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RODO
S DE
Electrolito
Calomel
Ag/AgCl
Cu/CuSO4
Zn (MIl-A-18001H)
KCl saturado
Agua de Mar
CuSO4 saturado
Agua de mar
Potenciales de
proteccin en agua de
Mar
-0.79 voltios
-0.79
-0.85
+0.24
Los electrodos de
Ag/AgCl tiene la
ventaja de que pueden utilizarse a temperaturas superioes a 60C,
mientras que los electrodos calomelanos no.
En agua de mar el valor del potencial es aproximadamente de + 0.25V
respecto al electrodo normal de hidrogeno a 25C. El potencial del
electrodo depende especialmente de la salinidad de la solucin en la
cual el electrodo esta sumergido.
Tipo de electrodo
Reaccin electrodica
Plata/ cloruro de
plata
Ag/AgCl, Cl-
Potencial a 25C
V vs ENH
E = 0.2224 - 0.0591
Log(Cl-)
Coeficiente
temperatura:
-0.6mV/C
E Ag+/Ag = E
Ag+/Ag
Sabiendo que E
E Ag+/Ag = E
Ag+/Ag
Ag+/Ag
E Ag+/Ag/Cl- = E
Ag+/Ag/Cl-
-0.0591 logaCL-
en donde:
0.799+0.591log1,78x10-10
= 0.2226V
Ag+/Ag/Cl-
Ag+/Ag/Cl-
= 0.201 V
E
E
Ag+/Ag/Cl-
0.2226 -0.0591log2.308
Tipo de electrodo
Reaccin electrodica
Calomelos
HG/Hg2Cl2,CL-
Potencial a 25C
V vs ENH
E = 0.276 +
0.059
Log(Cl-)
KCLsat. E=
0.244V
Coeficiente
temperatura:
-0.64mV/C
EHg
+2
/Hg =
EHg
+2
2
EHg
+2
/Hg =
EHg
+2
2
aHg 22
+
Por lo tanto:
kpsHg2Cl2/a2Cl-
EHg Cl /Hg/Cl- = E Hg Cl /Hg/Cl- - 0.0591/2 log a2ClEHg Cl /Hg/Cl- = E Hg/Hg - 0.0591/2 log KpHg2Cl2
2
EHg
+2
/Hg = 0.7973V
KpsHg2Cl2 = 1.2329x10 18
-
EHg Cl /Hg/Cl2
= 0.268087V
EHg Cl /Hg/Cl- =
EHg Cl /Hg/Cl- =
2
0.268087V
0.2466V
0.0591/2
Kcl = 2.308,
log 2.3082
E ( a 25C, V )
Reaccin electrodica
Zinc/aga de mar
Zn
2+
+ 2e- -> Zn
Potencial a 25C
V vs ENH
E = -o.80V
Reaccin
electrodica
Cu/CuSO4,
Cu2+
Cu 2+ + 2e<=> Cu
Potencial a
25C
V vs ENH
E=
0.340+0.029
5
log(Cu2+)
CuSO4 sat. E
0.318V
Coeficiente
de
temperatura:
-0.9mv/C
La
concentracin
nominal de
una solucin
saturada de
sulfato de
cobre, a 25 C, es de 1.3605 M siendo su coeficiente de actividad 0.0374 por
tanto, dado que el potencial standard para el sistema es de 0.337 V, tenemos: