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Avances en Qumica, 7(1), 87-99 (2012)

Artculo de revisin

Hidrxidos dobles laminares: arcillas sintticas con aplicaciones en

nanotecnologa
David R Martnez1, Gregorio G Carbajal2*
1)

Departamento de Farmacobiologa, Universidad de Guadalajara. Boulevard Marcelino Garca

Barragn 1421. C.P. 44430. Guadalajara, Jalisco, Mxico.

2)

Departamento de Qumica, Universidad de Guadalajara. Boulevard Marcelino Garca Barragn

1421. C.P. 44430. Guadalajara, Jalisco, Mxico.
(*) gregoriocarbajal@yahoo.com.mx
Recibido: 30/09/2011
Revisado: 22/03/2012
Aceptado: 26/03/2012
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Resumen

Los hidrxidos dobles laminares (HDLs) son estructuras sintticas formadas por lminas de hidrxidos metlicos
cargadas positivamente que son estabilizadas con aniones interlaminares. La presencia de grupos hidroxilo en las
superficies de sus lminas y los aniones intercambiables los hace compuestos ideales para preparar productos de
funcionalizacin o hibridacin con molculas orgnicas permitiendo la obtencin de nuevos materiales en escala
nanomtrica que cubren una gama amplia de aplicaciones, desde materiales biolgicamente compatibles hasta
catalizadores o materiales para remediacin ambiental. Este trabajo revisa las caractersticas qumicas y estructurales de
estos compuestos, los mtodos de sntesis, sus productos de intercalacin o funcionalizacin y presenta parte de las
diversas reas en que pueden ser aplicados con el fin de motivar el estudio y desarrollo de materiales basados en estas
estructuras.
Palabras clave: Arcillas aninicas; hidrotalcita; hidrxidos dobles laminares; nanotecnologa.
Abstract
Layered double hydroxides (LDH) are synthetic structures comprising hydroxylated layers with positive electrostatic
charges stabilized by interlayer anions. The anion exchange capacity can be tuned during the synthesis unlike natural
anion exchangers like clays. The hydroxyl groups covering the surfaces of layers are reactive towards a wide range of
organic molecules allowing the design of new materials through functionalization reactions for biological, catalysis or
even environmental applications. This work reviews the chemical and structural features, the synthesis methods as well
as some technological areas where these compounds are being used.
Keywords: Anionic clays; hydrotalcite; layered double hydroxides; nanotechnology.

Introduccin
Las arcillas, desde el punto de vista geolgico, se definen
como minerales inorgnicos con tamaos de partcula igual o
menor a 2m. La composicin qumica de las arcillas es
variada, predominando los aluminosilicatos y se caracterizan
por ser, de manera general, cristalinas con morfologa
laminar1. Las lminas pueden escalonarse formando un nuevo
tipo de estructura, la cual presenta una unin qumica fuerte
en dos de sus dimensiones (ejes cristalogrficos a y b), pero
slo tienen interacciones dbiles en su tercera dimensin (eje
cristalogrfico c)2. Como resultado, dichas molculas
disponen de propiedades fsicas y qumicas nicas, como lo
es la habilidad de adsorber iones en su interfaz.
Una forma de clasificar a las arcillas laminares es en
funcin de su capacidad de intercambio inico y,
relacionado con esto, la carga neta que presentan las

lminas metlicas. Aunque son muy escasas, existen

arcillas sin capacidad de intercambio inico (arcillas
neutras). Si la carga neta superficial de la lmina es
negativa, en la regin interlaminar se encontrarn cationes
apoyando en el balance de las cargas (arcillas catinicas).
Siguiendo esta misma lgica, las lminas cargadas
positivamente contendrn aniones balanceando las cargas
del mineral (arcillas aninicas).
Las arcillas aninicas poseen una estructura cristalina
hexagonal u octadrica. Constan de lminas de cationes
metlicos cargadas positivamente, donde las superficies de
las lminas estn ocupadas por grupos hidroxilo, aniones y
molculas de agua3. La hidrotalcita es el mineral ms
representativo entre ellas. Es una arcilla natural resultante
de las variaciones isomrficas de capas tipo brucita
[Mg(OH)2] cuando se sustituyen cationes Mg2+ por
cationes Al3+. Estas sustituciones confieren la carga

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positiva a las lminas4. En la hidrotalcita, el anin

carbonato es el anin predominante.
Los hidrxidos dobles laminares (HDL) son compuestos
sintticos con estructuras anlogas a la hidrotalcita, por lo
que en la literatura cientfica se les conoce tambin como
compuestos tipo hidrotalcita, arcillas aninicas o arcillas
sintticas. Estos HDLs son una de las familias de arcillas
ms llamativas, gracias a su alta capacidad de adsorcin,
funcionalizacin, gran estabilidad qumica y trmica, de
sntesis sencilla y econmica, excelente biocompatibilidad,
y por ello, con una gran gama de aplicaciones posibles.
Estructura
Desde la perspectiva de la qumica de materiales, la
estructura de los HDLs se describe a partir de la estructura
del hidrxido de magnesio, Mg(OH)2, comnmente
llamado brucita. En la brucita las unidades bsicas son
lminas con cationes Mg2+ localizados en el centro y
coordinados octadricamente por seis grupos OH - (figura
1). De acuerdo con el segundo postulado de Pauling5, cada
catin Mg2+ comparte sus cargas con seis aniones por los
que aporta +2/6 = +1/3 de carga; mientras que cada OH coordinado con tres centros de magnesio aportara -1/3 = 1/3, lo que resulta en una carga electrosttica total (+1/3 1/3 = 0) neutra.6
Los HDLs son el resultado de la substitucin isomrfica de
una fraccin de los cationes magnesio por un catin
trivalente (M3+), generando as un residuo de carga
positiva en las lminas, la cual se compensa con la
presencia adicional de aniones interlaminares (figura 2).
2+

3+
1-x M x

x+

La frmula general de los HDL es [M

(OH)2]
(An-)x/nmH2O, donde M2+ es un catin divalente (Ca2+,

Mg2+, Zn2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Mn2+), M3+ es un catin

trivalente (Al3+, Cr3+, Fe3+, Co3+, Ni3+, Mn3+), An-es un
anin (Cl-, NO3-, ClO4-, CO32-, SO42-). Los cationes
utilizados para la sntesis de HDLs no estn limitados a
cationes di y trivalentes. Tambin es posible utilizar
cationes monovalentes8, como el caso del Li+ y
tetravalentes9,10, como Ti4+ Zr4+ y Si4+, pero se obtienen
estructuras con lminas menos gruesas comparadas con un
HDL conteniendo Mg/Al11,12. Incluso, se ha reportado el
uso de Mo6+ como reemplazo del catin trivalente11.
La fraccin x del catin trivalente determina la carga
electrosttica de las lminas. Algunos minerales naturales
contienen un valor fijo de x= 0,33, aunque la estructura
puede ser estable en rangos que varan de 0,2 a 0,33. An
cuando es posible sintetizar HDLs con valores de x fuera
de este rango, es ms probable que se encuentren arreglos
diferentes y la cristalinidad disminuya 14,14. El valor de x
tambin influye en la dimensin del espacio interlaminar y
en la capacidad de intercambio inico.
El tamao de los radios catinicos M2+ y M3+ es un
parmetro importante en la sntesis de los HDLs.
Generalmente, las sustituciones isomrficas son regidas
por consideraciones del tamao inico y contienen metales
con radios catinicos semejantes15, aunque esto no es
necesariamente una regla. La estructura de los HDLs es lo
suficientemente flexible para permitir cualquier catin M 3+
con una variacin en radio inico de 0,67 (Al3+) a 0,93
(In3+)16 y se tornan inestables cuando el radio inico de
M2+ es menor a 0,617.
Para M2+, un catin grande como Ca2+ transforma el
arreglo tipo hidrotalcita en hidrocalumita (aluminato de
calcio).

Fig. 1: Seccin de una lmina de brucita que muestra los centros de Mg2+ coordinados con 6 aniones OH- y cada OH- coordinado con
3 cationes Mg2+(izquierda); y dos lminas contiguas de brucita cuyo espesor corresponde a la distancia basal de 0,48nm (derecha).
Imagen del archivo 9003076 de la Crystallography Open Database visualizada con Mercury 2.4.7

D Martnez, G Carbajal /Avances en Qumica 7 (1), 87-99 (2012)

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mtodos para la sntesis de HDLs son la coprecipitacin14,17,22,23, mtodo de la urea14,17,24, reconstruccin

(efecto memoria)4,17,14,22,25, hidrlisis inducida17,26, tcnica
sol-gel17,27,28, electrosntesis28-31 y por mtodos asistidos
con tratamiento hidrotermal4,17,14,32, ultrasonido10,17,33,34 y
microondas.17,32,35 En el trabajo de Kuang et al.36 se revisa
la combinacin de las distintas metodologas de sntesis y
el efecto que genera en la morfologa y acomodos que
pueden presentar los HDLs. Dado que todos los mtodos
de sntesis generan productos de una buena cristalinidad,
slo se har una revisin detallada del mtodo de coprecipitacin y el de intercambio inico, ya que son los
mtodos ms utilizados por su practicidad.

Fig. 2: Representacin estructural de HDLs. La presencia de los

cationes M3+ genera los residuos de carga (+) que se estabiliza
con los aniones interlaminares An-, como el NO3-.

En la hidrocalumita, la gran diferencia de los radios

inicos (Ca2+, 1,14; M3+, 0,56 a 0,64) conlleva a fuertes
distorsiones del arreglo octadrico regular de un HDL a
una coordinacin heptadrica18. Para M3+, cationes de gran
tamao como Y3+ (1,04) pueden tambin desestabilizar el
arreglo octadrico19, o incluso impedir su formacin. Sin
embargo, hay antecedentes en los que la forma cristalina
de las lminas se mantiene regular a pesar de contener
cationes de gran tamao20,21.
En el espacio interlaminar, adems de los aniones, estn
presentes las molculas de agua conectadas tanto a las
lminas de los cationes metlicos como a los aniones de la
intercapa por medio de enlaces de hidrgeno. El concepto de
que estos enlaces de hidrgeno estn continuamente
rompindose y reformndose, as como el que las molculas
de agua estn en un estado continuo de flujo, se ha
corroborado con experimentos realizados por resonancia
magntica nuclear de protn, por lo tanto, la naturaleza de la
regin interlaminar es en extremo compleja13.
En relacin a los aniones interlaminares, usualmente se
tiene el contra-anin que proviene de la sal utilizada para
la sntesis del HDL. Sin embargo, es posible modificar la
composicin de esta regin intercalando otro tipo de iones
o molculas para estructurar un HDL con nuevas o mejores
propiedades.
Sntesis
Las estructuras tipo hidrotalcita son poco comunes en la
naturaleza, mientras que a nivel laboratorio e industrial su
sntesis es relativamente sencilla y de bajo costo. Algunos

La coprecipitacin consiste en la adicin paulatina y por

goteo de una solucin alcalina (NaOH, NH4OH o KOH) a
una solucin que contiene la mezcla de dos sales metlicas
(M2+ y M3+) con anin comn. Los parmetros
considerados de mayor importancia en la preparacin de
HDLs por este mtodo son la temperatura, pH,
concentracin de las sales metlicas en la solucin,
solubilidad, velocidad de flujo de reactantes, conveccin al
titular, lavado, secado y envejecimiento del precipitado37.
Crepaldi et al.23 demostraron que los materiales preparados
por coprecipitacin muestran un alto grado de
cristalinidad, bajo tamao de partcula, rea superficial
especfica elevada y un promedio elevado en dimetro de
poro. Dichas propiedades resultan de gran inters para
muchas aplicaciones tecnolgicas.
Intercambio inico es el mtodo ms comn para
modificar los aniones interlaminares en las estructuras de
los HDLs con aniones interlaminares diferentes al presente
en la sal utilizada en la sntesis. El proceso que ocurre en
este mtodo es una sustitucin isomrfica del contenido
interlaminar (la estructura laminar de los HDLs se
mantiene inalterada y nicamente se modifica la dimensin
del espacio interlaminar de acuerdo con el tamao del
nuevo anin) y puede ser reversible mediante tratamientos
qumicos o trmicos apropiados38. Las propiedades de
intercambio inico para aniones inorgnicos simples estn
bien documentadas. El orden de preferencia por aniones
inorgnicos sencillos (o capacidad para ser retenidos entre
las lminas) en orden creciente es el siguiente39:
NO3-< Br-< Cl-< F-< OH-< MoO42-< SO42-< CrO42-<
HAsO42-< HPO42-< CO32Entonces, el utilizar HDLs con nitrato como anin
precursor otorga mejores resultados de intercambio,
gracias a la facilidad con la que puede ser desplazado de la
regin interlaminar. Por ejemplo, el ion nitrato de un HDL
Mg/Al en relacin molar 2:1 se puede intercambiar al
100% por iones cloruro o sulfato en una cantidad
correspondiente a 46mg de nitrato por gramo de HDL o

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D Martnez, G Carbajal /Avances en Qumica 7 (1), 87-99 (2012)

46mg SO42- por gramo de HDL40. Esta capacidad de

intercambio se ha explotado para aplicaciones ambientales,
como la remocin de iones fosfato con HDL con Mg/Fe en
relacin molar 3:1 que es capaz de retener 0,17mg PO43por gramo de HDL41.
Los HDLs tienen mayor afinidad por aniones multivalentes
o con mayor densidad de carga, gracias a la presencia de
interacciones electrostticas fuertes42. Debido a esto, un
anin como el carbonato es retenido con mayor fuerza por
las lminas de un HDL que el in nitrato y, de la misma
forma, el ion cloruro puede ser reemplazado fcilmente por
un anin orgnico como los cidos carboxlicos (figura 3).
Por esta razn, es comn utilizar cloruros y nitratos, ya que
presentan poca atraccin hacia las lminas22 y facilitan el
intercambio, especialmente de molculas o iones
orgnicos. Ambas tcnicas (co-precipitacin e intercambio
inico) son muy sencillas y presentan gran eficiencia en la
incorporacin de especies interlaminares.
La capacidad de intercambio inico es afectada por las
especies inicas en la interfase, la carga laminar y el radio
catinico. Sin embargo, no se ha encontrado dependencia
en la composicin de las especies inicas, cristalinidad,
morfologa o tamao de partcula sobre esta propiedad37.
Las reacciones de intercambio inico son sencillas y
consisten en poner en contacto al HDL en una solucin
concentrada del nuevo anin. Para hacer ms exitoso el
proceso, es necesario que el anin a intercalar en la regin
interlaminar presente una mayor afinidad (en trminos de
cargas electrostticas) hacia las lminas metlicas que los
aniones de las sales metlicas precursores, ya que generan
competencia y son fuente de contaminacin si se
incorporan a la estructura.
Un problema comn en la sntesis de HDLs por cualquier
mtodo, es la contaminacin con el in carbonato22, an

cuando no se utilicen sales metlicas conteniendo dicho

anin. Este in proviene de la disolucin del CO2 gaseoso
encontrado naturalmente en la atmsfera, el cual se oxida y
produce CO32-. El carbonato genera una gran competencia
con los dems aniones o molculas en la regin
interlaminar, por ello es comn la utilizacin de agua
decarbonatada, as como la realizacin de las sntesis con
la menor exposicin al ambiente, llegando a ser tiles los
sistemas cerrados con atmsferas inertes.
Modificacin de HDLs con molculas orgnicas:
intercalacin y funcionalizacin
La intercalacin y funcionalizacin de HDLs son trminos
que con frecuencia se utilizan para hacer referencia a la
introduccin (principalmente) de especies orgnicas entre
las lminas. Un proceso de intercalacin consiste en la
introduccin de iones13 o molculas sin carga25 entre las
lminas de un HDL. Para el caso de la intercalacin de
iones mediante desplazamiento de iones pre-existentes
como el ejemplificado en la figura 3, el proceso se
denomina intercambio inico.
El mtodo prctico para obtener productos de intercalacin
en un solo paso es la co-precipitacin, ya que esta sntesis
permite el intercalado de molculas orgnicas en un solo
paso, disminuyendo el tiempo experimental, adems de
que aumenta la posibilidad de retener molculas de gran
tamao entre las lminas, como las polimricas.
Por el contrario, para lograr la intercalacin de molculas
grandes por el mtodo de intercambio inico es necesario
mantener en contacto el HDL y la solucin por largos
periodos (ms de 2 das), considerando que en algunos
casos la intercalacin puede ser de muy bajo rendimiento o
nulo.

Fig. 3: Los aniones polivalentes como el carbonato tienen mayor densidad de carga e dificultan las reacciones de intercambio inico.
Aniones monovalentes como el nitrato son fcilmente retirados del espacio interlaminar.

D Martnez, G Carbajal /Avances en Qumica 7 (1), 87-99 (2012)

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El mtodo de intercambio inico se vuelve til cuando el

pH para ionizar una molcula orgnica supera al pH de
formacin de hidrxidos e hidroliza un HDL produciendo
xidos, tal y como ocurre con HDLs conteniendo zinc y
algunos amino cidos.

inserten en los HDLs, por ejemplo, compuestos como

cidos carboxlicos, sulfnicos o fosfnicos con cadenas de
carbono largas o anillos aromticos incrementan la
hidrofobicidad del producto hbrido, mientras que un
aminocido le conferir un carcter hidroflico45,46,52.

Por otro lado, la funcionalizacin es el proceso de aadir

un nuevo grupo funcional a la superficie de un compuesto,
por lo que este proceso tambin se conoce como
modificacin qumica superficial. sta se lleva a cabo al
adjuntar molculas o nanopartculas a la superficie de un
material. Usualmente se da la formacin de enlaces
qumicos entre las molculas. De manera imprecisa, el
trmino funcionalizacin se aplica constantemente a HDLs
contienen molculas orgnicas en su espacio interlaminar,
independientemente de que se trate de una intercalacin o
funcionalizacin, sin embargo a todos estos productos se
les puede agrupar dentro del concepto de materiales
hbridos, ya que se componen por una parte inorgnica (las
lminas del HDL) y una orgnica, resultando en
compuestos sinrgicos que mejoran las propiedades de las
partes individuales. Bsicamente, se llega a combinar las
propiedades de inters de los aniones intercalados
(qumica, farmacolgica, biolgica, etc.) con la estabilidad
qumica, mecnica y trmica de la matriz slida.

Propiedades

Los derivados hbridos de HDLs se componen de una

matriz u hospedero, que son las redes cristalinas formadas
por un conjunto de lminas, mientras que al anin
interlaminar se le denomina husped. La estructura laminar
facilita la incorporacin de especies qumicas en
comparacin con materiales tridimensionales ya que la
energa para vencer las fuerzas de atraccin entre las
lminas se consiguen con condiciones suaves de
laboratorio. En la regin interlaminar de los HDLs ha sido
posible colocar, oxoaniones, complejos aninicos, aniones
orgnicos17, surfactantes45 monmeros, polmeros46,
aminocidos, pptidos47, complejos orgnicos13, vitaminas,
enzimas, material gentico48 y frmacos como
anticancergenos,
antibiticos,
antiinflamatorios,
anticoagulantes, antihipertensivos, bloqueadores solares 49.
Los HDLs hbridos sirven como sistemas reservorios
aninicos, otorgan una mayor estabilidad y proteccin en
sus compuestos husped y, algunas veces, mejoran sus
propiedades inherentes, volvindose dispersable en ciertos
medios o biocompatible en sistemas biolgicos. Las
publicaciones de Duan y Evans14, Choy et al.41, Williams y
OHare50 y Nalawade et al.51 comprenden apartados en
donde revisan las diversas aplicaciones en las reas
biolgicas, mdicas y biotecnolgicas de estas y otros
compuestos laminares. La hibridacin de HDLs tambin es
til para compatibilizar la adsorcin de enzimas o
polmeros mediante el control de la hidrofobicidad, y esto
se logra con la seleccin de las molculas orgnicas que se

La estabilidad qumica es de gran importancia para muchas

aplicaciones prcticas de los HDLs. Desde el punto de
vista geoqumico, la estabilidad de los HDLs se evala en
trminos de la solubilidad en agua 53. La estabilidad
incrementa en el orden Mg2+< Mn2+< Co2+ Ni2+< Zn2+
para cationes divalentes, y Al3+< Fe3+ para cationes
trivalentes55. Esta tendencia concuerda con los valores de
pKps para los hidrxidos metlicos correspondientes, ya
que el pKps de Mg(OH)2 es menor que el de Zn(OH)2. Por
lo tanto, una solucin acuosa de un HDL conteniendo Mg
resulta ms alcalina que una solucin de uno con Zn.
Soluciones acuosas saturadas de HDLs de composicin
Mg/Al-Cl y Zn/Al-Cl, en atmsferas de Ar, poseen valores
de pH de 8,91 y 6,97, respectivamente56.
La estabilidad trmica de los HDLs ha sido investigada de
manera intensa, debido a que los productos de la
descomposicin trmica resultan de gran inters para
aplicaciones en el rea de catlisis57. An con la diversidad
en composicin de metales, la mayora exhiben un
comportamiento similar que ocurre en tres etapas
principales: i) deshidratacin con la liberacin del agua
interlaminar; ii) descomposicin qumica, que incluye la
prdida de los grupos hidrxido unidos a los cationes
laminares y descomposicin de los aniones interlaminares,
formando una mezcla de xidos; iii) cristalizacin de los
xidos60,61.
Valente et al.62 encontraron que la estabilidad trmica
incrementa en el orden: Co/Al< Zn/Al Cu/Al< Mg/Fe
Ni/Al< Mg/Al Mg/Cr. La temperatura de descomposicin ms alta es de 400C aproximadamente para
HDLs con Mg/Al y Mg/Cr; y la ms baja encontrada es de
220C para un HDL con Co/Al. La descomposicin
trmica en los xidos correspondientes es afectada
moderadamente por la naturaleza de los iones y molculas
interlaminares. Se ha comprobado que algunos aniones
vuelven ms estables a los HDLs en la fase de
deshidratacin, mientras que algunas molculas orgnicas
llevan a cabo procesos de expansin o contraccin de las
lminas en esta misma fase63.
Tcnicas de caracterizacin
Por ser un material slido, los HDLs pueden ser estudiados
desde distintos enfoques para lograr conocer su
composicin, caractersticas y propiedades. Sin embargo,
una tcnica indispensable para obtener informacin

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D Martnez, G Carbajal /Avances en Qumica 7 (1), 87-99 (2012)

estructural es la difraccin de rayos X (DRX). A pesar de

que las condiciones de sntesis son sencillas, por
experiencia hemos notados que un mal control de los
parmetros experimentales (pH, pureza de reactivos,
temperaturas de secado) pueden llevar a la formacin
parcial de xidos.
Un perfil de difraccin tpico de un HDL se muestra en la
figura 4, donde la reflexin de menor ngulo (2Theta)
corresponde a la reflexin del plano basal (003), definida
como la distancia entre dos lminas contiguas anlogas al
plano (001) identificado en la figura 1. La reflexin basal
(003) es la de mayor intensidad y, si el HDL es muy
cristalino, podrn observarse reflexiones armnicas
correspondientes a los planos (006), (009),, (00n),
siendo n un mltiplo de 3. De esta manera, si la reflexin
(003) aparece en 4 grados (2Theta) como en el caso de la
figura 4, las otras reflexiones podran aparecer en 8, 12
16 grados. La ecuacin que relaciona a la reflexin basal
con la distancia de separacin es la ecuacin de Bragg.
dhkl = / 2 sin
Conocer el valor de la distancia basal, permite estimar el
espacio interlaminar, ya que si a la distancia basal se le
resta el grosor de una lmina de HDL, la diferencia resulta
ser este espacio, que ha permitido inferir la orientacin de
las molculas intercaladas25.
La calidad de apilamiento de las lminas se observa en las
reflexiones encontradas alrededor a los 35 grados (2Theta)
de la figura 4, correspondientes al plano (012), donde la
reflexin es asimtrica, y algunas veces presenta una forma
de dientes de sierra. La asimetra indica que al apilarse las
lminas sufren una pequea rotacin sobre su eje c.
Cuando un HDL se sintetiza con alta calidad cristalina, se
puede observar en su perfil de difraccin una o dos

reflexiones despus de los 60 grados (2Theta). Una de

ellas, la reflexin (110), que en ocasiones puede aparecer
acompaada por la reflexin (113), equivale a la distancia
entre los cationes metlicos dentro de las lminas y al
parmetro de celda a. Con la distancia de este plano es
posible verificar la relacin catinica M2+/M3+,64 as como
estimar el tamao de los cristalitos aplicando la ecuacin
de Scherrer. Los detalles para estos clculos se pueden
consultar en la bibliografa65.
Otras tcnicas que han sido utilizadas en la caracterizacin
de estas estructuras son el anlisis elemental, anlisis
trmico diferencial (ATD), anlisis termogravimtrico
(ATG), calorimetra de escaneo diferencial (CED),
resonancia magntica nuclear (RMN) y paramagntica
electrnica (RPE), las microscopas electrnicas de barrido
(MEB), de transmisin (MTE) y las espectroscopas UVVis, Infrarrojo con transformadas de Fourier (IR-TF) y
Raman. La seleccin de estas tcnicas depender de la
informacin que se desee obtener o de las propiedades que
se necesiten para una determinada aplicacin.
Los HDLs y la nanotecnologa: aplicaciones
El estudio de los HDL se generaliz en los aos 90. De
acuerdo con una bsqueda en Scopus67, en el periodo de
1990 a 1995 se contabilizaban menos de 50 artculos
cientficos, mientras que en el reciente periodo de 2006 a
2010 aumentaron a ms de 600 trabajos (figura 5).
Este aumento implica un mayor inters en estos materiales,
debido a la facilidad de sntesis, versatilidad en el
alojamiento de iones interlaminares y a las mltiples
aplicaciones que se han descubierto en distintas reas. A
continuacin, se mencionarn algunas de ellas.

Fig. 4: Difractogramas de rayos X indexados caracteristicos de dos muestras de HDL. Adaptado de la figura 15 de Marangoni 2009 66.

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Ambientales

700

Los HDLs se han utilizado con xito en experimentos de

remediacin ambiental. Aplicaciones concretas se dan en la
remocin organismos, como bacterias (E. coli) y virus de
cepas indicadoras en aguas sintticas, as como de carga
biolgica de aguas eutrficas79; aniones, especficamente
fluoruros y ioduros81; metales pesados, como Cu(II), Pb(II) 83,
Cr(VI)84, As(V)85; y pesticidas cidos como el 2,4-D,MCPA y
picloram 86 y nitrofenlicos, como DNP y DNOC87.

600

N mero de publicaciones

93

500
400
300
200
100
0
1991-1995

1996-2000

2001-2005

2006-2010

Periodo

Fig. 5: Nmero de artculos cientficos sobre hidrxidos dobles

laminares registrados en la base Scopus67.

Catlisis
En el rea de catlisis, las estructuras de los HDLs pueden ser
utilizadas como catalizadores, soportes catalticos o
precursores de xidos catalizadores. En particular, los xidos
metlicos mixtos obtenidos por descomposicin trmica
controlada de HDLs presentan una gran rea superficial,
propiedades alcalinas, una dispersin trmicamente estable y
homognea de los componentes y efectos sinrgicos entre los
cationes M2+ y M3+. La seleccin de metales involucrados en
la composicin de un HDL, determinara el tipo de reaccin
que el compuesto laminar pueda catalizar. As, un HDL
Mg/Al con aniones nitrato, dodecilbencensulfonato o
dodecilsufato, son capaces de epoxidar el limoneno en
presencia de nitrilos con conversiones del 63 al 97%68. Hay
reacciones en que el catalizador se activa con luz cuando
contiene metales como el cerio, que al estar disperso en las
lminas de un HDL Mg/Al, es capaz de catalizar la reaccin
de degradacin de compuestos orgnicos63. Con HDLs
conteniendo Cu/Zn/Al en diversas relaciones molares, se ha
logrado catalizar la hidroxilacin de fenol con perxido de
hidrogeno, que es favorecida por la introduccin del cobre en
comparacin con un HDL Zn/Al69. Los HDL Mg/Al tambin
se han utilizado como soportes para dispersar partculas
nanomtricas de platina o estao y as lograr la
deshidrogenacin de etano70. La diversidad de composiciones
y efectos catalticos es muy amplia y puede ser consultada en
bibliogafa relacionada con catlisis. Aqu, slo
mencionaremos que las reacciones catalticas abarcan desde
la reduccin de aldehdos a alcoholes71, hidrogenacin de
metil-benzoato a benzaldehdo72 e hidrogenacin selectiva de
aldehdos alfa-, beta- insaturados73; condensaciones aldlicas
de furfural74 y de acetona75; fotodegradacin de compuestos
fenlicos76 y fenlicos clorados62, alquilaciones de fenol con
1-propanol y 2-propanol77; e hidrlisis de nitrilos
aromticos78.

Anteriormente se mencion la alta afinidad de los HDLs por

retener el in carbonato y que esto dificulta las posteriores
reacciones de funcionalizacin e intercalacin. Sin embargo,
esta caracterstica ha sido explotada para utilizarlos como
agentes secuestradores de CO2, gas de efecto invernadero. El
hidrxido de magnesio e hidrxido de calcio (ambos
laminares) y los HDLs derivados de ellos han sido estudiados
como secuestradores de CO2. Los trabajos pioneros
mineralizaron el CO2 en estas matrices laminares,
transformndolo en carbonatos de calcio o magnesio88,89.
Posteriormente, otros trabajos estudiaron la regeneracin de
las lminas hidrxiladas y la liberacin del CO2. Un
adsorbente de CO2, basado en estos hidrxidos puede retener
hasta 3 moles de CO2 por kg90. Los HDL tambin pueden
secuestrar CO2 y desorberlo a de 400C91.
Medicina y biologa
Las reas mdica y biolgica han sido el enfoque de
intensas investigaciones en aos recientes. En un principio,
los HDLs encontraron aplicaciones un tanto sencillas como
medicamentos anticidos. Sin embargo, al aumentar la
compresin de su estructura y propiedades tuvieron
aplicaciones ms sofisticadas, utilizndose mayormente
como matrices hospederas de molculas con actividad
biolgica. En el rea farmacutica, los HDLs mejoran los
procesos de disolucin de frmacos hidrofbicos92,
participan en procesos de liberacin controlada 93 e
incrementan en la estabilidad trmica y mecnica36.
Gracias a que la liberacin de molculas dentro de los HDLs
es potencialmente controlable, estos materiales se han
convertido en matrices prometedoras en el campo
farmacutico, adems de retener biomolculas, frmacos en el
espacio interlaminar, es posible introducir material gentico94.
Para las aplicaciones biolgicas, los cationes se seleccionan
para evitar la toxicidad en sistemas vivos, siendo comn
utilizar Mg2+, Ca2+, Al3+ para formar las lminas, que han
resultado en HDLs con buena biocompatibilidad, baja
toxicidad y capacidad de proteccin completa para el
frmaco95.
En la figura 6 se presenta la estructura de un HDL
intercalado con iones de enalaprilato (medicamento para
control de la hipertensin) con lminas formadas por

94

D Martnez, G Carbajal /Avances en Qumica 7 (1), 87-99 (2012)

magnesio y aluminio98. Ntese que, gracias al gran tamao

del in orgnico, se requiri de un HDL con iones nitrato,
los cuales son fcilmente desplazados de la regin
interlaminar. Sin embargo, en algunos casos la substitucin
no es de forma total y existen iones nitrato remanentes, ya
que son de menor tamao y se pueden difundir en espacios
interlaminares expandidos.
Hace algunos aos se analiz la posibilidad de utilizar los
HDLs como vectores no vricos en la transferencia de
material gentico, ya que la mayora de estas biomolculas
son de carcter aninico. Las aplicaciones clnicas de los
vectores no vricos en transferencia gentica ha sido limita
debido a la ineficiencia de los materiales en los procesos de
captacin celular, liberacin del gen del endosoma y
transporte nuclear99,100. Sin embargo, los HDLs han sido
estudiados de una forma extensiva en estos aspectos, pues se
ha visto que pueden cumplir con las propiedades para llegar a
ser sistemas reservorios y de captacin gnica muy efectivos.
Se han reportado diversos experimentos involucrando el
intercalado de genes en los HDLs101, toxicidad celular102,103,
captacin celular103-105 y las pruebas de transfeccin gnica in
vitro en diferentes lneas celulares103,104, as como entrega
puntual por conjugacin del anticuerpo103. En el trabajo de
Choy et al.,106 se logr intercalar ADN y otras biomolculas
en un HDL conteniendo Mg/Al. Se observ que el material
gentico fue protegido de diversas condiciones adversas a las
que fue expuesto, incluyendo ambientes de alta alcalinidad,
ligeramente cidos, al igual que de ataques enzimticos con
ADNasa. Adems, el material gentico pudo ser recuperado

con facilidad, exponiendo al hbrido a condiciones cidas,

donde se da la desintegracin de las lminas.
Choy et al.104 explican en su trabajo que la eficiencia en la
captacin celular de molculas clulas u rganos de
mamferos es mejorada con estos sistemas hbridos. La
neutralizacin de cargas facilita la penetracin intracelular
por endocitosis al reducir las interacciones repulsivas de
carcter electrosttico entre las membranas celulares
cargadas negativamente y biomolculas aninicas. Una vez
dentro de las clulas, las lminas se desintegran de forma
gradual en el lisosoma. Al mismo tiempo, las molculas
interlaminares se reemplazan por otros electrolitos
intracelulares, promoviendo con esto la liberacin del
anin en el interior de la clula.
Materiales polimricos
La preparacin de materiales macroscpicos compuestos de
matrices polimricas ha tenido contacto con la qumica de los
HDLs. Si bien es conocido que el hidrxido de magnesio es
un agente que se aade a los polmeros para retardar la
ignicin, por semejanza estructural y composicin qumica,
los HDLs tambin presentan dicha capacidad.
Aunado a esto, si los HDLs se funcionalizan con molculas
orgnicas es posible obtener materiales multifuncionales, o
sea, con combinacin de propiedades de la matriz
polimrica, del HDL, de la molcula orgnica intercalada
en el HDL, ms las que puedan resultar por sinergia.

Fig. 6: Estructura de un HDL intercalado con molculas de enalaprilato Este sistema se dise para la liberacin controlada del
medicamento.98

La mejora en propiedades mecnicas de los polmeros

depende de la compatibilidad qumica entre los HDLs y la
matriz polimrica, controlada con la seleccin del anin

interlaminar; por ejemplo los HDLs con cloruro o nitrato

se compatibilizan fcilmente con polmeros como la
policaprolactona107 o el poliestireno108. Otra estrategia para

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mejorar la compatibilizacin es la funcionalizacin del

HDL con molculas orgnicas. En diversos casos, la
introduccin de cadenas hidrofbicas como el dodecilsulfato, cidos carboxlicos o teres de cadenas largas109
entre las lminas de un HDL permite que los cristalitos se
dispersen de manera ms uniforme en el polmero.
Es comn pensar que los cationes que conforman a un
HDL permanecen qumicamente intactos dentro de las
lminas hidroxiladas, pero el metal tambin ejerce un
efecto en la compatibilidad con el polmero. Por ejemplo,
se tiene reportado que un HDL modificado con iones
oleato, se incorpora mejor en polimetil meta acrilato
(PMMA) cuando est compuesto por Mg/Al comparado
con Zn/Al. Lo contrario sucede en poliestireno, donde el
HDL Zn/Al se dispersa mejor que el Mg/Al110. La
explicacin a este fenmeno no es todava clara.

95

multifuncionales colocando colorantes en el espacio

interlaminar y, posteriormente adicionndolos a una matriz
polimrica. Este fenmeno provoca la dispersin del
colorante y permite que se pueda regular la tonalidad final del
producto (ver figura 7). Adems, dado que el colorante es
capaz de absorber radiacin ultravioleta, la matriz polimrica
queda protegida de la degradacin, mientras que las lminas
inorgnicas del HDL retardan la temperatura de combustin,
mejoran las propiedades reolgicas en poliestireno o duplican
el mdulo de elasticidad y aumentan la resistencia a la
traccin en el alcohol polivinlico66.
Por ltimo, materiales compuestos de HDLs dispersos en
matrices polimricas pueden ser precursores de sntesis de
otros productos, como lo es el depsito de una capa de HDL
sobre un substrato de cuarzo impregnado con poliestirensulfonato. El producto polmero/HDL se calcina para generar
una pelcula de xidos transparente y antireflejante e
inhibidora de la opacidad por niebla112.
Conclusiones
Las aplicaciones revisadas en este trabajo ofrecen un
panorama de la versatilidad que tienen los HDLs para
producir nuevos materiales mediante las reacciones
principales de intercambio inico e intercalacin/
funcionalizacin. A pesar de que anualmente se continen
produciendo cientos de artculos cientficos utilizando estos
compuestos como objetos de estudio, la posibilidad de
disear nuevos materiales para alguna aplicacin especfica
no est agotada y vale la pena considerarlos dada la facilidad
de su sntesis, los bajos costos de produccin y bajos riesgos
ambientales durante su proceso, dando margen al surgimiento
de materiales nanoestructurados con valor agregado.
Referencias

Fig. 7: Estructura de un HDL intercalado con el colorante Naranja II

y la pelcula de alcohol polivinlico conteniendo el HDL con el
colorante66.

El papel estratgico de los HDLs en la actualidad radica en el

diseo de materiales multifuncionales o con funciones
novedosas, como la incorporacin de polmeros conductores
por intercalado qumico (poli-3-butiltiofeno), que ha
mostrado mejorar el potencial de las celdas solares basadas en
estos materiales111. Tambin se han producido materiales

1.

M Ruiz. Mineraloga y aplicaciones de las arcillas. Mlaga

(AN) Servicio de Publicaciones e intercambio Cientfico de
la Universidad de Mlaga, 87-93 (2001).

2.

F Bergaya. Layered clay minerals. Basic research and

innovative composite applications. Micropor. Mesopor.
Mater., 107, 141-148 (2008).

3.

J Bringley, C Morris. Doped anionic clays. U.S. Patent No.

7,312,252. New York (US) (2004).

4.

S Bravo, M Pez, S Oyama. Review of the synthesis of

layered double hydroxides: A thermodynamic approach.
Quim. Nova, 27, 601-614 (2004).

5.

L Pauling. The principles determining the structure of complex

ionic crystals. J. Am. Chem. Soc., 51, 10101026 (1929).

6.

C Klein, J Hurlubut. Manual of mineralogy. USA, John

Wiley& Sons (1993).

7.

Mercury 2.4 (Build RC5). Copyright CCDC 2001-2010.

Consultado el 12 de septiembre del 2011. Disponible en
http://www.ccdc.cam.ac.uk/mercury/

96

D Martnez, G Carbajal /Avances en Qumica 7 (1), 87-99 (2012)

8.

D French, P Schifano, J Corts, S Hargrove. Li-Al layered

double hydroxides as catalysts for the synthesis of
flavanone. Catal. Commun., 12, 92-92 (2010).

9.

W Zhang, X Guo, Z Qian. Preparation of Ni(II)/Ti(IV)

layered double hydroxide at high supersaturation. J. Eur.
Ceram. Soc., 28, 1623-1629 (2007).

10. O Saber. Preparation and characterization of a new layered

double hydroxide, Co-Zr-Si. J. Colloid Interface Sci., 297,
182-189 (2006).
11. K Muramatsu, O Saber, H Tagaya. Preparation of new
layered double hydroxide, Zn-Mo-LDH. J. Porous Mater.,
14, 481-484 (2007).
12. O Saber, H Tagaya. Preparation of new nano-layered
materials and organic-inorganic nano-hybrid materials, ZnSi-LDH. J. Porous Mater., 16, 81-89 (2009).
13. A Khan, D OHare. Intercalation chemistry of layered
double hydroxides: recent developments and applications.
J. Mat. Chem., 12, 3191-3198 (2002).
14. X Duan, D Evans (editores). Layered double hydroxides:
Structure and Bonding. Berln: Springer, p. 1-87 (2006).

24. J Kloprogge, L Hickey, R Trujillano, M Holgado, M Romn,

V Rives, W Martens, R Frost. Characterization of intercalated
Ni/Al hydrotalcites prepared by the partial decomposition of
urea. Cryst. Growth Des., 6, 15331536 (2006).
25. S Carlino. The intercalation of carboxylic acids into layered
double hydroxides: A critical evaluation and review of
different methods. Solid State Ionics, 98, 73-84 (1997).
26. Q Tao, J Zhu, R Wellard, T Bostrom, R Frost, P Yuan, H He.
Sylation of layered double hydroxides via an induced
hydrolysis method. J. Mater. Chem., 21. 10711-10719
(2011).
27. Y Goto, M Nozawa, K Katagiri, K Koumoto.
Functionalization of layered double hydroxides coating
films fabricated via aqueous solution reaction for sol-gel
derived films. Proceedings of International Symposium
on EcoTopia Science ISETS07, 1265-1267 (2007).
28. J Prince, A Montoya, G Ferrat, J Valente. Proposed general
sol-gel method to prepare multimetallic layered double
hydroxides: synthesis, characterization and envisaged
application. Chem. Mater., 21, 5826-5835 (2009).

15. G Carbajal, K Satyanarayana, F Wypych. Layered

Hydroxide Salts: Synthesis, Properties and Potential
Applications. Solid State Ionics, 178, 1143-1162 (2007).

29. V Prevot, C Forano, A Kjenifi, B Ballarin, E Scavetta, C

Mousty. A template electrosynthesis of macroporous NiAl
layered double hydroxides thin films. Chem. Comm., 47,
1761-1763 (2011).

16. M Rajamathi, G Thomas, P Kamath. The Many Ways of

Making Anionic Clays. Proc. Indian Acad. Sci., 133, 617-680
(2002).

30. M Dixit, P Kamath. Electrosynthesis and stabilization of acobal hydroxide in the presence of trivalent cations. J
Power Sourc., 56, 97-100 (1997).

17. C Forano, T Hibino, F Leroux, C Taviot-Guuho. Layered

double hydroxides. En: Handbook of clay science,
Developments in Clay Science. F Bergaya, Elsevier,
Netherlands. p. 1021-1096 (2006).

31. E Scavetta, A Mignani, D Prandstraller, D Tonelli.

Electrosynthesis of thin films of Ni, Al Hydrotalcite like
compounds. Chem. Mater., 19, 4523-4529 (2007)

18. I Rousselot, C Taviot-Gueho, F Leroux, P Leone, P

Palvadeau, J Besse. Insights on the structural chemistry of
hydrocalumite and hydrotalcite-like materials: investigation
of the series Ca2M3+(OH)6Cl*2H2O (M3+: Al3+, Ga3+, Fe3+
and Sc3+) by X-ray Powder Diffraction. J. Sol. Stat. Chem.,
167, 137144 (2002).
19. J Fernndez, C Barriga, M Ulibarri, F Labajos, V Rives.
New hydrotalcite-like compounds containing Yttrium.
Chem. Mater., 9, 312-318 (1997).
20. N Zhuravleva, A Eliseev, A Lukashin. Luminescent materials
based on Tb- and Eu-containing layered double hydroxides
(traduccin). Doklady Chem., 396, 87-91 (2004).
21. M Shao, J Han, M Wei, D Evans, X Duan. The synthesis of
hierarchical Zn-Ti layered double hydroxide for efficient
visible-light photocatalysis. Chem. Eng. J., 168, 519-524
(2011).
22. S Newman, W Jones. Synthesis, characterization and
applications of layered double hydroxides contining organic
guests. New J. Chem., 22, 105-115 (1998).
23. E Crepaldi, P Pavan, J Valim. Comparative study of the coprecipitation methods for the preparation of layered double
hydroxides. J. Braz. Chem. Soc., 11, 64-70 (2000).

32. P Benito, M Herrero, F Labajos, V Rives. Effect of postsynthesis microwave-hydrothermal treatment on the
properties of layered double hydroxides and related
materials. Appl. Clay Sci., 48, 218-227 (2010).
33. Y Seida, Y Nakano, Y Nakamura. Crystallization of layered
double hydroxides by ultrasound and the effect of crystal
quality on their surface properties. Clay Miner. Soc., 50.
525-532 (2002).
34. J Lee, YS Lee, H Kim, D Jung. Ultrasound-induced rapid
intercalation of biselenite in layered double hydroxides.
Eur. J. Inorg. Chem., 2011, 3334-3339 (2011).
35. P Benito, F Labajos, V Rives. Microwaves and layered
double hydroxides: A smooth understanding. Pure. Appl.
Chem., 81, 1459-1471 (2009).
36. Y Kuang, L Zhao, S Zhang, F Zhang, M Dong, S Xu.
Morphologies, preparations and applications of layered double
hydroxide micro-/nanostructures. Mater., 3, 55205235
(2010).
37. M Kang, H Lim, S Lee, S Lee, K Kim. Layered double
hydroxide and its anion exchange capacity. J. Azo. Mater.,
1, 1-13 (2005).

D Martnez, G Carbajal /Avances en Qumica 7 (1), 87-99 (2012)

97

38. L McIntyre. Synthesis and characterization of layered

double hydroxyl anion exchange materials. Tesis de
doctorado, University of Liverpool. p. 1-41 (2009).

54. K Scheckel, A Scheinost, R Ford, D Sparks. Stability of

layered Ni hydroxide surface precipitates: a dissolution kinetics
study. Geochim. Cosmochim. Acta, 64, 2727-2735 (2000).

39. S Miyata. Anion exchange properties of hydrotalcite-like

compounds. Clays Clay Miner., 31, 305-311 (1983).

55. J Boclair, P Braterman. Layered double hydroxides stability. 1.

Relative stabilities of layered double hydroxides and their
simple counterparts. Chem. Mater., 11, 298-302 (1999).

40. H Olfs, L Torres-Dorante, R Eckelt, H Kosslick. Comparison

of different synthesis routes for MgAl layered double
hydroxides (LDH): Characterization of the structural phases
and anion exchange properties. Appl. Clay Sci., 3, 459464
(2009).
41. Y Seida, Y Nakano, Removal of phosphate by layered
double hydroxides containing iron. Water Res., 36, 1306
1312 (2002).
42. B Choudary, B Kavita, N Chowdari, B Sreedhar, M Kantam.
Layered double hydroxides containing chiral organic guests:
Synthesis, characterization and application for asymmetric C-C
bond-forming reactions. Catal. Lett., 78, 373-377 (2002).

56. B Shaw, Y Deng, F Strillacci, K Carrado, M Fessehaie.

Electrochemical surface analysis of nonconducting solids:
ferricyanide and phenol as electrochemical probes on the
surfaces of layered double hydroxide anion-exchanging
clays. J. Electrochem. Soc., 137, 3136-3143 (1990).
57. V Constantino, T Pinnavaia. Structure-reactivity relationship
for basic catalysts derived from a Mg2+/Al3+/CO32- layered
double hydroxide. Catal. Lett., 23, 361-367 (1994).
58. M Del Arco, A Fernndez, C Martn, M Sayalere, V Rives.
Solubility and release of fenamates intercalated in layered
double hydroxides. Clay Mater. 43, 255-265 (2008).

43. N Nhlapo. Intercalation of fatty acids into layered double

hydroxides. Tesis de maestra. University of Pretoria. 1-124
(2008).

59. T Vuli, G Bokovi. Mg-Cu-Al Layered double hydroxides

based catalysts for the reduction of nitrates in aqueous
solutions. Acta Periodica Technologica, 131-139 (2010).

44. JH Choy, SJ Choi, JM Oh, T Park. Clay minerals and

layered double hydroxides for novel biological applications.
Appl. Clay Sci., 36, 122-132 (2007).

60. F Kovanda, E Jindova, B Dousov, D Kolousek, J Plestil, Z

Sedlkov. Layered double hydroxides intercalated with
organic anions and their application in preparation of LDH
(polymer nanocomposites). Acta Geodyn. Geomater. 6,
11-119 (2009).

45. F Costa, A Leuteritz, U Wagenknecht, D Jehnichen, L

Hussler, G Heinrich. Intercalation of Mg-Al layered
double hydroxide by anion surfactants: Preparation and
characterization. Appl. Clay Sci., 38, 153-164 (2008).
46. F Kovanda, E Jindova, B Dousov, D Kolousek, J Plestil, Z
Sedlkov. Layered double hydroxides intercalated with
organic anions and their application in preparation of LDH
(polymer nanocomposites). Acta Geodyn. Geomater., 6, 11119 (2009).
47. H Nakayama, N Wada, M Tsushako. Intercalation of amino
acids and peptides into Mg-Al-layered double hydroxide by
reconstruction method. Int. J. Pharm., 269, 469-478 (2004).
48. Z Xu, T Walker, K Liu, H Cooper, C Lu, P Bartlett. Layered
double hydroxide nanoparticles as cellular delivery vectors of
supercoiled plasmid DNA. Int. J. Nanomedicine, 2, 163-174
(2007).
49. J Oh, T Biswick, J Choy. Layered nanomaterials for green
materials. J. Mater. Chem., 19, 2553-2563 (2009).
50. G Williams, D OHare. Towards understanding, control and
application of layered double hydroxide chemistry. J.
Mater. Chem., 2006, 3065-3074 (2006).

61. T Stanimirova, T Hibino, V Balek. Thermal Behaviour of

Mg-Al-Co3 layered double hydroxide characterized by
emanation thermal analysis. J. Therm. Anal. Calor., 84,
473-478 (2006).
62. J Valente, F Figueras, M Gravelle, P Kumbhar, J Lpez, J
Besse. Basic properties of the mixed oxides obtained by
thermal decomposition of hydrotalcites containing different
metallic compositions. J Catal., 189, 370-381 (2000).
63. Z Xu, H Zeng. Decomposition pathways of hydrotalcite-like
compounds Mg1-xAlx(OH)2(NO3)x*nH2O as a continuous
function of nitrate anions. Chem. Mater., 13, 4564-4572
(2001).
64. F Leroux, M Adachi-Pagano, M Intissar, S Chauvire, C
Forano, J Besse. Delamination and restacking of layered
double hydroxides. J. Mater. Chem., 11, 105-112 (2001).
65. C Couduna, F Grillon, J Hochepied. Surfactant effects on
pH-controlled synthesis of nickel hydroxides. Colloids
Surfaces A, 280, 2331 (2006).

51. P Nalawade, B Aware, V Kadam, R Hirlekar. Layered double

hydroxides: A review. J. Sci. Ind. Res., 68, 267-272 (2009).

66. R Marangoni. Materiais multifuncionais obtidos a partir da

intercalao de corantes anionicos em hidrxidos duplos e
hidroxissais lamelares e dispersos em polmeros. Tesis de
doctorado. Universidade Federal do Paran (2009).

52. M Mora, M Lpez, C Jimnez, J Ruiz. Study of organo-hybrid

layered double hydroxides by medium and near infrared
spectroscopy. Sprectrochim. Acta A., 78, 989-995 (2010).

67. Scopus. [http://www.scopus.com] Accesado en febrero de

2011.

53. A Ford, D OHare. Study of the intercalation of lithium salt

in gibbsite using time-resolved in situ X-ray diffraction.
Chem. Mater., 11, 1771-1775 (1999).

68. M Aramenda, V Borau, C Jimnez, J Luque, J Marinas, J

Ruiz, F Urbano. Epoxidation of limonene over hydrotalcite-

98

D Martnez, G Carbajal /Avances en Qumica 7 (1), 87-99 (2012)

like compounds with hydrogen peroxide in the presence of
nitriles. Appl. Catal. A: General., 216, 257-265 (2001).

69. S Kannan, A Dubey, H Knozinger. Synthesis and

characterization of CuMgAl ternary hydrotalcites as
catalysts for the hydroxylation of phenol. J Catal., 231,
381-392 (2005).
70. V Galvita, G Siddiqi, P Sun, A Bell. Ethane
dehydrogenation on Pt/Mg(Al)O and PtSn/Mg(Al)O
catalysts. J. Catal., 271, 209-219 (2010).
71. B Choudary, M Kantam, A Rahman, C Reddy. Selective
reduction of aldehydes to alcohols by calcined Ni-Al
hydrotalcite. J. Mol. Catal. A Chem., 206, 145-151 (2003).
72. A Chen, H Xu, Y Yue, W Hua, W Shen, Z Gao.
Hydrogenation of methyl benzoate to benzaldehyde over
manganese oxide catalysts prepared from Mg/Mn/Al
hydrotalcitelike compounds. Appl. Catal. A Gen., 274, 101109 (2004).
73. K You, C Chang, B Liaw, C Huang, Y Chen. Selective
hydrogenation of , -unsaturated aldehydes over Au/MgxAlO
hydrotalcite catalysts. Appl. Catal. A Gen., 361, 65-71 (2009).
74. W Xu, X Liu, J Ren, P Zhang, Y Wang, Y Guo, Y Guo, G
Lu. A novel mesoporous Pd/cobalt aluminate bifunctional
catalyst for aldol condensation and following
hydrogenation. Catal. Commun., 11, 721-726 (2010).
75. Z Lv, F Zhang, X Lei, L Yang, S Xu, X Duan. In situ growth
of layered double hydroxide films on anodic aluminum
oxide/aluminum and its catalytic feature in aldol condensation
of acetone. Chem. Eng. Sci., 63, 4055-4062 (2008).
76. S Paredes, M Valenzuela, G Fetter, S Flores. TiO2/MgAl
layered double hydroxides mechanical mixtures as efficient
photocatalysts in phenol degradation. J. Phys. Chem. Sol.,
72, 914-919 (2010).
77. S Velu, C Swamy. Alkylation of phenol with 1-propanol
and 2-propanol over catalysts derived from hydrotalcite-like
anionic clays. Catal. Lett., 40, 265-272 (1996).
78. R Prihodko, M Sychev, I Kolomitsyn, P Stobbelaar, E
Hensen, R Santen van. Layered double hydroxides as
catalysts for aromatic nitrile hydrolysis. Micropor.
Mesopor. Mater., 56, 241-255 (2002).
79. S Jin, P Fallgren, J Morris, Q Chen. Removal of bacteria
and viruses from waters using layered double hydroxide
nanocomposites. Sci. Tech. Adv. Mat., 8, 67-70 (2007).
80. J Park, C Lee, S Park, J Kim, S Kim. Microbial removal using
layered double hydroxides and iron (hydr)oxides immobilized
on granular media. Environ. Eng. Res., 15, 149-156 (2010).
81. L Lv, J He, M Wei, X Duan. Kinetic studies on fluoride
removal by calcined layered double hydroxides. Ind. Eng.
Chem. Res., 45, 8623-8628 (2006).
82. L Lv, L Li. Adsorption behavior of calcined layered double
hydroxides towards removal of iodide contaminants. J.
Radioanal. Nuclear Chem., 273, 221-226 (2007).

83. M Park, C Choi, Y Seo, S Yeo, J Choi, S Komarneni, J Lee.

Reactions of Cu2+ and Pb2+ with Mg/Al layered double
hydroxide. Appl. Clay Sci., 37, 143-148 (2007).
84. L Hsu, S Wang, Y Tzou, C Lin, J Chen. The removal and
recovery of Cr(VI) by Li/Al layered double hydroxide
(LDH). J. Hazard. Mater., 142, 242-249 (2007).
85. K Goh, T Lim, Z Dong. Enhanced arsenic removal by
hydrothermally treated nanocrystalline Mg/Al layered
double hydroxide with nitrate intercalation. Environ. Sci.
Technol., 43, 25372543 (2009).
86. L Cardoso, J Valim. Study of acids herbicides removal by
calcined Mg-Al-CO3-LDH. J. Phys. Chem. Sol., 67, 987993 (2006).
87. D Chaara, I Pavlovic, F Bruna, M Ulibarri, C Barriga.
Removal of nitrophenol pesticides from aqueous solutions
by layered double hydroxides and their calcined products.
Appl. Clay Sci., 50, 292-298 (2010).
88. M McKelvy, Developing an atomic-level understanding to
enhance CO2 mineral sequestration reaction processes via
materials and reaction engineering Proceedings. Annual
International Pittsburgh Coal Conference, 17, 11611173 (2000).
89. D Dziedzic, K Gross, R Gorski, J Johnson. Feasibility study
of using brine for carbon dioxide capture and storage from
fixed sources. J. Air Waste Manage. Assoc., 56, 16311641 (2006).
90. R Siriwardane, R Stevens. Novel Regenerable Magnesium
Hydroxide Sorbents for CO2 Capture at Warm Gas
Temperatures. Ind. Eng. Chem. Res., 48, 2135-2141 (2009).
91. M Reddy, Z Xu, G Lu. Layered double hydroxides for CO2
capture: Structure evolution and regeneration. Ind. Eng.
Chem. Res., 45, 7504-7509 (2006).
92. L Perioli, V Ambrogi, L Di Nauta, M Nocchetti, C Rossi.
Effects of hydrotalcite-like nanostructured compounds on
biopharmaceutical properties and release of BCS class II
drugs: The case of flurbiprofen. Appl. Clay Sci., 51, 407413 (2011).
93. C Ribeiro, G Arizaga, F Wypych, M Sierakowski. Nanocomposites coated with xyloglucan for drug delivery: In
vitro studies. Int. J. Pharmaceutics, 367, 204210 (2009).
94. Z Xu, G Lu. Layered double hydroxide nanomaterials as
potential cellular drug delivery agents. Pure Appl. Chem.,
78, 1771-1779 (2006).
95. S Choi, J Oh, J Choy. Human-related application and
nanotoxicology of inorganic particles: Complementary
aspects. J. Mater. Chem., 18, 615-620 (2008).
96. M Wei, M Pu, J Guo, J Han, F Li, J He, D Evans, X Duan.
Intercalation of L-dopa into layered double hydroxides:
Enhancement of both chemical and stereochemical
stabilities of a drug through host-guest interactions. J.
Chem. Mater., 20, 5169 -5180 (2008).

D Martnez, G Carbajal /Avances en Qumica 7 (1), 87-99 (2012)

97. E Seftel, E Popovici, E Beyers, M Mertens, H Zhu, P Cool, E
Vansant. New MgAl-LDH/TiO2 nanocomposites with
photocatalytic application. J. Nanosci. Nanotechnol., 10,
8227-8233 (2010).
98. C Ribeiro. Intercalao de nion enalaprilato em hidrxido
duplo lamelar recoberto com xiloglucana: estudos de
liberao in vitro. Tesis de maestra. Universidade Federal
do Paran (2008).
99. I Khalil, K Kogure, H Akita, H Harashima. Uptake pathways
and subsequent intracellular trafficking in nonviral gene
delivery. Pharmacol. Review, 58, 32-45 (2006).
100. M van der Aa, E Mastrobattista, R Oosting, W Hennink, G
Loning, D Crommelin. The nuclear pore complex: the
Gateway yto successful nonviral gene delivery. Pharm.
Res., 23, 447-449 (2006).
101. L Desigaux, M Belkacem, P Richard, J Cellier, P Lone, L
Cario, F Leroux, C Taviot, B Pitard. Self-assembly and
characterization of layered double hydroxide/DNA hybrids.
Nano Letters, 6, 199-204 (2006).
102. W Kriven, S Kwak, M Wailig, J Choy. Bio-resorbable
nanoceramics for gene and drug delivery. MRS Bulletin,
29, 33-7 (2004).
103. K Tyner, M Roberson, K Berghorn, L Li, R Gilmour, C
Barr, E Giannelis. Intercalation, delivery and expression of
the gene encoding green fluorescence protein utilizing
nanohybrids. J. Controlled Release, 100, 399-409 (2004).
104. J Choy, S Kwak, Y Jeong, J Park. Inorganic layered double
hydroxide as nonviral vectors. Angew Chem. Int. Ed., 39,
4042-4045 (2000)
105. J Choy, S Kwak, S Park, Y Jeong. Cellular uptake behavior
of -32P labeled ATP-LDH nanohybrids. J. Mater. Chem.,
11, 1671-1674 (2001).
106. J Choy, S Kwak, J Park, Y Jeong, J Portier. Intercalative
nanohybrids of nucleoside monophosphates and DNA in
layered metal hydroxide. J. Am. Chem. Soc., 121, 1399
1400 (1999).
107. P Mangiacapra, M Raimondo, L Tammaro, V Vittoria.
Nanometric dispersion of a Mg/Al layered double
hydroxide into a chemically modified polycaprolactone.
Biomacromol., 8, 773-779 (2007).
108. F Leroux, A Illaika, V Verney. A comprehensive study of
an unusual jammed nanocomposite structure using hybrid
layered double hydroxide filler. J. Colloid Interface Sci.,
332, 327335 (2009).
109. Z Xu, P Braterman. Synthesis, structure and morphology of
organic layered double hydroxide (LDH) hybrids:
Comparison between aliphatic anions and their oxygenated
analogs. Appl. Clay Sci., 48, 235-242 (2010).
110. Ch Manzi-Nshutia, P Songtipya, E Manias, M JimenezGasco, J Hossenlopp, Ch Wilkie. Polymer nanocomposites
using zinc aluminum and magnesium aluminum oleate
layered double hydroxides: Effects of LDH divalent metals

99

on dispersion, thermal, mechanical and fire performance in

various polymers. Polymer, 50, 35643574 (2009).
111. B Schwenzer, J Neilson, K Sivulac, C Wooc, J Frchet, D
Morse. Nanostructured p-type cobalt layered double
hydroxide/n-type polymer bulk heterojunction yields an
inexpensive photovoltaic cell. Thin Solid Films, 517,
57225727 (2009).
112. J Han, Y Dou, M Wei, D Evans, X Duan.
Antireflection/antifogging coatings based on nanoporous
films derived from layered double hydroxide. Chem. Eng.
J., 169, 371378 (2011).