Proceso productivo del hidrgeno

Actualmente se utiliza el siguiente proceso por etapas:

(1) Reaccin endotrmica catalizada entre el metano (gas natural) con vapor de
agua a alta temperatura (steam reforming) produciendo una mezcla de monxido e
H. llamada syngas o gas de sntesis. La mezcla gaseosa as obtenida es difcil de
separar ya sea fsica o qumicamente (es necesario enfriar hasta -205 C antes de
que el monxido pueda condensar)
CH4 (g) + H2O (g) (Ni, 800C)

CO (g) + 3H2 (g) H = +206 KJ

(2) Para aumentar el rendimiento y facilitar tambin la separacin posterior, el

monxido se oxida a dixido. Para ello, la mezcla es enfriada y se le inyecta vapor
de agua de nuevo, esta vez sobre un catalizador de oxido de hierro III (Fe 2O3).
CO (g) + H2O (g) (Fe2O3, 400C)

CO2 (g) + H2 (g) H = -41.2 KJ

As pues la reaccin global ser:

CH4 (g) + H2O (g)

CO2 (g) + 4H2 (g) H = +164.8 KJ

El problema de separar el dixido del H. es ms sencillo. Hay varias formas de

abordar la separacin:
(1) Medios fsicos Una opcin es enfriar la mezcla por debajo de la temperatura de
condensacin del CO2 (-78 C) muy diferente a la del H 2 (-253 C).
Econmicamente viable mediante un servicio de fro en planta.
(2) Medios qumicos El CO2 es un oxido cido que reacciona con una disolucin de
carbonato potsico para dar el carbonato cido de potasio. Calentando este se
puede regenerar el carbonato:

K2CO3 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)

2KHCO3 (ac)

Una alternativa al metano es la utilizacin de cualquier otro hidrocarburo o incluso

carbn (mas abundante pero mas costoso de transportar, se debe almacenar).
C (s) + H2O (g) (1000C)
CO (g) + H2O (g)

C (s) + H2O (g)

CO (g) + H2 (g) H = +130 KJ

CO2 (g) + H2 (g) H = -41.2 KJ

2H2 (g) + CO2 (g) H = +88.7 KJ

Como comparativa del steam reforming (con gas natural o hidrocarburos) y la

oxidacin parcial del carbn presento la siguiente tabla, muy genrica pero que
contextualiza muy bien los dos mtodos actuales de produccin industrial de
hidrogeno.
Hidrocarburos

Temperatura
Presin
Capacidad
Coste inversin
Coste produccin
Eficiencia

Carbn

1100-1500 C
1 130 atm
800e6 Nm3/ao
7.7e6 GJ/ao

876e6 Nm3/ao
8.4e6 GJ/ao

186 millones U$S

240-270 M U$S

7.1-17 U$S/GJ

10-17 U$S/GJ

75-86 %

45- 50 %

PRINCIPIOS QUIMICOS

De todos los procesos posibles de produccin los ms comunes son los descritos
a nivel de formulacin en el apartado anterior, que son el reformado de
hidrocarburos con vapor y la oxidacin parcial. El primero lo modelizare en el
preproyecto, al ser de mayor aplicacin en la industria pues el uso del gas natural
tiene mayores ventajas que el uso del carbn (combustin sin cenizas, se
transporta por gasoducto, economa de la materia prima, y otras consideraciones).
As pues aqu profundizare sobre otros mtodos (proceso de gasificacin de
carbn y crackeo de amonio) y procesos no menos importantes de purificacin a
travs de MEA (monoetanolamina), carbonato potsico caliente, solventes
fluorados para dixidos de carbono y purificacin absorbente para otras impurezas
presentes como monxido, agua, metano, etano, Ar y Nitrgeno.
Procesos de oxidacin parcial

A pesar de que estos procesos pueden funcionar perfectamente con gas natural,
gas de refinera o otras mezclas de gases hidrocarbonatos su gran ventaja es que
pueden producir hidrogeno a partir de hidrocarburos lquidos como gas oil, diesel,
y en ocasiones fuel oil. Estas son tres versiones comerciales del proceso. (Texaco
fueron los pioneros seguidos de Shell y Montecatini). Se emplea la combustin
parcial no cataltica de la alimentacin del
hidrocarbono con oxigeno en presencia de vapor en una cmara de combustin
con temperaturas de llama que oscilan entre los 1300 y 1500 C.
La reaccin global es exotrmica as que por encima de todo es un proceso que
genera calor. La composicin gaseosa del producto depende de la proporcin C/H
alimentada y del vapor amaleado, as pues la presin no tiene efecto significativo
sobre esta composicin. El proceso es habitualmente conducido de 2 a 4 MPa

usando equipos compactos que reducen costes de compresin. Una composicin

tpica en la salida para una alimentacin de fuel oil es la mostrada en el cuadro.
Producto

Fraccin molar

H2

0.48

CO

0.461

CO2

0.043

CH4

0.004

N2, inertes

0.003

H2 S

0.009
Total = 1

Este gas tiene una relacin xidos de carbn/hidrogeno mucho mas alta que el
reformado con vapor.
En la aplicacin comercial del proceso Texaco, el oil precalentado es mezclado a
presin con oxigeno y vapor precalentados tambin para alimentar el quemador de
oxidacin parcial. Para obtener una produccin de 100 metros cbicos de
hidrogeno y monxido de carbono se emplean 26 metros de oxigeno al 95 99%.
La mezcla producto es enfriada directamente en contacto con agua y filtrada de tal
forma que se elimina del flujo gas el carbono no reaccionado. A su vez estos
restos de carbono se eliminan del agua por filtracin para un posterior uso o
simplemente se desecha dicha agua (waste). El resto de etapas del proceso son
las mismas que en el proceso de reformado: Shift de alta temperatura (mezcla con
vapor y mezcla fluidizada a travs de oxido de hierro, catalizador, para convertir el
monxido en dixido, 90 a 95% de conversin), enfriado de nuevo antes de entrar
en el Shift de baja temperatura. Enfriado a 38 C con agua antes de entrar al
absorbedor de CO2 (usa MEA). Los gases purificados, no en su totalidad o
aceptable al menos, se recalientan con los producidos en etapas anteriores antes
de pasar al metanador que con Ni cataltico convertir los gases carbnicos en
metano. Este podra ser ya el producto final segn especificaciones.

Procesos de gasificacin de carbn

Hace una dcada se barajaba la posibilidad de que la produccin de H. tomara un

peso mayor usando el carbn como materia de la que arrancara el proceso,
segn se fueran agotando los yacimientos de gases hidrocarbonatos. Actualmente
esta posibilidad aun queda un tanto lejana, pero la mayora de lneas de inversin
de las empresas apuestan por el uso del gas natural. Son pocas las que a su vez
investigan

fuentes

alternativas

de

produccin

sin

tener

que

emplear

necesariamente el carbn. As pues en los prximos aos, y con un uso masivo

del gas natural (y a su vez otras fracciones) puede agotar definitivamente dichos
yacimientos. Ser el momento de apostar por el metanol procedente de biomasa
(pases del hemisferio norte) y presumiblemente carbn (pases hemisferio sur).
En cualquier caso cierta controversia envuelve el uso de esta tcnica.
El carbn fue empleado en las plantas ms tempranas de produccin de la mezcla
COH2, estas plantas no pueden competir con los procesos modernos. Los gases
producidos requieren una conversin shift de agua y gas y una subsiguiente
purificacin para producir H. de alta pureza. As pues estas plantas son grandes y
a su vez generan los invernaderos (al igual que las actuales trmicas a carbn,
para hacer una burda comparativa).
Produccin de H. a partir de crackeo de Amoniaco.

Crackeando (ruptura de enlaces por calor en ausencia de oxigeno) amoniaco

obtenemos (segn estequiometra molecular) una relacin de volmenes N 2/H2 de
1:3. La mezcla resultante puede ser usada para hidrogenacin pues el nitrgeno
contenido es un inerte.
El proceso consiste en vaporizar el amoniaco desde unos cilindros, calentndolo a
870 C, hacindolo pasar sobre un catalizador activado para mas tarde enfriarlo en
un intercambiador de calor que extraer energa para cedrsela al gas entrante al
proceso.
Un nico cilindro de 68 Kg. de anhdrido amnico puede producir 190 metros
cbicos de mezcla N2:H2.