utilizando la tabla de densidades del agua,
T, V y anotar este valor (m1).
d) Colocar la probeta con 100 ml de agua destilada en el vaso de poliestireno, el cual deber
contener un poco de agua corriente fra (por fuera, hasta la marca de aprox. 40 ml de la
probeta).
e) Colocar agua corriente en el vaso de precipitados y calentar hasta una temperatura de entre
60 y 70 C, agregar el agua caliente al vaso de poliestireno para calentar el agua de la probeta
hasta una temperatura constante de 50 C. Con ayuda de la tabla de densidad y el volumen
de agua caliente, calcular la masa de agua a T2.
f)

Cuando se alcance la temperatura de 50 C del agua de la probeta (T2), agregarla

cuidadosamente al vaso Dewar, colocar el tapn con el termmetro y agitar suavemente
por unos segundos. Registrar el mximo valor de la temperatura de la mezcla (T3).

Considerar para al agua: Calor especfico s = 1.0 Cal/g C

Q1 = Q2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .ec. (2)
Q = msT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .ec. (3)
T=Tf Ti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .ec. (4)
Q1 = mvsvT1 + mtstT1 + m1s1T1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .ec. (5)
Q1 = (K + m1s1)T1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .ec. (6)
Q2 = (m2s2)T2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .ec. (7)
(K + m1s1)T1 = (m2s2)T2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . .ec. (8)
T1 = T3 T1 ; T2 = T2 T3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ec. (9)

Despejar K, constante de la capacidad calorfica del vaso Dewar de la ec. (8).

4.2

CAPACIDAD CALORFICA DE LA SUSTANCIA PROBLEMA (SLIDO)

Retirar el agua del vaso Dewar anteriormente utilizada y agregar 150 ml de agua destilada fra,
colocar el tapn con el termmetro, agitar suavemente por unos segundos esperar un poco y
registrar el valor de temperatura estable. Estos datos ser V1, T1; m1 se calcular con ayuda de la
tabla de densidades.
Pesar 15 gr de virutas de cobre o estao y colocarlas en el tubo de ensaye el cual deber taparse
no muy fuerte con el tapn. Los pedacitos de metal debern ser de tamao lo suficientemente
pequeo para que puedan entrar en la boca del vaso Dewar. Colocar el tubo con los pedacitos de
metal dentro de un vaso de precipitados con agua suficiente, calentar con la parrilla hasta ebullicin
8

suave del agua y mantener as por 10 minutos; luego, verificar la temperatura del agua (T2) y agregar
los trozos del metal al vaso Dewar, agitar suavemente por unos segundos, tapar con el tapn,
colocar el termmetro y registrar la temperatura mxima, la cual ser la temperatura de la mezcla
(T3).
Calcular la capacidad calorfica de la sustancia problema considerando el calor especfico del agua
como 1.0 cal/g C.
(m1s1 + K)T1 = (m2s2)T2 . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ec. (10)
T1 = T3 T1 ; T2 = T2 T3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ec. (11)
Despejar s2
4.3

CAPACIDAD CALORFICA DE LA SUSTANCIA PROBLEMA (LQUIDO)

Proceder de acuerdo a la metodologa del punto 4.3 realizando el cambio de 15 gr de metal por 100
mL de lquido problema.
5

CUESTIONARIO

Para el ejercicio que realiz, reporte la cantidad de calor transferida de la sustancia problema hacia
el agua fra.
Explique las diferencias entre los valores tericos y experimentales de las sustancias problema.
De los calormetros empleados por los equipos, cul consideran que es el mejor y por qu?

BIBLIOGRAFA

[1] Raymond Chang; qumica general, 6th. Edicin, Editorial McGraw-Hill; pp. 203 -213; (2008).

PRCTICA 2
CAPACIDAD CALORFICA DE UN LQUIDO
1

OBJETIVO:

Determinar la capacidad calorfica de una sustancia en estado lquido por el mtodo de las mezclas
utilizando un calormetro convencional Dewar.
2

MARCO TERICO

La capacidad calorfica es la cantidad de calor necesario para cambiar la temperatura del

sistema en 1C. El calor se estudia con frecuencia en relacin con su efecto sobre el objeto
desde el cual o hacia el cual es transferido. Esto ha llevado a pensar que un objeto tiene
cierta capacidad calorfica. Cuanto menor es el cambio en la temperatura de un cuerpo
asociada a la transferencia de una cantidad de calor determinada, mayor es su capacidad.
El mtodo que se sigue se considera adiabtico ya que el calormetro est construido de tal
forma que las prdidas o ganancia de calor hacia o desde los alrededores se consideran
despreciables. En experimentos calorimtricos la magnitud y el signo del efecto trmico Q
de un proceso, se determina a partir del cambio de temperatura T del calormetro.
Q = ( mi ci )T = W T

. (1)

Donde mi son las masas de la sustancia a investigar, del calormetro y los dispositivos
auxiliares (agitador, termmetro); W es la capacidad calorfica total del sistema
calorimtrico
La relacin entre el calor suministrado por el sistema y la elevacin de la temperatura se
conoce como capacidad calorfica media del sistema homogneo.
=

2 1

.. (2)

La capacidad calorfica media C depende de la temperatura T2 y de T.

La capacidad calorfica verdadera es la derivada dQ/dT. La capacidad calorfica verdadera
depende de la temperatura. La dependencia entre la capacidad calorfica media y verdadera
se expresa por la ecuacin (3):
1
=

... (3)
2 1
La capacidad calorfica as determinada se toma como la verdadera a un atemperatura
media:
(T2 + T1)/2 .. (4)
10

MATERIAL y REACTIVOS

Tabla1. Listado de material y reactivos a utilizar en experimentos de la prctica 2.

CANT.

DESCRIPCIN

CANT.

DESCRIPCIN

Vaso Dewar de 500 ml

Vaso de precipitados de 200 mL

Tapn de corcho monohoradado

500 mL

Agua destilada en una pizeta

Termmetro para 100 C

150 mL

Sustancia problema

Probeta de 250 o 100 mL

Parrilla de agitacin con calentamiento

Matraz Erlenmeyer de 250 mL

Vaso de precipitados de 1000 ml

METODOLOGA

El mtodo consiste en poner en contacto trmico dos sustancias. Como resultado de ste
contacto, el sistema alcanza el equilibrio calorfico con lo cual las temperaturas de ambas
sustancias se igualan. La cantidad de calor que gana un de las sustancias es perdida por la
otra. Como en todos los experimentos calorimtricos, se ha de conocer la capacidad
calorfica del calormetro, de la sustancia a investigar y total del sistema.
1.- Determinar la capacidad calorfica del calormetro. (repetir procedimiento de la prctica 1).
2.- Determinar la capacidad calorfica de la sustancia problema.
4.1

CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO

Colocar el tapn de corcho monohoradado en el vaso Dewar y enseguida colocar el termmetro

cuidando que en ste puedan observarse la graduacin a partir de 20 C y que el tapn quede lo
suficientemente fijo para que no ocurran fugas.
Medir con la probeta 300 ml de agua destilada y verterla en el calormetro; colocar y fijar el tapn
con el termmetro y agitar suavemente por unos segundos.
Esperar unos minutos hasta que la lectura de la temperatura del agua sea constante y anotar este
valor (T1).
Con el volumen de agua y la tabla de densidades, calcular la masa de agua agregada al vaso Dewar
y anotar este valor (m1).
Colocarla la probeta con 100 ml de agua destilada en el vaso de poliestireno, el cual deber contener
un poco de agua corriente fra (por fuera, hasta la marca de aprox. 40 ml de la probeta).
11

Colocar agua corriente en el vaso de precipitados y calentar hasta una temperatura de entre 60 y
70 C, agregar el agua caliente al vaso de poliestireno para calentar el agua de la probeta hasta una
temperatura constante de 40 C. Con ayuda de la tabla de densidad y el volumen de agua caliente,
calcular la masa de agua a T2.
Cuando se alcance la temperatura de 40 C del agua de la probeta (T2), agregarla cuidadosamente
al vaso Dewar, colocar el tapn con el termmetro y agitar suavemente por unos segundos. Anotar
la temperatura cada minuto por 10 minutos; el registro del mximo valor de la temperatura ser la
temperatura de la mezcla (T3).
Considerar para al agua: Capacidad calorfica de 1.0 Cal/g C; Cp1 =Cp2.
Q1 = Q2 (5)
Q = mCpT (6)
T=Tf Ti

(7)

Q1 = mvCpvT1 + mtCptT1 + m1Cp1T1 . (8)

Q1 = (K + m1Cp1)T1 (9)
Q2 = m2Cp2T2 (10)
(K + m1Cp1)T1 = m2Cp2T2 . (11)
T1 = T3 T1 ; T2 = T2 T3 .. (12)

Despejar K, constante de la capacidad calorfica del vaso Dewar.

4.2

CAPACIDAD CALORFICA DE LA SUSTANCIA PROBLEMA

Retirar el agua del vaso Dewar anteriormente utilizada y agregar 150 ml de agua destilada fra,
colocar el tapn con el termmetro, agitar suavemente por unos segundos y tomar registros de
temperatura cada minuto hasta que la temperatura se estabilice. Estos datos sern m1, T1; m1 se
calcular con el volumen y densidad de los 150 ml de agua fra.
Depositar 150 mL del lquido problema en el matraz Erlenmeyer y calentar a bao mara hasta una
temperatura de 50 C. Cuando la temperatura del lquido problema alcance los 50 C (que la lectura
sea estable, la cual ser T2), agregar la sustancia problema al vaso Dewar, agitar suavemente por
unos segundos, tapar con el tapn, colocar el termmetro y tomar registros de temperatura cada
minuto hasta que la temperatura se estabilice (aprox. 10 minutos). El registro del mximo valor de
la temperatura ser la temperatura de la mezcla (T3).
Calcular la capacidad calorfica de la sustancia problema considerando la capacidad calorfica del
agua como 1.0 cal/g C.

12

(m1Cp1 + K)T1 = (m2Cp2)T2 . (13)

T1 = T3 T1 ; T2 = T2 T3 (14)
Despejar Cp2 de la ecuacin (13).

Para la determinacin de m2 se requiere tabla de valores de densidad contra temperatura

de la sustancia problema. En caso de no contar con ellos, determinar por picnometra.
Compara el valor obtenido con algn valor reportado en literatura y comentar diferencias.

13

PRCTICA 3
1

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

OBJETIVO:

Determinar los volmenes molares parciales de soluciones de alcohol (i) y agua (j) a partir
de las densidades de las mismas.
2

MARCO TERICO [1,2]

El potencial qumico es un trmino utilizado en varios campos de la ciencia y su significado

depende del contexto en el que se use; por ejemplo, en termodinmica, este trmino se
refiere a la variacin de una funcin de estado caracterstica del sistema ante la variacin
en el nmero de molculas del mismo. Dependiendo de las condiciones experimentales, la
funcin de estado puede ser la energa interna, la entalpa, la energa libre de Gibbs, o la
energa libre de Helmholtz.
El potencial qumico de un sistema termodinmico es el cambio de energa que experimenta
el sistema si fuera introducida en ste una partcula manteniendo el volumen y la entropa
constantes. Si un sistema contiene ms de una especie de partculas, hay un potencial
qumico diferente asociado a cada especie, definido como el cambio de energa cuando el
nmero de partculas de esa especie se incrementa en una unidad.
La ecuacin = [

()

,, . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1)

Define matemticamente el potencial qumico como la derivada de nG respecto al nmero

de moles, lo que sugiere que tales derivadas pueden tener un uso particular en la
termodinmica de soluciones. Por ejemplo, se puede escribir:
= [

()
]

,,

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (2)

Esta ecuacin define el volumen molar parcial

de los componentes i en solucin, el cual
corresponde simplemente a la respuesta volumtrica del sistema del sistema a la adicin
de cantidades diferenciales del componente i acondiciones de P y T constantes. Una
propiedad molar parcial se define en forma semejante para cada propiedad termodinmica
extensiva. Si M representa el valor de tal propiedad, la ecuacin general que define las
propiedades molares parciales se escribe matemticamente como:

= [

()
]

,,

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (3)

14

El estudio cuantitativo de las soluciones ha progresado considerablemente desde el

concepto PROPIEDAD MOLAR PARCIAL. La propiedad volumen molar parcial de una
disolucin alcohol-agua cambia a medida que su composicin se modifica. Una propiedad
molar parcial es una cuantificacin que nos indica los cambios en la composicin molar de
una mezcla a temperatura y presin constantes; esto es vlido para clculo de variables
termodinmicas dependientes de sus propiedades extensivas y ejemplo de ello son: el
volumen molar, la entalpa, la entropa, entre otras. La forma de medir una propiedad molar
parcial es ver la variacin de la propiedad en funcin de uno de los componentes de la
mezcla y calcular la derivada para cada composicin. El volumen molar parcial representa
el cambio en el volumen por mol de cada componente adicionado a la solucin (a
temperatura y presin constantes), de la misma forma, el volumen molar parcial depende
de la composicin de la solucin.
Para un adisolucin ideal, las variables de estado como V, U, H, G, se obtienen aadiendo
las contribuciones correspondientes del disolvente A y del soluto B. Por ejemplo, el

volumen
, de una disolucin se escribe como:

, =
+
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (4)
Donde y son los volmenes molares de A y B. Sin embargo esta relacin sencilla no siempre
se cumple; ya que, puede depender de nA y nB de una manera complicada. Por ejemplo en el
caso de una solucin diluida de MgSO4 tiene un volumen menor que el volumen original de agua
utilizada para preparar la disolucin. Esta reduccin en el volumen molar (o aumento de la densidad)
surge de las fuerzas atractivas entre las molculas de agua y los iones Mg2+.

PARTE EXPERIMENTAL [3]

3.1 Material, equipo y soluciones

Tabla 1. Material, equipo y soluciones a emplear para el desarrollo de la prctica.
Cant.
7

Descripcin
Picnmetros 20 ml c/u

Cant.
1

Descripcin
Desecador

Cant.
1

Vasos precipitados de 100

ml
Pinzas para crisol
Termmetro para 100 C

Estufa para secado

Descripcin
Garrafa con etanol grado
absoluto
Garrafa agua destilada

1
2

Balanza analtica
Pipetas graduadas de
10 ml

perilla

1
1

3.2 Preparacin de soluciones y pesaje.

Poner a peso constante los picnmetros tipo Weld procediendo de la siguiente manera:
15

Revisar que los picnmetros se encuentren limpios y sin exceso de humedad.

Colocar los picnmetros destapados en la estufa de secado a 115 C por espacio de 15

minutos.
Colocar los picnmetros destapados en un desecador con slica en buen estado hasta que
tengan la temperatura ambiente. Rotularlos con un marcador.
Verificar y anotar el volumen de fbrica de cada picnmetro a un lado de los pesos vacos.
Realizar 3 pesajes de cada picnmetro con tapn y vacos. Tabular los valores y anotar el
peso promedio de cada uno de ellos.
Preparar previamente en los vasos de precipitados las mezclas de Etanol (1) y agua (2) indicadas en
la tabla 1 e ir llenando los picnmetros.
Tabla 2.- Descripcin de las proporciones Etanol-Agua para las mezclas del experimento.
Mezcla, (m)
Etanol (i), mL
Agua Destilada (j), mL

1
0
30

2
5
25

3
10
20

4
15
15

5
20
10

6
25
5

7
30
0

Como se trata de soluciones alcohlicas, preparar una mezcla a la vez y adicionar al

picnmetro. No preparar todas las mezclas y al final agregar a los picnmetros ya que
pueden ocurrir prdidas de alcohol significativas.
Pesar cada picnmetro lleno con la solucin y anotar el peso correspondiente.
Completar la tabla siguiente:
Tabla 3. Resultados de peso, densidad y volumen de soluciones de mezclas Etanol-Agua.

Picnmetro

Peso
Vaco,
gr

Peso
lleno,
gr

Peso de
la
mezcla,
gr

Vol.
Mezcla,
mL

Densidad
de la
mezcla,
gr/mL

ni

nj

Xi

Xj

P.M.
Mezcla
gr/mol

Vol.
Molar
Mezcla,
mL/mol

1
n

3.2 Clculos
= , , . . . (5)
=

,
,

. . . . . . . . . . . . . . . . . . (6)
16

,
,/

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (7)

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (8)
+

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (9)
+

, = ( ) + ( )
=

, /
. . . . . . . . (10)
, /

3.3 Graficar (eje x) vs

(eje y). Letra i corresponde al etanol y j corresponde al agua.
Con el grfico, obtener el volumen molar parcial de la mezcla para una composicin de 0.15
mol de Etanol.
4

BIBLIOGRAFA

[1] Smith-Van Ness; Introduccin a la termodinmica en Ingeniera qumica; Edit. McGrawHill; pp 330-334; (1989).
[2] Hans Khun, H. D. Forsterling, D. H. Waldeck; Principios de Fisicoqumica; Edit. Cengage
Learning; pp 652-654; (2012).
[3] Alberty Roberts, Farrington Daniels; Prcticas de qumica fsica; Edit. Mc-Graw-Hill; (1972).

17

PRCTICA 4

DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE DATOS DE EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR DE UN

SISTEMA BINARIO
OBJETIVO
Introducir al alumno en los fundamentos del equilibrio lquido-vapor bsico de las operaciones de
Destilacin y Rectificacin.
INTRODUCCIN
Cuando la termodinmica se aplica al equilibrio vapor/lquido el objetivo es encontrar, mediante el
clculo, a las temperaturas, presiones y las composiciones de las fases en equilibrio, proporciona el
sistema matemtico para una correlacin, extensin, generalizacin, evaluacin e interpretacin de
un sistema. Adems, es el medio por el cual las predicciones de varias teoras de fsica molecular y
de mecnica estadstica es posible aplicarse para propsitos prcticos; ninguna se realiza sin
modelos del comportamiento del sistema en equilibrio vapor/lquido. Los dos ms simples son la
ley de Raoult y la de Henry. En la presente prctica, se determinarn los datos de equilibrio para un
sistema binario Etanol-agua a distintas proporciones volumtricas con el propsito de recabar
informacin para calcular las presiones de vapor de cada componente de las mezclas, construir el
diagrama de equlibrio liquido vapor y determinar los coeficientes de actividad de las especies
involucradas.
3.- MARCO TERICO [1, 2, 3]
La destilacin es una operacin de separacin que depende de la distribucin de las sustancias entre
una fase gaseosa y una fase lquida y se aplica a los casos en que todos los componentes estn
presentes en las dos fases. La destilacin como mtodo de separacin que proporciona productos
tan puros que en algunas ocasiones no requieren de procesamiento posterior, es la operacin
unitaria preferida siempre que el grado de separacin que se consiga con su aplicacin resulta
adecuado. Para separar los componentes de una mezcla lquida por destilacin es condicin
necesaria que la composicin del vapor producido en la ebullicin de la mezcla sea diferente a la
composicin del lquido de partida, por ello el conocimiento de las relaciones de equilibrio entre
ambas fases es esencial para la resolucin analtica de los problemas de destilacin

18

3.1 Solucin ideal

Una solucin es una mezcla homognea de especies qumicas dispersas a escala molecular, una
solucin es una fase simple: El constituyente presente en mayor cantidad se le conoce comnmente
como disolvente o solvente, mientras que aquellos constituyentes (uno o ms) presentes en
cantidades menores se les denomina solutos. Dado que el soluto no es voltil, es vapor de disolvente
puro. A medida que se aade ms materia no voltil, disminuye la presin en la fase de vapor. Este
comportamiento esta descrito por la ley de Raoult, que establece que la presin de vapor del
disolvente sobre una solucin es igual a la presin de vapor multiplicada por la fraccin mol del
disolvente en la solucin:
P = xP .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1)
Esta ley de Raoult es un ejemplo de la ley lmite. Las soluciones reales se ajustan ms a
la ley de Raoult mientras ms diluidas se encuentren. Una solucin ideal se define como
aquella que obedece la ley de Raoult en todo el intervalo de las concentraciones
3.1 Ley de Raoult
Las dos principales suposiciones que se requieren para reducir los clculos de EVL para la ley de
Raoult son:
La fase vapor es un gas ideal.
La fase lquida es una solucin ideal
La primera suposicin significa que la ley de Raoult se aplica slo a presiones de bajas a moderadas.
La segunda implica que se tiene validez aproximada siempre y cuando las especies que constituyen
el sistema sean qumicamente semejantes. Al igual que el gas ideal es til como un modelo con el
cual se puede comparar el comportamiento del gas real, la solucin lquida ideal representa un
modelo con el que es posible comparar el comportamiento de una solucin real. Con frecuencia, el
comportamiento de la solucin ideal se aproxima por fases lquidas donde las especies moleculares
no son muy distintas en tamao, pero s de la misma naturaleza qumica. De ese modo, una mezcla
de ismeros, como orto-, meta- y para-xileno, se ajusta en gran medida con el comportamiento de
la solucin ideal. Lo mismo es cierto para mezclas hechas de componentes adyacentes de una serie
19

homloga, como por ejemplo, n-hexano/nheptano, etanol/propanol y benceno/tolueno. Otros

ejemplos son la acetonalacetonitrilo y acetonitrilo/nitrometano. La expresin matemtica que
revela las dos conjeturas listadas y que, por lo tanto, proporciona una expresin cuantitativa de la
ley de Raoult es:

donde i = 1, 2, 3 ..n

. . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (2)

Donde Xi es una fraccin mol de fase lquida, yi es una fraccin mol de la fase vapor, y Pisat es la
presin de vapor de las especies puras i a la temperatura del sistema. El producto yiP en el lado
izquierdo de la ecuacin se conoce como la presin parcial de la especie i. Una limitacin de la ley
de Raoult es que se aplica slo a especies cuya presin de vapor se conoce, para ello se requiere
que las especies sean "subcrticas", es decir, que la temperatura de aplicacin sea menor que la
temperatura crtica de las especies. Una caracterstica importante y til de la ley de Raoult es que
resulta vlida para cualquier especie presente con una fraccin mol que se aproxime a la unidad,
siempre que la fase vapor sea un gas ideal. En este caso, la similitud qumica de las especies
componentes no es un requerimiento. La figura 1 Explica la condicin de equilibrio en un sistema
binario.
Cuando se eleva la T, el sistema
permanece totalmente lquido hasta
alcanzar el punto L y es esa
temperatura (T1) donde aparece la
primera seal de vapor con la
composicin xA. El vapor es mucho
ms rico que el lquido en el
componente

a,

el

de

menor

temperatura de ebullicin. El nmero

relativo de moles de lquido y vapor
presentes est dado por la relacin
av/al.
Figura 1. Diagrama de equilibrio de un sistema binario.

20

3.2 Ley de Henry

La aplicacin de la ley de Raoult para la especie i requiere de un valor para Psat a la temperatura de
aplicacin, y por esto es inapropiada para una especie cuya temperatura crtica sea menor que la
temperatura de aplicacin. Si un sistema de aire en contacto con agua lquida se supone en
equilibrio, en este caso el aire se satura con agua. La fraccin mol del vapor de agua en el aire por
lo general se encuentra a partir de la ley de Raoult, que se aplica al agua si se supone que nada del
aire se disuelve en la fase lquida. En tal caso, el agua lquida se considera pura y la ley de Raoult
para el agua (especie 2) ser y2P = P2sat A 25C y presin atmosfrica, esta ecuacin da:

2 =

. . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (3)

Donde las presiones estn en kPa, y P2sat se obtiene de las tablas de vapor. Si se desea calcular la
fraccin mol de aire disuelto en agua, en tal caso no es posible aplicar la ley de Raoult, porque la
temperatura crtica del aire es muy inferior a 25 "C. Dicho problema es posible resolverlo mediante
la ley de Henry, en este caso aplicada para presiones lo suficientemente bajas como para suponer
que la fase vapor es un gas ideal. Para una especie presente como un soluto muy diluido en la fase
lquida, en tal caso la ley de Henry establece que la presin parcial de la especie en la fase vapor es
directamente proporcional a su fraccin mol en la fase lquida. Por esto:

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(4)

Donde Hi es la constante de Henry. Los valores de Hi proceden de experimentos.

MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS
1 matraz para destilacin
2 mangueras
1 refrigerante
1 juego de conexiones
1 lote de perlas de vidrio
1 termmetro 0- 100C
2 soportes universal
1 vaso de precipitado de 100 ml

2 picnmetros por equipo

2 erlenmeyer 150 ml
1 probeta
1 pizeta con agua destilada
2 tapones para matraz
Agua destilada
Etanol anhdro

21

4 METODOLOGA
Determinacin de datos de Equilibrio Lquido / Vapor para el Sistema: ETANOL- AGUA
Armar el dispositivo, checando todas las conexiones ( no fugas) y que en el matraz no exista un
sobrepresin que evite la cada de condensacin. Hacer circular el agua en el refrigerante.

Figura 2. Esquema para armado del equipo para destilacin.

Preparar mezclas Agua/etanol a diferentes relaciones volumtricas:
10:90; 20:80; 30.70; 40:60; 50:50; 60:40; 70:30; 80:20; 90:10.
Realizar como mnimo seis experimentos con el fin de determinar un nmero suficiente de puntos
de equilibrio para poder dibujar el diagrama T-x-y. Ejemplo:

Figura 3. Diagrama de equilibrio

lquido vapor de un sistema
binario

22

Colocar en el matraz 100 ml de la mezcla problema, empezar a calentar suavemente hasta

ebullicin, se anota el punto de ebullicin, esperando que se alcance el equilibrio liquido vapor(
temperatura constante).La muestra de condensado se recoge en un Erlenmeyer con tapn
esmerilado, en el otro se deposita lquido que qued en el matraz.
Determinar la densidad de ambas muestras por picnometria, a una temperatura NO MAYOR a 40C.
5 TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES.
A) Diagramas de equilibrio experimentales.
Haciendo uso de la tabla 1, incluida en el anexo (A) en la que se encuentrantabulados los valores de
densidad en funcin de la composicin del vapor ( yA ) y la del lquido ( xA ) en el equilibrio, para
todos los puntos experimentales obtenidos.)
Dibujar los diagramas de equilibrio temperatura- composicin ( x-y- T) y de distribucin ( x-y).

6 BIBLIOGRAFA
[1] Problemas de Ingeniera Qumica. Ocon, J; Tojo, G; Tomo I, Aguilar (1968).
[2] Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica.Smith, J.M; van Ness, H.C. ; Mc. Graw
Hill, 6a. Edicin, (2007).
[3] Operaciones de Transferencia de masa Treybal, R.E., Mc. Graw Hill. (2001).

23

PRCTICA 5
ESTUDIO CINTICO DE LA HIDRLISIS DEL ACETATO DE METILO
1

OBJETIVO:

Determinar la constante de velocidad para la hidrlisis del acetato de metilo y demostrar que la
reaccin sigue una cintica de primer orden.
2

TEORA

La cintica qumica es una rama de la qumica fsica que se ocupa del estudio de las velocidades de
las reacciones qumicas y el efecto de las condiciones fsicas que influyen sobre stas. El estudio de
los factores que afectan la velocidad de una reaccin qumica es til porque aporta informacin
acerca de los mecanismos de una reaccin qumica; esto es, sobre la secuencia de pasos que dan
lugar a la formacin de productos, as como la generacin o ausencia de productos intermedios[1].
La velocidad de reaccin se define como el cambio de nmero de moles (debido a la reaccin) de
un reactante cuando ste se consume o de un producto cuando ste se forma, por unidad de
volumen y tiempo de la mezcla reaccionante; lo anterior puede expresarse de la siguiente manera[2]:

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1)

Donde ni y Ci son el nmero de moles y la concentracin de la especie qumica i respectivamente.

Si i fuese un producto, ri sera positiva mientras que para un reactivo, ri sera negativa. Algunos de
los factores que afectan la velocidad de reaccin son: la naturaleza de los reactivos, la temperatura,
la presin, la concentracin de reactivos, alguna fuente luminosa o la presencia de algn catalizador.
Es importante mencionar que al menos hasta este momento, tanto la velocidad de reaccin como
el orden de sta no es posible predecirlos numricamente, sino que deben ser determinadas con
datos obtenidos experimentalmente ya sea en laboratorio a pequea escala o en planta piloto. Esta
informacin se analiza y es entonces cuando se desarrollan los clculos para finalmente,
dimensionar un reactor de aplicacin industrial con base al estudio cintico previo.
En algunas reacciones, la velocidad resulta proporcional a las concentraciones de los reactivos
elevadas a una potencia. As, si la velocidad es directamente proporcional a la primera potencia de
la concentracin de un solo reactivo, se dice que la reaccin es de primer orden. El trmino segundo
orden se aplica a dos tipos de reacciones; aquellas cuya velocidad es proporcional al cuadrado de
24

una sola concentracin y a aquellas otras cuya velocidad es proporcional al producto de la primera
potencia de dos concentraciones de diferentes reactivos. As:
V = K[A][B][C] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (2)
En la ecuacin 2 se dice que la reaccin es de orden respecto al reactivo A, de orden respecto
B, de orden respecto a C y de orden global ++[3].
En esta prctica, se estudiar a nivel laboratorio la hidrlisis del acetato de metilo, la cual es de
primer orden y ser catalizada por iones provenientes del cido clorhdrico, es una reaccin que
transcurre a una velocidad aceptable en el rango de temperatura de 25 a 50 C. Durante el
transcurso de la reaccin se formar cido actico, el cual puede ser fcilmente monitoreado a
travs del tiempo mediante titulacin de ste con hidrxido de sodio.

HCl

CH3COOCH3(l)

+ H2O(l)

Atm, 35 50 C

CH3COOH + CH3OH

MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS

Cantidad

Descripcin

Cantidad

Descripcin

Parrilla de calentamiento con agitacin

Pipeta volumtrica 5 ml

Vaso de precipitados de 1000 ml

Soporte universal

10

Matraces Erlenmeyer de 250 ml

Bureta de 50 ml

Termmetros para 100 C

Pinzas para bureta

Probeta de 100 ml

Agitador magntico 1

Vaso de precipitados de 100 ml

Pinzas para tubo ensaye

Charola de plstico para 10 matraces

Nuez doble

Reactivos
250

ml

HCl 1N

pizeta

Agua destilada

litro

NaOH 0.2 N

frasco

Indicador fenolftalena

25

METODOLOGA

4.1

Depositar 100 ml de HCl 1N en un matraz de 250 ml y agregar el agitador magntico;

ste ser el reactor.

4.2

Calentar la solucin de HCl en el matraz a bao Mara colocando el matraz en el vaso

de precipitados de 1000 ml con agua corriente y ste su vez en la parrilla de
calentamiento. Encender la parrilla sin calentar de manera excesiva. Colocar el
termmetro y controlar la temperatura a un valor constante entre 35 y 55 C.

4.3

Colocar en cada uno de los matraces restantes 75 ml de agua destilada.

4.4

Colocar los matraces con agua en la charola, agregar agua corriente y hielo de tal
manera que los matraces no floten y se derramen. Buscar controlar la temperatura
del agua de los matraces a menos de 10 C mediante el desalojo de agua de la
charola y agregar ms hielo si es necesario.

4.5

Una vez ajustada la temperatura del HCl del matraz a un valor constante entre 35 y
55 C, comenzar la agitacin, tomar 5 ml de Acetato de Etilo , agregar al matraz e
iniciar operacin de cronmetro. Cada equipo elegir una temperatura con 10 C de
diferencia.

4.6

Transcurridos 5 minutos tomar 5 ml de la mezcla reactiva, depositarlos a un matraz

con agua fra, agregar 3 gotas de indicador fenolftalena y titular con NaOH 0.2 N.

4.7

Tomar alcuotas de la mezcla reactiva cada 10 minutos a partir de la primera toma

durante 1 hora y luego cada 20 minutos durante la segunda hora.

4.8

Tambin se deber titular la solucin de HCl colocando 5 ml de sta solucin a un

matraz con agua fra y titular con NaOH 0.2 N.

26

CLCULOS

5.1

Determinar la concentracin molar inicial del acetato de etilo en el reactor por

picnometra.

5.2

Monitorear el avance de la reaccin mediante titulacin del cido actico.

5.3

Demostrar que la reaccin obedece a una cintica de primer orden empleando el

mtodo integral.

BIBLIOGRAFA

[1] Diccionario de qumica, coleccin llave de la ciencia, Editorial Norma (2001), p.56.
[2] J. M. Smith; Ingeniera de la cintica qumica; Ed. CECSA; 11va reimpresin, (1998); pp.
62.
[3] H. E. Avery; Cintica qumica bsica y mecanismos de reaccin; Editorial revert (1982);
pp. 29 49.

27

PRCTICA 6
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIN
1 OBJETIVO:
Analizar el efecto de la concentracin y la temperatura sobre la velocidad de la reaccin de
descomposicin del tiosulfato de sodio con cido sulfrico en medio acuoso.

2 MARCO TERICO[1]
De acuerdo con la ley de accin de masas, a temperatura constante, la velocidad de una reaccin
qumica es directamente proporcional a la masa activa de los reactivos en mol/lt. La velocidad de
una reaccin qumica disminuye de manera estable a medida que avanza la reaccin; una medida
de la concentracin de cualquiera de los reactivos dar la medida de la velocidad de reaccin aunque
tambin pude referenciarse a medida que se genera o forma un producto. Para una reaccin del
tipo:

A + B ----------- > productos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1)

la ley de accin de masas establece que:
Velocidad = k[A] [B] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (2)
Donde [A] y [B] representan las concentraciones de los reactivos A y B en mol/litro y k es la constante
de velocidad de reaccin.
Otra forma de definir la velocidad de una reaccin qumica, es la medida de la cantidad de reactivo
consumida por unidad de tiempo o la cantidad de producto formado por unidad de tiempo; por
consiguiente, es una medida del nmero de colisiones efectivas entre molculas de reactivo. Los
principales factores que afectan la velocidad de reaccin son la concentracin de reactivos, la
temperatura, la presin, la accin de una fuente luminosa o la presencia de algn catalizador.
Una colisin entre dos molculas potencialmente reactivas no significa necesariamente que la
reaccin vaya a ocurrir, sino que al menos existe esa posibilidad. Cuanto mayor sea la concentracin
de los reactivos, mayor ser el nmero de molculas por unidad de volumen y por ende la frecuencia
de colisiones se ver incrementada y ms rpida podr ser la reaccin. Este principio bsico indicado
por la ecuacin 2 fue expresado en 1863 por Guldberg y Waage.

28

Es importante mencionar que ni la ecuacin qumica ajustada (la que indica las proporciones
molares entre reactivos y productos) ni la ecuacin de velocidad de tal reaccin, dicen algo sobre el
mecanismo, mecanismos, etapas o pasos por los cuales ocurre sta. Es ms, es frecuente encontrar
expresiones de velocidad que parecen no relacionarse o no parecerse a la ecuacin qumica
ajustada. La verdadera expresin de velocidad total de cualquier reaccin qumica solo puede
determinarse de manera experimental.
Tambin, la frecuencia de colisiones de molculas durante una reaccin qumica puede verse
influenciada por la temperatura, ya que stas adquieren energa cintica adems de que se
incrementa la energa mnima que deben adquirir para poder reaccionar, la cual se denomina
energa de activacin. Las etapas intermedias elementales de los mecanismos de reaccin; esto
es, la forma en que ocurre la reaccin total implica a menudo:
a) descomposicin espontnea de una molcula.
b) colisin entre dos molculas.
c) colisin entre tres molculas (menos comunes).
Es importante conocer la expresin de velocidad de una reaccin qumica porque esto permite
controlarla y predecir el tiempo necesario para que esta ocurra bajo determinadas condiciones (C,
T, p).
Otro trmino importante en estudios de cintica de las reacciones qumicas es el orden global de
una reaccin, el cual se define como la suma de los superndices de los trminos de concentracin
involucrados en la ecuacin de velocidad; en ocasiones, el orden de velocidad es referenciado o
especificado a un reactivo del sistema en lugar del orden total. As, en la ecuacin 1 el orden global
es + o de orden respecto al reactivo A. Los valores del orden de una reaccin solo se
determina experimentalmente sin referencia a ecuaciones o mecanismos; el orden de una reaccin
puede ser un nmero entero o fraccionario.
Cuando una reaccin qumica del tipo:
Aa + bB + cC + . . Mm + nN + . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(3)

29

Alcanza el equilibrio, las velocidades de las reacciones directa (hacia la derecha) e inversa (hacia la
izquierda) son exactamente iguales y la velocidad de reaccin neta es cero. Bajo estas condiciones,
la ecuacin 3 puede ser reescrita de la forma:

"

[] []
[] [] []

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (4)

Donde Ke es la relacin entre las constantes de velocidad directa k e inversa k denominada

constante de equilibrio. Los trminos entre corchetes son las concentraciones de los
reactivos y productos. A cualquier temperatura dada, el valor de K e permanece constante
independientemente de que se inicie el proceso con A,B, C,M y N asi como tampoco
depende de las proporciones en que se mezclen. El valor de Ke vara con la temperatura
porque las constantes k y k tambin lo hacen pero no exactamente en la misma
intensidad; la ecuacin 4 se aplica a cualquier reaccin en el equilibrio independientemente
del nmero y complejidad de las etapas intermedias necesarias para pasar de reactivos a
productos. Para el caso de reacciones en fase gas, las concentraciones se cambian por
presiones y la constante Ke cambia a Kp.
Se ha mencionado lneas arriba el efecto de la concentracin y la temperatura sobre la
velocidad de reaccin. La presin ejerce un efecto similar a la de la concentracin para el
caso de reacciones en fase gas. La presencia de un catalizador afecta solamente a la
velocidad de una reaccin qumica y no tienen ningn efecto sobre la constante de
equilibrio Ke o Kp; esto es, no puede aumentar el rendimiento de una reaccin a una
determinada temperatura agregando un catalizador al medio reactivo; sin embargo, un
catalizador puede volver a una reaccin comercialmente atractiva al hacerla posible por
ejemplo a condiciones menos severas de temperatura y a una velocidad aceptable.
3 METODOLOGA[2]
En el presente experimento, se estudiar la velocidad de reaccin por efecto de la
concentracin y la temperatura para la reaccin:

2 2 3 () + 2 4 () 2 4() + 2() + ()
30

Durante cual se genera turbidez en la solucin por la formacin de azufre slido. En la

primera parte se analizar el efecto de la variacin de la concentracin de los reactivos
manteniendo la temperatura constante y en la segunda parte se analizara el efecto de la
variacin de la temperatura manteniendo las concentraciones constantes.
3.1 Material, equipo y sustancias qumicas
Cant.
2
12
3
1
2
2
1

Descripcin
Gradilla
Tubo de ensaye regular con tapn
Pipeta graduada de 10 ml
Perilla
Termmetro para 100 C
Charola
Parrilla de calentamiento

Cant.
Descripcin
1
Soporte universal
2
Vaso precipitados de 1000 ml
6
Matraces Erlenmeyer de 100 ml
1
Pinzas para tubo con sujetador
Solucin de Na2S2O3 0.3 M
Solucin de H2SO4 0.5 M
Agua destilada en pizeta

3.2 Variacin de la velocidad de reaccin con la concentracin de tiosulfato de sodio:

Colocar la gradilla 1 con 6 tubos de ensaye en la charola 1 y dejar los otros 6 en la gradilla 2 de la
charola 2.
Marcar con un marcador todos los tubos con una mancha en la pared del tubo aprox a 5 cm del
fondo.
Preparar en los tubos de la gradilla 1 las mezclas con las siguientes proporciones:
Tabla 1. Mezclas de reactivos para variar la concentracin del tiosulfato de sodio.
Tubo
Na2S2O3, ml, (A)
H2O, ml
H2SO4, ml, (B)
[Na2S2O4], M
Tiempo, seg
1
6
0
2
5
1
3
4
2
4
3
3
5
2
4
6
1
5
Agregar un poco de agua a la charola de tal forma que no flote la gradilla ni se borre la macha de los
tubos. Durante las pruebas medir y anotar la temperatura del agua, sta ser la Temperatura de
reaccin en los tubos; sacar el valor promedio.
Una vez preparadas las mezclas, agregar al primer tubo 6 ml de H2SO4 0.5 M, iniciar el cronmetro
cuando la pipeta est a medio vaciar, colocar el tapn y voltear el tubo con un solo movimiento a
manera de agitacin. No agitar ms el tubo.

31

Colocar a la altura de los ojos el tubo con la macha del lado contrario y anotar el tiempo en que deja
de observarse la mancha por efecto de la turbidez formada.
Proceder de igual manera con el siguiente tubo y as sucesivamente.

3.3 Variacin de la velocidad de reaccin con la concentracin del de cido sulfrico:

Preparar en los tubos de la gradilla 2 las mezclas con las siguientes proporciones:

Tabla 2. Mezclas de reactivos para variar la concentracin del cido sulfrico.

Tubo
H2SO4, ml
H2O, ml
Na2S2O3, ml
[H2SO4], M
Tiempo, seg
1
6
0
6
2
5
1
6
3
4
2
6
4
3
3
6
5
2
4
6
6
1
5
6
Proceder de misma forma que en 3.2, agregando ahora a los tubos 6 ml de Na 2S2O3 0.3 M.
3.4 Variacin de la velocidad con la temperatura.
Tabla 3. Mezclas de reactivos para evaluacin de velocidad a diferentes temperaturas.
Matraz
1
2
3
4
5
6

Na2S2O3, ml
10
10
10
10
10
10

Temperatura, C
< 10
20
Ambiente
40
50
60

H2SO4, ml
10
10
10
10
10
10

Tiempo, seg

Para el matraz 1: Colocar el matraz con la solucin de Na2S2O3 en el vaso, agregar hielo, agua y
esperar a que se estabilice la temperatura de la solucin; anotar el valor, agregar los 10 ml de cido,
iniciar cronometro a medio vaciar de pipeta agitar un poco manualmente y colocar el vaso con el
matraz sobre una hoja blanca marcada con una mancha. Anotar el tiempo en que se deja de ver la
macha en el papel por efecto de la turbidez.
Para el matraz 2: proceder de manera similar al matraz 1 ajustando la temperatura agregando un
poco de hielo al vaso con agua corriente. Mantener estable la temperatura en todo momento.

32

Para el matraz 3: colocar el matraz con la solucin de tiosulfato en el vaso con agua, medir la
temperatura y una vez estable, agregar el cido, iniciar cronmetro a medio con pipeta a medio
vaciar, agitar un poco, colocar el vaso con el matraz sobre una hoja blanca marcada y anotar tiempo
en que se deja de ver la mancha en el papel por efecto de la turbidez. Mantener estable la
temperatura en todo momento.
Matraces 4, 5, 6: calentar la solucin a bao Mara y una vez estabilizada la temperatura, agregar el
cido, accionar cronmetro a medio vaciar de la pipeta, agitar un poco manualmente y anotar el
tiempo en que deja de verse la mancha sobre el papel.
4. CLCULOS
Completar las tablas 1, 2 y 3.
De la tabla 1 graficar la concentracin de Na2S2O4 vs tiempo, determinar la [B].
Determinar k, sus unidades y la velocidad de reaccin considerando que v = k[A][B] donde [B] es
constante as como el orden de la reaccin mencionando la razn.
De la tabla 2, graficar la concentracin de H2SO4 vs tiempo, determinar la [A].
Determinar k, sus unidades y la velocidad de reaccin considerando que v = k[A][B] donde [A] es
constante as como el orden de la reaccin mencionando la razn.
De la tabla 3, graficar la temperatura vs tiempo.
Explique las diferencias observadas en el comportamiento de la velocidad de reaccin entre los
experimentos de los puntos 3.1 y 3.2; mencionando las razones de tales cambios o las causas de
ausencia de cambios en la velocidad de reaccin.
Que puede comentar sobre el grfico de la tabla 3? Mencione causas del comportamiento de la
forma de la curva, razones, si se cumple o no alguna ley o principio y proponga un mecanismo o
mecanismos para la reaccin ensayada.
5 BIBLIOGRAFA
[1] R. Nelson Smith, Conway Pierce; Resolucin de problemas de qumica general, pp. 231-249; ed.
Revert, (1991).
[2] M.J. Insuati et al; Manual de experimentacin bsica en qumica, Secretariado de publicaciones
e intercambio editorial; Universidad de Valladolid, Espaa (1999).

33

PRCTICA 8
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA CONSTANTE CINTICA
1

OBJETIVO

Determinar la Energa de activacin y el factor de frecuencia utilizando la ecuacin de Arrhenius en

el anlisis del efecto de la temperatura sobre la constante cintica en la reaccin de descomposicin
del perxido de hidrgeno.

MARCO TERICO

La velocidad de una reaccin qumica puede estar afectada por diversas variables. En sistemas
homogneos, aquellos en los que interviene una nica fase, las variables son: temperatura, presin
y composicin, las cuales son interdependientes, es decir, la presin queda determinada una vez
que se fija la temperatura y la composicin.
El estudio cintico se realiza en dos etapas:
1. Se determina la variacin de la velocidad con la concentracin a temperatura constante y
2. Se determina la variacin de los coeficientes cinticos con la temperatura.
El tipo de reactor es el discontinuo (por cargas o lotes) el cual consiste en un recipiente (de cierta
geometra y materiales de construccin) en el que se cargan las sustancias para que reaccionen y en
seguida se monitorea el avance de la reaccin midiendo la concentracin de algn reactivo (o
producto) mediante algn mtodo directo o indirecto a distintos tiempos. Este tipo de reactor por
su forma sencilla de operar, es el ms comn para estudios cintico de reacciones qumicas.
Es comn encontrar referencias que sealan que por lo general la velocidad de las reacciones se
incrementa en respuesta a un incremento en la temperatura del sistema reactivo; sin embargo el
siguiente paso es analizar la razn de cmo ste incremento de la temperatura provoca esos
cambios en la velocidad de consumo de reactivos y/o formacin de algn producto. Par ello,
generalmente se utiliza como herramienta la teora de Svante Arrhenius, la cual tiene la forma de la
ecuacin 1 donde se involucran dos constantes: A, denominado factor de frecuencia y Ea la energa
de activacin[1, 2].

= exp ( ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1)
34

Ea Es la energa de activacin, expresada comnmente en J/mol y es la energa mnima que deben

adquirir una partcula o molcula para poder reaccionar; por ejemplo la energa requerida para
iniciar una reaccin bien sea endotrmica o exotrmica. La Ea representa la barrera de energa que
debe sobrepasarse si se desea que una reaccin ocurra.
A es el factor preexponencial o factor de frecuencia e indica la frecuencia con la cual las partculas
o molculas de reactivos chocan para formar los productos. Esta es una constante especfica para
cada reaccin en particular ya que no solo toma en cuenta la frecuencia de los choques sino tambin
la orientacin que pueden tener las partculas o molculas al momento de la colisin.

El trmino exp ( ) de la ecuacin 1 se describe como la fraccin de las partculas o molculas

presentes en un gas que tienen energa igual o superior a la energa de activacin a una temperatura
dada.
En la figura 1 se representa un anlisis grfico de las energas de activacin para el caso de una
reaccin endotrmica y para una reaccin exotrmica. El estado de transicin del complejo activado
no es ms que el momento en que se forma los reactivos a productos[3].

Figura 1. Representacin grfica de las energas empleadas en la transformacin de

reactantes a productos en una reaccin elemental.
La reaccin entre el agua oxigenada y el yoduro en forma cataltica o no cataltica sucede
segn las reacciones siguientes:
H2O2

+ 2I- + 2H+

2H2O + I2

35

METODOLOGA

En esta prctica se va a estudiar la reaccin catalizada, empleando el mtodo de los componentes

en exceso. Par ello se trabaja de forma que todos reaccionantes ese encuentren en exceso; en este
caso sern los iones yoduro y protones (suministrados por el hidrgeno H+ del H2SO4) ya que la
cintica se estudiar en funcin del perxido de hidrgeno.
Por otra parte, se precisa o restringe que el anlisis ser en la reaccin directa, esto es, no tomando
en cuenta la reaccin inversa; esto se logra asegurando que el yodo no se encuentre presente en
forma libre a determinados momentos de anlisis lo cual ocurre al momento de agregar el tiosulfato
de sodio.

2 S2O32- + I2

2I-

S4O62-

Debido al exceso de yoduros y protones en la solucin, su concentracin debe considerarse

constante durante el proceso, pudindose definir la velocidad de reaccin slo en funcin del
perxido, como en la ecuacin 2:

22 =

22
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (2)

Si el experimento se efecta a diferentes temperaturas, se puede estudiar la influencia de esta

variable sobre las constantes cinticas de la ecuacin de Arrhenius.

MATERIAL Y REACTIVOS

Cantidad
1
1
1
1
1
1
1

Descripcin
Parrilla de calentamiento con agitacin
Vaso pp de 1000 ml
Matraz Erlenmeyer 250 ml
Termmetro para 100 C
Agitador magntico
Probeta 100 ml
Pipeta graduada de 5 ml

Cantidad
2
1
1
1
1
1

Descripcin
Pipetas graduadas de 10 ml
Pipeta graduada de 25 ml
Perilla
Vidrio de reloj o charolita
Soporte universal
Pinza para Erlenmeyer

Tiosulfato de sodio Na2S2O3 0.1 M

Perxido de hidrgeno H2O2 0.05 M
Yoduro de potasio KI 0.1 M
Solucin de almidn al 2 %
cido sulfrico H2SO4 1:9
Agua destilada en pizeta

36

En el reactor a bao mara y a la temperatura de proceso, se introducen 150 ml de agua destilada,

10 ml de cido sulfrico, 20 ml de yoduro potsico, 5 ml de solucin de almidn y 2 ml de tiosulfato
de potasio.
Activar agitacin y mantener la temperatura estable al valor de la prueba.
Al quedar estabilizada la temperatura, aadir 20 ml de perxido y accionar el cronmetro.
Anotar el momento en que la solucin toma una coloracin azul y agregar inmediatamente 2 ml de
tiosulfato de sodio.
Repetir sucesivamente hasta que ya no aparezca el color azul, indicativo de que la reaccin ha
concluido.

TRATAMIENTO DE DATOS

Tabular los datos experimentales obtenidos a las distintas temperaturas de los equipos.
Determinar el valor de la constante especfica de velocidad de reaccin para cada
temperatura.
Graficar lnk (eje y) vs 1/T en el eje de las X.
Utilizar el mtodo grfico para calcular las constantes de la ecuacin de Arrhenius (Ea
energa de activacin y A factor de frecuencia.
6

BIBLIOGRAFA

[1]

Diccionario de qumica; Coleccin llave de la ciencia; Editorial Norma (2001); pp. 88.

[2]

Fundamentos de qumica general; Garzn Guillermo G., Serie Schaum; (1991); pp.
296 304.

[3]

Ingeniera de las reacciones qumicas; Octave Levenspiel; Ediciones Replay; 2nd.

Edicin (1987); pp. 24 33.

37

PRACTICA 9
ESTUDIO DE LA ADSORCIN DE UN SLIDO CATALTICO APLICANDO LA ISOTERMA DE
FREUNDLICH
1

OBJETIVO

Estudiar el fenmeno de adsorcin del cido actico diluido sobre carbn activado empleando la
isoterma de Freundlich como herramienta para anlisis.

MARCO TERICO

El trmino adsorcin se aplica al proceso de acumulacin de partculas sobre una superficie, donde
la sustancia que se adsorbe se denomina adsorbato y el material sobre el cual lo hace es el
adsorbente o sustrato.
La adsorcin es un fenmeno de superficie donde el material adsorbido se adhiere a la superficie
del slido en una sola capa llamada monomolecular o en multicapas. La capacidad de adsorbencia
est en funcin o depende del rea superficial del adsorbente y por lo tanto, los mejores son
aquellos que se hallan en gran estado de subdivisin, esto es, ms fino o pequeo sea el tamao del
slido (ms pulverizado). Algunos materiales adsorbentes ms populares son el carbn activado, la
slica gel, zoelitas para intercambio inico, etc.
La cantidad de sustancia adsorbida por unidad de masa del adsorbente es funcin de la
concentracin del soluto en una solucin y del punto de saturacin del sustrato. La magnitud de la
adsorcin para una masa dada de adsorbente y una determinada concentracin de soluto decrece
al incrementarse la temperatura del proceso.
Para el estudio de los datos experimentales se aplicar la ecuacin de la isoterma de Freundlich, la
cual se describe mediante la ecuacin 1:

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1)

Donde:
= fraccin de recubrimiento
P = concentracin de la solucin original

38

C1 = constante caracterstica del adsorbente

C2 = constante del soluto
C1 y C2 deben corresponder a una misma temperatura (temperatura de la experiencia)
Esta ecuacin puede reescribirse de la forma:

= . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. (2)

Donde:
X = masa del soluto adsorbido, gr
W = masa de adsorbente en equilibrio con un soluto de concentracin conocida, gr
C = concentracin de la solucin original
k = constante caracterstica del adsorbente
3

MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS

Cantidad
1
6
12
6
1
1
1
1
1
2
8

Descripcin
Parrilla de agitacin
Agitadores magnticos
Matraces Erlenmeyer 250 ml
Pipeta graduada de 10 ml
Perilla
Esptula
Embudo para filtrar
Soporte universal
Pinzas para bureta
Buretas graduadas de 50 ml
Vasos precipitados de 100 ml

Cantidad
2 gr
solucin
Solucin
Pizeta
gotero

Descripcin
Carbn activado por matraz
cido actico 0.5 N
NaOH 0.1 M
Agua destilada
Fenolftalena

39

METODOLOGA

4.1 A partir de la solucin original de cido actico 0.5 N preparar las diluciones indicadas en la tabla
1 utilizando las buretas:
Tabla 1. Preparacin de soluciones de cido actico para adsorcin con carbn activado.
Matraz

cido actico, ml

Agua, ml

100

50

50

25

75

12.5

87.5

6.5

93.5

97

Concentracin, N

4.2 Adicionar a cada matraz 2.0 g de carbn activado, w.

4.3 Colocar los matraces en la parrilla y mantenerlos en agitacin moderada por espacio de 1 hora.
4.4 Suspender agitacin, filtrar las soluciones sobre los vasos de precipitados.
4.5 De cada vaso, tomar las siguientes cantidades de muestra y colocarlas en otro matraz:

Tabla 2. Cantidades de muestra de soluciones tratadas con carbn activado para titulacin.
Matraz
Muestra, ml

1
5

2
10

3
25

4
50

5
50

6
50

4.6 Titular cada solucin de los matraces con la solucin de NaOH 0.1M agregando previamente 5
gotitas de indicador fenolftalena. Anotar el volumen de la base gastado.

40

TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES

5.1 Elaborar la tabla siguiente.

Tabla 3. Resultados de titulaciones de muestras tratadas con carbn activado
Matraz

.. , (N)
(r)

.,

.. , (N)
(s)

X (r-s), (N)

1
2
3
4
5
6
.
5.2 Elaborar un grfico de concentracin en el equilibrio .. (eje x) contra x/w (eje y).
5.3 Elaborar un grfico de log C (eje x) contra Log(x/w) (eje y)
5.4 Del inciso b) determinar los valores de las constantes k y b de la ecuacin para la isoterma de
Freundlich.
A partir de la ecuacin 2:

= . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(2)

Cuya forma linealizada es:

log( ) = + . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(3)
Tiene la forma: y = mx + b en el grfico del inciso 5.3
Y donde:

y = log(x/w) ;

m=k

b = logk

finalmente, la ecuacin de la isoterma de Freundlich para el sistema tratado es:

0
x/w = valor de k * (..
) valor de b

BIBLIOGRAFIA

[1]

Ingeniera de la Cintica Qumica; J. M. Smith; Ed. CECSA; (1998); pp. 364 375.

[2]

Operaciones unitarias en Ing. Qumica; Warren L. McCabe, Julian C. Smith, Peter Harriot;
7ma. Edicin; Edit. McGraw-Hill; (2007); pp. 875 891.

[3]

Adsorcin y catlisis; Gelacio Aguilar; Universidad Autnoma de Puebla, (1985); pp. 9 38.

[3]

Manual de laboratorio de qumica fsica; H. D. Crockford, H.D. Nowell; Ed. Alhambra.

[4]

Fundamentos de cintica qumica; S. R. Logan; Ed. Addison Wesley Iberoamericana.

41