Revista Química Industrial

Ano 83 N 748 3 trimestre de 2015
ISSN: 23581697
Revista
de
Qumica Industrial
Edio eletrnica N 6
Premiaes Brasileiras
Olimpada Internacional de Qumica
Olimpada Ibero-Americana de Qumica
SIMPEQUI
Novas Tecnologias no
Ensino de Qumica
Congresso Brasileiro de Qumica
Sustentabilidade,
Inovao e
Tecnologia
ENTEQUI
Tecnologia em foco
RECURSOS
RENOVVEIS
201
Simpsio Nacional
de Biocombustveis
IMPEQUI
Simpsio Brasileiro
de Educao Qumica
ENTE Q UI
Encontro Nacional
de Tecnologia Qumica
Congresso Brasileiro
de Qumica
Tecnologias, Sociedade e
Ambiente
Cuiab - Mato Grosso
15 a 17 de abril de 2015
Trabalhos: 3 de maro
Novas Tecnologias no
Ensino de Qumica
Fortaleza - Cear
5 a 7 de agosto de 2015
Trabalhos: 8 de junho
Inovao na Indstria:
O que esperar para o futuro
Vitria - Espirito Santo
9 a 11 de setembro de 2015
Trabalhos: 13 de julho
Recursos Renovveis:
Inovao e Tecnolgia
Goinia - Gois
2 a 6 de novembro de 2015
Trabalhos: 20 de julho
Editorial
Este editorial comea abordando duas novidades no portal da ABQ. A primeira delas o lanamento
de uma nova atividade da Associao, "Cursos de Qumica", com duas propostas iniciais: Espectrofotometria
de Absoro no UV/VIS e Gesto da Segurana Qumica em Laboratrios, ambas com carga de 8 h
(http://www.abq.org.br/cursos). O lema desta nova proposta que a ABQ oferece aos interessados bem
apropriada: O CONHECIMENTO A COMMODITY MAIS VALIOSA DO MUNDO, pois ela um diferencial que
assegura ao profissional melhores oportunidades de empregabilidade e de realizao profissional no mundo
globalizado de hoje. A segunda o novo menu "Publicaes Histricas", que se subdivide em trs entradas:
Realizaes da Sociedade Brasileira de Chimica (SBCh), Realizaes da Associao Qumica do Brasil (AQB) e
Realizaes da Associao Brasileira de Qumica (ABQ). Em cada uma dessas entradas sero inseridas ao longo
do tempo documentos e peridicos produzidos por essas trs organizaes e digitalizados por alunos
participantes do projeto de extenso universitria do Instituto de Qumica da UFRJ, Museu da Qumica
Professor Athos da Silveira Ramos. Os primeiros materiais disponveis so: a coleo completa dos Anais da
ABQ (1942-1950), os Anais da ABQ (editados entre 1951 e 1972), a Revista da SBCh (Volume 1, nmero 1,
1929), os ndices de Scios da AQB (1943) e da ABQ (1957), o Estatuto da ABQ (1947) e o Programa do XVI CBQ
(Campinas, 1967). Cabe assinalar que este acesso gratuito e irrestrito. Trata-se de um relevante servio
prestado pela ABQ memria qumica e cientfica nacionais.
A RQI destaca neste nmero os eventos que a ABQ organiza: o 13o SIMPEQUI, coroando com xito sua
estada em Fortaleza e a grande expectativa que cerca a sua nova sede pelos prximos dois anos - Manaus,
abrindo espao para a Regio Amaznica se integrar como nunca ao cenrio da Educao Nacional. Da
o
mesma forma, o 8 ENTEQUI fecha positivamente seu ciclo em Vitria, levando para a sua sede pelos prximos
dois anos - Goinia, a expectativa de se consolidar em definitivo como um evento da rea de tecnologia
qumica. As olimpadas de Qumica ganham espao indito nesta Revista, em que nos congratulamos com os
brasileiros que foram destaque na 47a Olimpada Internacional de Qumica (realizada no Azerbaijo) e na 20a
Olimpada Ibero-Americana, esta ocorrida em Teresina/PI (e que ser a prxima sede do BIOCOM e do 2o
SINEQUI). Claro, o 55o CBQ de Goinia, marcando a volta capital de Gois depois de 16 anos, passada em
revista ao mesmo tempo que serve de ponta de lana para o assunto da matria de capa - Recursos
Renovveis: Inovao e Tecnologia. Uma viso geral e uma entrevista com um especialista em biomassa
oferece aos leitores uma viso dessa rea de P&D ao mesmo tempo muito abrangente e vital para a
humanidade neste sculo e nos vindouros.
A edio eletrnica deste nmero da RQI apresenta oito artigos, cujo ndice aparece ao final desta
verso impressa. O nvel desses trabalhos atesta o crescimento do interesse dos autores nesta publicao. O
esforo pela sua indexao continua e estamos perto de atender minimamente a todos os indicadores que
habilitam ao credenciamento da RQI em bases de dados. O acesso s edies digitalizadas da RQI a partir de
1960 e constantes em seu portal continuam sua trajetria ascendente. A verso completa das normas de
submisso de artigos em vigor est no portal da revista (www.abq.org.br/rqi).
Como de costume, este nmero da RQI pe o leitor por dentro do que acontece no mundo da
Qumica. Um contedo rico e diversificado que prender a ateno e motivar o interesse pelas atividades
desenvolvidas pela ABQ. Acompanhe conosco os passos que a RQI vem dando, renovando seu compromisso
firmado em seu primeiro editorial em fevereiro de 1932, de ser um veculo a servio da Qumica, de difuso de
informaes que signifiquem uma melhor formao dos profissionais e uma melhor qualidade de vida
sociedade brasileira.
RQI: o passado e o presente da qumica aplicada no Brasil passa por aqui!
Jlio Carlos Afonso
Editor
EXPEDIENTE
RQI Revista de Qumica Industrial
(www.abq.org.br/rqi)
rgo oficial da Associao Brasileira de Qumica para
divulgar os eventos que promove; publicar matrias
relevantes na rea de qumica, como entrevistas com
eminentes personalidades da cincia e tecnologia em
geral, artigos tcnicos, tcnico-cientficos e cientficos
relacionados rea industrial, P&D (inclusive em escala
de laboratrio) e desenvolvimento de tcnicas
analticas, bem como resenhas de livros e outras
publicaes. A convite do Editor, a RQI publica artigos
de opinio de pessoas convidadas.
Indexada no Chemical Abstracts. Indexada no Qualis da
CAPES nas reas de Cincias Agrrias I (B5), Cincias
Ambientais (B4), Engenharias II (B4), Engenharias III
(B5), Geocincias (B5), Interdisciplinar (B4) e Qumica
(B5). Para fins de citao, a abreviatura da revista a ser
usada Rev. Quim. Ind.
Fundador
ISSN: 2358-1697
Revista de Qumica Industrial

Ano 83 N 748 3 trimestre de 2015
Edio eletrnica N 6
Sumrio
1 Editorial.
Jayme da Nbrega Santa Rosa (1903-1998)
Editor
2 Sumrio e expediente.
Julio Carlos Afonso (UFRJ)

e-mail: editordarqi@abq.org.br
Editor Associado
Airton Marques da Silva (UECE)
Conselho Editorial
Alvaro Chrispino (CEFET-RJ)
Cludio Jos de Arajo Mota (UFRJ)
David Tabak (FIOCRUZ)
Eduardo Falabella Sousa-Aguiar (CENPES e UFRJ)
Geraldo Andr Fontoura (Bayer e UFF)
Gil Anderi da Silva (USP)
Magda Beretta (UFBA)
3 Artigo de opinio - sustentabilidade,

inovao e tecnologia.
6 Artigo de opinio - Tecnologia em foco.
8 Aconteceu - Premiaes Brasileiras na
Olimpada Internacional de Qumica
e na Olimpada Ibero-Americana de Qumica.
Maria de Ftima Vitria de Moura (UFRN)

Newton Mario Battastini (SINDIQUIM - RS)
Peter Rudolf Seidl (UFRJ)
Silvana Carvalho de Souza Calado (UFPE)
Viridiana Santana Ferreira-Leito (INT)
Capa, arte e diagramao
10 Capa - Recursos Renovveis:

Inovao e Tecnologia
13 Aconteceu - Simpequi.
Adriana Lopes - asl.eventos@globo.com
Impresso
Grfica Nova Brasileira - guilhermeventurelli@gmail.com
Associao Brasileira de Qumica

(www.abq.org.br)
Utilidade Pblica Federal:
Decreto n 33.254 de 08/07/1953
Av. Presidente Vargas, 633 sala 2208
20071-004 Rio de Janeiro RJ
Tel/fax: 21 2224-4480
e-mail: rqi@abq.org.br
permitida a reproduo dos artigos e
reportagens desde que citada a fonte.
Os textos assinados so de
responsabilidade de seus autores.
Normas para envio de artigos:ver na
pgina 95 e no portal www.abq.org.br/rqi.
20 Aconteceu na RQI.
22 Obturio - Aida Espnola.
23 Agenda.
24 ndice de Artigos - RQI Edio eletrnica n6.
Artigo de Opinio
Sustentabilidade,
Inovao e Tecnologia
O que poderia reunir uma francesa e um alemo a uma finlandesa?
Celso Augusto C. Fernandes
Administrador, Gerente de Eventos da ABQ
Sobre a mesa uma panelinha (comida tpica
Inovao e Tecnologia.
base de arroz, carne de sol, linguia de porco), empado
As trs universidades citadas mantm parcerias
goiano (frango, linguia e guariroba), galhinhada (arroz
com o Instituto Federal de Gois (IFG) e vem
com frango caipira). Como sobremesa, doces caseiros da
desenvolvendo pesquisas conjuntas. Alguns dos
regio. Caf adoado com rapadura acompanhado de um
resultados encontrados estaro sendo apresentados
clice de licor de pequi. Em torno dessa mesa imaginria
pelos palestrantes em suas falas durante o congresso.
esto a Dra. Florence Epron, da Universit de Poitiers na
Perguntamos aos professores qual o interesse
Frana, o Dr. Ulrich Brochel, da University Applied Science
inicial entre as parceiras para que as pesquisas
of Trier na Alemanha, e a Dra. Satu Ojala, da University of
comeassem a se realizar. Satu nos disse que ns fizemos
Oulu na Finlndia.
contatos com os pesquisadores do IFG para desenvolver
Evidentemente que a reunio no se deu por
projetos conjuntos via Programa Europeu FP7.
causa da maravilhosa culinria de Gois, mas pelo
Conseguimos financiamento para o Projeto denominado
interesse dos trs pesquisadores pelo tema do ttulo. Essa
No-Waste, ou seja Resduos Zero. Estamos trabalhando
a resposta pergunta feita acima.
nele.
Onde se d este encontro? No 55 Congresso
Ulrich respondeu dizendo que a Universidade de
Brasileiro de Qumica - CBQ, a se realizar de 2 a 6 de
Cincias Aplicadas de Trier est orgulhosa de que o
novembro de 2015 no Centro de Convenes de Goinia.
primeiro contato com o IFG foi estabelecido h mais de
O evento tem como tema central: Recursos Renovveis:
dez anos atrs. Com base nesta cooperao que iniciou

suas atividades conjuntas como
"universidade viajando" ou o mais
recente internacional projeto "NoWa ste "
sob a gide da UE.
Agradecemos a troca intensa

resultante de estudantes e
pesquisadores, pois isso estimula a
troca de conhecimentos e
estabelece coneces de longo
prazo entre os parceiros.
Tambm fizemos a mesma
pergunta a Florence, que nos
respondeu dizendo que nosso
instituto, o Instituto de Qumica de
Poitiers (Materiais e Recursos
RQI - 3 trimestre 2015
Florence Epron
Satu Ojala
Ulrich Brochel
Naturais), trabalha em especial, no estudo das
o IFG fosse um parceiro envolvido nestes domnios de
transformaes qumicas de molculas por processo
atividades, pois o Brasil tem um enorme potencial de
cataltico, provenientes de recursos naturais como a
energias renovveis. Assim, uma pesquisa conjunta uma
biomassa, para muitas aplicaes, tais como a
situao interessante para ambos os parceiros.
substituio de hidrocarbonetos de petrleo para
E por fim, Satu no disse que o Projeto de
aplicaes na rea energtica. Instituies cientficas
Colaborao No-Waste est relacionado com a utilizao
brasileiras so reconhecidas a nvel internacional na
de diferentes tipos de resduos (industrial, agricultura,
valorizao da biomassa, especialmente por tecnologias
etc.) com o propsito de proteger o meio-ambiente. As
de processo sustentvel, que uma das especialidades do
ideias que sustentam nosso projeto so atuais e
IFG. Por esta razo, os seus conhecimentos neste domnio
interessantes, alm de existir ambientes muito
so complementares aos nossos.
interessantes para pesquisas inovadoras. Ns estamos
Aproveitamos para perguntar a eles, em suas
muito satisfeitos com a colaborao vinda de to longe e
opinies, quais os fatores mais relevantes para a pesquisa
estamos dispostos a desenvolv-la ainda mais no futuro
desenvolvida nesta parceria. Florence disse que por
prximo.
sermos todos qumicos em nosso Instituto, ns
Claro est que o CBQ ter muito mais que a
trabalhamos com a compreenso dos mecanismos de
valiosa participao dos convidados estrangeiros. A
reao. No IFG, a abordagem mais ao nvel da
comear pela palestra de abertura que versar sob o tema
engenharia qumica. Esta diferena na abordagem, bem
Oleoqumica: tecnologia sustentvel que estar sob a
como a nossa formao cientfica e a difererente maneira
batuta do pesquisador da Universidade de Braslia, Paulo
de pensar, uma fonte de sinergia que pode ajudar a criar
Anselmo Ziani Suarez.
inovaes.
Ainda no Programa nomes como Diego Stfani
J Ulrich ressaltou que o Campus de Cincias e
Teodoro Martinez, do Laboratrio Nacional de
Tecnologias Ambientais de Birkenfeld parte da
Nanotecnologia, falando sobre a contribuio das
Universidade de Cincias Aplicadas de Trier. O Campus
nanotecnologias na direo de um desenvolvimento
Birkenfeld focado em estudos e desenvolvimento de
sustentvel; Amennia Maria Ferreira Pinto, do Centro de
tecnologias ambientalmente corretas para reduzir o
Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear de Minas Gerais,
desperdcio, reciclagem como fonte de energia ou como
falando sobre isotopia hidrolgica de guas de formao
matria-prima para novos produtos. Desenvolvimento de
e produo; ttico Chassot, do Centro Universitrio
energias renovveis e sua utilizao tambm um campo
Metodista IPA-RS, falando sobre as contribuies da
de interesse crescente. Por isso, era essencial para ns que
qumica para a melhoria da vida em sociedade; Agnaldo
Arroio, da Faculdade de Educao da USP, falando sobre
Sergio Maia Melo, da Fundao de Apoio Pesquisa do
laboratrios virtuais; Wendell Karlos Tomazelli Colto, do
Estado do Cear ir moderar. Sero oferecidos ainda 12
Instituto de Qumica da UFG, falando sobre sensores
cursos entre 8 e 9 horas/aula cada, palestras tcnicas,
qumicos; Peter Rudolf Seidl, da Escola de Qumica da
sesses de psteres e comunicaes orais.
UFRJ e coordenador da Escola Brasileira de Qumica
Finalizando havero os momento com o autor
Verde, falando sobre os requisitos para ingressar no
em que livros sero apresentados e disponibilizados. Um
Programa de Mestrado da EBQV; Jean Carlo Antunes
leque bem variado para interessar, dos estudantes nos
Catapreta, da UFPI, falando sobre as aes motivadoras
primeiros passos na qumica, at aos professores e
para o conhecimento qumico na rede pblica de ensino;
pesquisadores j com larga experincia, passando por
num universo de mais de 40 pesquisadores e professores
aqueles que fizeram carreira nas empresas.
que emprestaro seus conhecimentos e capacitaes

comunidade.
O CBQ recebeu 1166 trabalhos cientficos entre

resumos expandidos e trabalhos completos. A XXVIII
Trs temas sero discutidos em mesas redondas:
Jornada de Iniciao Cientfica em Qumica, que premia o
1) Produo de biogs no Brasil. Iro palestrar: Marcio
primeiro colocado com R$ 5.000,00, recebeu pouco mais
Luis Busi da Silva, da EMBRAPA; Joaquim Werner Zang, do
de 100 trabalhos. Os autores faro suas apresentaes e,
Instituto de Qumica do IFG; Vanessa Pecora Garcilasso,
os selecionados numa segunda avaliao, defendero
da USP; sob a moderao de Estevo Freire, da Escola de
seus trabalhos para que seja escolhido o agraciado. A
Qumica da UFRJ. 2) Impactos ambientais da produo
premiao um patrocnio do Premio Arikerne Sucupira
de energia renovvel. Os palestrantes sero: Ana Flavia
de Apoio Qumica.
Nogueira, da UNICAMP; Artur de Souza Moret, do
A X V I Fe i ra d e P ro j eto s d e Q u m i ca
Instituto de Qumica da UNIR; Rosenira Serpa da Cruz, do
FEPROQUIM, teve 15 Projetos aprovados que devero
Instituto de Qumica da UESC; Maria de Ftima Vitria de
expor maquetes e banners em Goinia. A premiao ao
Moura, do Instituto de Qumica da UFRN ser a
primeiro colocado de R$ 1.000,00.
moderadora. 3) O impacto do processo seletivo (ENEM)
Danns Pereira Barbosa da PUC-Gois e Presidente
sobre a abordagem do professor do ensino mdio. Vo se
da Regional Gois da ABQ, presidir o CBQ. Estar a
apresentar: Jorge Cardoso Messeder, do IFRJ-Campus
frente de uma equipe interessada e ajustada, que tem
Nilpolis; Eduardo Luiz Dias Cavalcanti, da Universidade
Sergio Botelho de Oliveira do IFG como Presidente da
de Braslia; Wilmo Ernesto Francisco Junior, da UFAL;
Comisso Organizadora.
O Centro de
Convenes de
Goinia, com
ambientes de alto
nvel e estrutura
moderna,
receber o CBQ
Artigo de opinio
Tecnologia em Foco
Estevo Freire
Escola de Qumica da UFRJ
Diretor de Assuntos Internacionais da ABQ
Nos dias 9, 10 e 11 do ms de setembro ocorreu
As atividades tiveram inicio no dia 9 tarde, com
na cidade de Vitria, Esprito Santo, o 8 Encontro
o minicurso "Processo de produo de cervejas: O mundo
Nacional de Tecnologia Qumica uma realizao da
das cervejas", ministrado pelo mestre cervejeiro Flavio
Associao Brasileira de Qumica, Conselho Regional de
Barone.
Qumica - XXI Regio e Faculdades Integradas de Aracruz.
noite, aps a cerimnia de abertura, que teve a
As instituies apoiadoras foram a UFES (Universidade
presena, dentre outras autoridades, do Vice-Presidente
Federal do Esprito Santo), a UVV (Universidade de Vila
da ABQ, Robrio de Oliveira, do presidente do Conselho
Velha), a UCL (Faculdade do Centro Leste), Instituto
Regional de Qumica CRQ-XXI Regio, Alexandre Vaz
Federal do Esprito Santo (IFES-Campus Vila Velha) e
Castro e do presidente do 8 ENTEQUI, Estevo Freire,
FAESA (Faculdades Integradas Esprito Santenses), tendo
ocorreu a palestra que iniciou os trabalhos do congresso e
o patrocnio da CAPES (Coordenao de Aperfeioamento
que foi ministrada pela Dra. Mariana Dria, Gerente de
de Pessoal de Nvel Superior) e FAPES (Fundao de
Inovao e Sustentabilidade da ABIQUIM (Associao
Amparo Pesquisa do Estado do Esprito Santo).
Brasileira da Industria Qumica). Mariana abordou a
O tema do Congresso, Inovao na Indstria: o
conjuntura atual que vive o setor qumico brasileiro, com
que podemos esperar para o futuro? veio ao encontro da
um deficit de cerca de 32 bilhes de dlares, apontando
conjuntura de crise econmica e poltica que o Pas vive,
como principais caminhos para superar os desafios atuais
sendo o mote das diversas palestras que ocorreram ao
a nanotecnologia, a biotecnologia e produtos obtidos da
longo do encontro.
biomassa.
Fotos: Faial Gazel
Auditrio
sempre repleto
Flavio Barone no curso sobre

o mundo das cervejas
redonda composta pelo professor Alexandre

Szklo, da COPPE-UFRJ, que apresentou os
cenrios para a matriz energtica brasileira
nos prximos anos, do Dr. Gustavo
Rodrigues, da Notox Biolubrificantes,
Fotos: Faial Gazel
apresentando o mercado e aplicaes de

biolubrificantes, sob a tica da evoluo da
empresa Notox e com lvaro Schocair, exd i reto r d a R h o d i a , a p re s e nta n d o a
importncia da anlise de cadeia de valor
No dia 10, o Dr. Celso Gnecco, da Sherwin
para a competitividade de um produto industrial.
Williams, apresentou a palestra Tratamentos
O encerramento do evento se deu com a
anticorrosivos na Industria naval, detalhando as
presena do Vice-Presidente da ABQ, Robrio de Oliveira,
principais tendncias das tintas usadas no setor naval,
que agradeceu a presena dos presentes, constitudo
destacando as tintas de alto teor de slidos e as tintas sem
principalmente de alunos de cursos de qumica e
solvente. Em seguida, o professor Wanderson Romo, do
engenharia qumica de diversas instituies de ensino do
IFES-Campus Vila Velha apresentou trabalhos inovadores
Brasil, do presidente do CRQ-XXI Regio, Alexandre Vaz
relacionados s tcnicas analticas para auxiliar pericias
Castro e Estevo Freire, Presidente do Encontro.
nas reas balsticas e de drogas, bem como usos na rea

de petrleo.
Este ano fechou o ciclo de 2 anos em Vitria,

perodo em que o ENTEQUI evoluiu e amadureceu em
Finalizando as atividades do dia, o economista
termos de qualidade de sua programao e receptividade
Iomar Cunha apresentou a palestra Oportunidades de
de seus participantes. Os 216 congressistas deste ano
trabalho da rea de inovao industrial, destacando a
demonstraram a satisfao de entrarem em contato com
necessidade de uma viso empreendedora e de inovao
assuntos e temas relevantes ao exerccio das profisses
para incrementar a competitividade industrial.
da rea qumica em um contexto industrial. Nessa
Durante o dia ocorreu sesso de psteres e uma
expectativa, o ENTEQUI passar os prximos dois anos em
sesso de comunicao oral com apresentao de cinco
Goinia, alis, a sede do CBQ deste ano (veja matria a
trabalhos, coordenados por Robrio de Oliveira, da ABQ.
respeito neste nmero). O tema em 2017 ser:
No ltimo dia do evento, alm das sesses de
Tecnologias limpas: um desafio econmico e ambiental".
psteres e trabalhos orais, coordenado por Danns Pereira
Maiores informaes sobre o ENTEQUI podem
Barbosa, da PUC-Gois e ABQ-GO, ocorreu a palestra do
ser obtidos no endereo www.abq.org.br/entequi.
engenheiro Dieter Schiller da BASF, que discorreu sobre a

produo de superabsorventes no mundo e no Brasil,
destacando a primeira planta brasileira da BASF de
produo de superabsorventes em maio deste ano no
Polo de Camaari, Bahia. Posteriormente a Dra. Katia
Aguiar, da Fundao BIO-RIO apresentou um panorama
mundial e nacional de produtos derivados de processos
biotecnolgicos, principalmente os farmacuticos. A
ltima atividade tcnica do congresso foi uma mesa
Estevo Freire e Roberio

Oliveira na avaliao do Encontro
7
Aconteceu
Premiaes Brasileiras
na Olimpada Internacional
de Qumica e na Olimpada
Ibero-Americana de Qumica
Da esquerda para a direita: Prof. Dr. Arimatia Lopes, Reitor da UFPI; Vitor Pires, Pedro Sousa, Geovanni Souza,
Gabriel Amgarten, e o Embaixador do Brasil no Azerbaijo, Santiago Luis Bento Fernndez Alczar
Gomes Amgarten e Giovanni Elson Rafael de Souza.

Vitor foi agraciado com medalha de prata, Pedro e
direo da ABQ se congratula com
os participantes da Olimpada Internacional de Qumica.
Gabriel com medalhas de bronze.

Os estudantes foram escolhidos em um processo
De 20 a 29 de julho de 2015 o Brasil participou da
seletivo nacional organizado pela ABQ com participao
47th International Chemistry Olympiad realizada em
inicial de 301 mil alunos e apoio financeiro do MCTI,
Baku, Azerbaijo.
CNPq, MEC e CAPES.
O Brasil foi representado por quatro estudantes
De 5 a 14 de setembro teve lugar em Teresina a 20a
do ensino mdio; o paulista Vitor Gomes Pires, e os
edio da Olimpada Iberoamericana de Qumica. Esse
cearenses Pedro Teotonio de Sousa, Gabriel Ferreira
e v e n t o ( h t t p : / / w w w. o i a q 2 0 1 5 . o r g / ) fo i u m a
promoo conjunta da Universidade Federal do Piau, do
Cear, um do estado de So Paulo e outro do estado do
Programa Nacional Olimpadas de Qumica
Piau. Por seus excelentes desempenhos, todos foram
(http://www.obquimica.org / e
agraciados com medalhas, a saber: Gabriel Ferreira
https://www.facebook.com/Olimpiada-Nacional-de-
Gomes Amgarten, do Colgio Ari de S (CE) e Vitor Gomes
Qumica-424167884344821/timeline/) e da Associao
Pires, do Colgio Etapa (SP) foram premiados com
Brasileira de Qumica, e contou com a participao de
medalhas de ouro; Pedro Teotnio Sousa, do Colgio Ari
estudantes de 15 pases.
de S (CE) e Joo Martins Cortez Filho, do Instituto Dom
O Brasil, presente em todas as edies desse

certame internacional, participou neste ano com quatro
estudantes do ensino mdio, dois deles do estado do
Barreto (PI) foram agraciados com medalhas de prata.

Em 2016, a Olimpiada Iberoamericana de Qumica
ter como sede a cidade de Bogot, Colmbia.
Capa
Recursos Renovveis: Inovao e Tecnologia

O desenvolvimento das chamadas
tecnologias verdes (ou sustentveis) ser
http://awsassets.wwfdk.panda.org/downloads/comi
ng_clean_2014_final.pdf).
essencial para catalisar e facilitar a revoluo da
Israel o pas que mais recursos investe no
sustentabilidade no sculo XXI. A consultoria
tratamento e reciclagem de gua e tambm o
Cleantech e o grupo ambientalista WWF avaliaram
criador em irrigao por gotejamento, tcnica que
40 pases a partir de indicadores relacionados ao
transforma desertos em terras cultivveis.
desenvolvimento de empresas voltadas s solues
Desenvolver tecnologias ambientalmente corretas
ambientais, a polticas pblicas e regulaes (como
serve para lidar com seus escassos recursos
o MDL - Mecanismo de Desenvolvimento Limpo),
energticos e com a disponibilidade limitada de
estmulos acadmicos, investimentos privados no
gua. Dois fatores contribuem para o sucesso do
setor, nmero de patentes ambientais registradas,
setor no pas: esforos de pesquisa e de
entre outros. O levantamento considera fatores
desenvolvimento e a capacidade de atrair
como as fontes renovveis (elica, solar e
investimento externo. Soma-se a isso, o esprito
biomassa), solues de eficincia energtica,
empreendedor incorporado ao sistema educacional
tratamento de lixo e sistemas de reso de gua. Mas
que predispe suas startups a inovar como um
quais pases tm o maior potencial para produzir e
mecanismo de sobrevivncia. Os Estados Unidos
comercializar esse futuro limpo? Segundo o The
combinam ambiente propcio inovao a uma
global Cleantech Innovation Index 2014, o Brasil
cultura empresarial slida, e tem uma infraestrutura
aparece apenas na 25 colocao. O lder desse
atraente para energias renovveis, alm de acesso
ranking Israel, seguido por Finlndia, Estados
excepcional ao financiamento privado. Esse pas
Unidos, Sucia, Dinamarca, Reino Unido, Canad,
soma os maiores investimentos no setor, US$ 5
Sua, Alemanha e Irlanda (o ranking
bilhes em 2013. No Reino Unido, facilidade de
completo voc acessa clicando em
crdito, pesquisa e educao e uma infraestrutura

atraente para energias renovveis
A Alemanha a segunda
nao mais solar do planeta.
colocam esse pas na lista de potncias

em tecnologias verdes.
O setor de tecnologias verdes j
responde por 3,5% do produto interno
bruto da Sua e emprega 4,5% da
populao ativa. A Alemanha a
segunda nao mais solar do planeta
(atrs apenas da China), respondendo
por 35% de toda energia produzida a
partir dessa fonte no mundo.
Hoje, chegam de diferentes
partes do mundo sinais cada vez mais
evidentes de que os investimentos em
10
fontes limpas e renovveis de

energia vo modificando com
rapidez surpreendente a
configurao da matriz energtica
no mundo. Na Austrlia, maior
exportador mundial de carvo
(onde este recurso abundante),
a produo de energia elica j se
tornou mais barata que a gerada
por termeltricas a carvo ou gs.
Segundo o diretor da Bloomberg
Na Austrlia a produo de energia elica j se

tornou mais barata que a gerada por termeltricas.
New Energy Finance (BNEF),

Michael Liebreich a energia limpa um agente de
menor eficincia de todo o sistema eltrico do pas
transformao que promete virar de cabea para
para alm do sculo XXI.
baixo a economia dos sistemas de energia.
Em outro aspecto relativo a recursos
Em termos de Brasil, avana-se na expanso
renovveis, de acordo com o Ministrio da Cincia,
da energia elica em nossa matriz energtica e no
Tecnologia e Inovao, no Brasil, para que os
crescimento dos coletores solares para aquecer a
projetos de MDL sejam aprovados pelo seu
gua do banho. Mas no h ainda poltica clara para
Conselho Executivo (CEMDL), resultando em
a produo de energia eltrica a partir do sol. Fala-se
Redues Certificadas de Emisses (RCEs), suas
abertamente no governo na incluso das trmicas a
atividades devem, necessariamente, passar por
leo, carvo e gs (hoje acionadas em perodos de
etapas fundamentais do ciclo do projeto.
forte estiagem) na matriz energtica. Tambm se
Uma das etapas principais desse ciclo
discute a construo de novas usinas nucleares, a
justamente a elaborao do Documento de
explorao do gs de xisto e, por fim, a construo
Concepo do Projeto (DCP). Nessa etapa, os
de novas hidreltricas em reas de floresta na
proponentes do projeto devem elaborar a descrio
Amaznia.
da atividade a ser implementada, indicar os
Se temos em nosso favor o privilgio de
participantes nela envolvidos, detalhar a
poder realizar escolhas (na maioria dos pases o
metodologia e a linha de base adotadas, relatar os
cardpio de opes energticas bem mais restrito
clculos de reduo ou remoo de GEE da
que aqui), importa agir com inteligncia, viso de
atmosfera e apresentar o plano de monitoramento
longo prazo, e considerar as novas diretrizes que
que ser utilizado, entre outras informaes
regem os investimentos globais em energia.
importantes.
Em resumo: fontes fsseis (ainda muito
Tambm nessa etapa, os proponentes
importantes e prevalentes no mundo) perdem
devem descrever fatores considerados
progressivamente prestgio e importncia. E pela
fundamentais para a aprovao dos projetos de
velocidade com que os pases desenvolvidos
MDL: a apresentao das contribuies do projeto
investem em inovao tecnolgica na direo de
para o desenvolvimento sustentvel e os papis
fontes mais limpas, a descarbonizao da matriz
desempenhados pelos stakeholders (partes
energtica parece ser o norte magntico da bssola.
interessadas).
Certo que as escolhas que o Brasil fizer nos

prximos anos sero determinantes para a maior ou
Estas questes tm destaque especial no

DCP de qualquer projeto de MDL.
11
Complementando o texto introdutrio aqui

apresentado, bem como aquele j citado na matria
relativa ao CBQ de Goinia, convidamos Slvio Vaz
Jnior, Doutor em Qumica Analtica e Pesquisador
da rea de Qumica Analtica e Qumica Renovvel
da Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria
(EMBRAPA), para responder a algumas perguntas
que complementam a viso geral aqui apresentada,
focando rea de grande relevncia em P & D e
inovao tecnolgica em nosso pas: a produo de
energia a partir de biomassa renovvel.
RQI: Quais so as vantagens comparativas do
Brasil em termos de utilizar recursos renovveis
como matrias primas e combustveis?
Slvio. O Brasil um dos principais produtores de
biomassa agroindustrial no mundo. Segundo dados
de 2013 da FAO, o Pas produz, entre outros
produtos agroindustriais, cerca de 75 milhes de
toneladas de cereais, 1,3 milho de toneladas de
fibras e 38,3 milhes de toneladas de frutas, o que
gera milhares de toneladas de resduos orgnicos ao
ano, majoritariamente de resduos lignocelulsicos,
havendo a uma grande fonte de celulose,
hemicelulose e lignina, entre outras molculas, para
explorao industrial a baixo custo da matria-prima.
Quanto aos biocombustveis (etanol e biodiesel),
estes apresentam vantagens ambientais como
uma menor liberao de gs carbnico na atmosfera
quando comparados aos combustveis fsseis -,
alm de serem economicamente estratgicos para o
Pas, devido sua grande produo de oleaginosas
e cana-de-acar e grande importao de gasolina e
diesel.
RQI: Quais as principais dificuldades de
estabelecer cadeias produtivas que dependem
da agroindstria e empresas que produzem
combustveis e matrias primas?
Slvio. Uma das grandes dificuldades em se
estabelecer cadeias produtivas da biomassa e de
seus derivados o custo Brasil. A falta de estrutura
para estradas, ferrovias e portos, juros elevados,
etc., encarece e dificulta o estabelecimento de tais
cadeias.
RQI: Quais so os insumos mais promissores
para estabelecer tais cadeias?
Slvio. Os insumos mais promissores podem ser os
12
biocombustveis, os biofertilizantes e a bioenergia,

os quais possuem um preo relativamente baixo e
podem ser comercializados em grandes
quantidades.
RQI: Aponte alguns dos gargalos destas cadeias
que esto sendo abordadas por pesquisa e
desenvolvimento.
Slvio. Em relao ao uso da biomassa para fins
mais nobres, como pela indstria qumica, esforos
em P&D tm sido desprendidos para o
desenvolvimento de mtodos mais eficientes de prtratamento, desenvolvimento de catalisadores
homogneos e heterogneos e de biocatalisadores
(enzimas), e para o melhoramento de microorganismos (bactrias e leveduras) para biologia
sinttica.
RQI: D exemplos de inovaes tecnolgicas
recentes no aproveitamento de recursos
renovveis.
Slvio. Exemplos de inovaes tecnolgicas para a
explorao do potencial da biomassa renovvel o
etanol de segunda gerao a partir de resduos
lignocelulsicos e o plstico verde a partir da canade-acar.
RQI: Que mensagem gostaria de deixar aos
leitores da RQI?
Slvio. A qumica passa, na atualidade, por grades
mudanas nas suas aplicaes e na percepo que
a sociedade tem dela. Portanto, o profissional da
qumica deve contribuir de modo responsvel para
proporcionar os avanos tcnicos, cientficos e
sociais decorrentes dos seus melhores usos.
Referncias
Trigueiro, Andr "Os 10 gigantes mundiais em
tecnologia limpa (Brasil o 25 pas do ranking)".
Mundo Sustentvel, Julho de 2014.
Trigueiro, Andr "Revoluo energtica j
realidade". Mundo Sustentvel, Fevereiro de 2013.
Silva Jnior, Antnio Costa et al. "Polticas Pblicas,
Tecnologias mais Limpas e Desenvolvimento
Sustentvel : um Estudo de Projetos de MDL em
Parques Elicos no Brasil". Anais do XXXIV
Encontro da ANPAD, Rio de Janeiro, Setembro de
2010.
Nota do Editor: O entrevistado pode ser contatado pelo
e-mail: silvio.vaz@embrapa.br.
Aconteceu
13
Fortaleza confirma a fora do SIMPEQUI

como evento de Educao Qumica
de repercusso nacional
IMPEQUI
A Associao Brasileira de Qumica e sua Regional
econmicas por que o pas atravessa, ele manteve a sua
Cear realizaram nos dias 5 a 7 de agosto de 2015, no
curva ascendente desde a primeira edio. Houve 472
Centro de Eventos do Hotel Ponta Mar, em Fortaleza,
participantes (aumento de quase 9 % em relao a 2014)
capital do Estado do Cear, a 13 edio do Simpsio
e 462 trabalhos recebidos (aumento de 20% em relao a
Brasileiro de Educao Qumica, SIMPEQUI, cujo tema
2014). Representantes de todos os 27 estados da
central foi Novas Tecnologias no Ensino de Qumica.
federao estavam presentes em Fortaleza. Eles
Jorge Cardoso Messeder
e v e n t o
participaram intensamente de toda a programao,
propriamente dito foi
numa demonstrao de que o SIMPEQUI um evento
precedido de um curso pr-
consolidado na rea de Ensino e Educao em Qumica,
evento no dia 5, com
difundindo informaes e ideias renovadoras para todos
durao de quatro horas,
os cantos deste pas.
realizado no prprio hotel:
A partir das 19:30 h do dia 5 de agosto teve incio
Metodologia de Ensino,
a Solenidade de Abertura. Compunham a mesa, o Prof.
ministrado pelo Prof. Jorge
Roberio Fernandes Alves de Oliveira, presidente em
Cardoso Messeder, do IFRJ.
exerccio da ABQ, Prof. Antnio Carlos Magalhes,
Com mais de 50 participantes, o curso
presidente do 13 SIMPEQUI, Prof. Airtion Marques da
correspondeu plenamente s expectativas, dando desde
Silva, presidente da comisso organizadora do 13
esse momento uma perspectiva de como seria a
SIMPEQUI, Profa. Maria Eugenia Silva Vargas, Diretora do
receptividade do SIMPEQUI frente ao seu pblico.
CRQ-X Regio, Profa. Maria Mozarina Beserra Almeida,

re p re s e n ta n te d a U F C , P ro fa . Eva n i s e F ro ta ,
um evento diferenciado dentre os que a ABQ promove
representante da UECE, e a Profa. Salete Linhares de
anualmente. A despeito das dificuldades poltico-
Queiroz, palestrante de abertura.
Fotos: Digenes Almeida
Mais uma vez ficou comprovado que o SIMPEQUI
Mesa de abertura
13
Fotos: Digenes Almeida
Audincia repleta
Salete Queiroz na palestra de abertura
Aps a Solenidade de Abertura, um auditrio
trabalhos oriundos do PIBID foram apresentados, e
lotado foi brindado com a palestra Novas Tecnologias no
novamente abrangendo as diversas regies do pas. Na
Ensino de Qumica, proferida pela Profa. Dra. Salete
sequncia, a terceira palestra do SIMEPQUI, Produo e
Linhares Queiroz, do IQ /USPSo Carlos, alis,
Uso de Dirio Virtual Coletivo, foi ministrada pelo Prof. Dr.
exatamente o eixo central deste SIMPEQUI. Aps sua
Cludio Roberto Machado Benite, da UFG. Seguindo-se
palestra os participantes foram convidados para uma
essa palestra ocorreu o primeiro painel, sob o tema O Uso
confraternizao na rea externa do auditrio, junto
do TIC em Sala de Aula. Participaram desse painel os
piscina, onde foi servido um coquetel.
Professores Clia Regina Digenes Nogueira, da UFC, Jos
No dia 6 a Programao Cientfica iniciou-se com
Aires de Castro Filho, da UFC, e o Engenheiro Agrnomo
a primeira das quatro sesses de psteres. Seguindo-se a
Jos Edilmar de Oliveira S, da Secretaria Municipal de
mesma, ocorreu a primeira das sesses de Comunicaes
Educao de Fortaleza. Como moderador atuou o Prof.
Orais no auditrio, com a apresentao de cinco trabalhos
Airton Marques da Silva, da UECE/UFC/ABQ.
(no oriundos do PIBID) escolhidos dentre os aceitos para
A manh do dia 7 comeou com a terceira sesso
o evento, cobrindo a diversidade de realidades regionais,
de psteres, seguida da terceira sesso de Comunicaes
sob os olhares de uma plateia muito participativa. Ainda
Orais com a apresentao de mais cinco trabalhos
na parte da manh foi ministrada a palestra do Prof. Dr.
selecionados. Ainda na parte da manh foi ministrada a
Marcelo Brito Carneiro Leo, da UFRPE, que falou sobre
palestra Vdeos em Aulas de Qumica: do Uso Produo,
Produo e Uso de Podcast, novamente com uma plateia
com o Prof. Dr. Wilmo Ernesto Francisco Jr., da UFAL. A
assdua.
parte da tarde foi aberta pela quarta e ltima sesso de
Na parte da tarde, o evento retomou a
psteres, seguido de nova sesso de comunicaes orais.
programao, com a segunda sesso de psteres, seguida
Seguiram-se a palestra Produo e Uso de Laboratrio
de uma nova sesso de Comunicaes Orais em que
Digital, a cargo do Prof. Dr. Guilherme Andrade Marson
Fotos: Agnaldo Arroio
Membros do 1 painel O Uso

do TIC em Sala de Aula
Membros do 2 painel
Experincias na Formao de
Professores Sobre o Uso de TIC
no Ensino de Qumica
Guilherme Marson
Marcelo Brito Carneiro Leo

14
da USP, e o segundo painel do evento, sob o tema Experincias na

Fotos: Agnaldo Arroio
Formao de Professores Sobre o Uso de TIC no Ensino de Qumica,

que reuniu os professores Airton Marques da Silva, da
UFC/UECE/ABQ, Isaas Batista de Lima, da UECE, e Jorge Cardoso
Messeder, do IFRJ. O moderador foi o Prof. Jlio Carlos Afonso, da
UFRJ e Editor da RQI.
Uma novidade nesta edio do SIMPEQUI foi o momento
Flagrantes da 1 (acima) e 3 (abaixo) sesses de
psteres: momentos sempre muito
concorridos no SIMPEQUI
com o autor, ocorrido no final da tarde do dia 6 de agosto, sob a

coordenao do Prof. Dr. Agnaldo Arroio (FE/USP). Trs autores,
Profs. Salete Linhares Queiroz (IQ/USP-So Carlos), Bruno Silva
Leite (UFPE), e Hiran da Costa Arajo Filho (IFRJ), apresentaram
suas obras, respectivamente: Comunicao e Linguagem
Cientfica: guia para estudantes de Qumica; Estudo de Casos no
Ensino de Qumica; Iniciao Cientfica no Ensino Superior:
Funcionamento e Contribuies (coautora: Jane Raquel Silva de
Oliveira); Tecnologias no Ensino de Qumica: Teoria e Prtica na
Formao Docente; Anlise Instrumental com Abordagem Prtica.
Essa prtica ocorre frequentemente nos Congressos Brasileiros de
Qumica. Foi um momento em que os participantes puderam
debater com os autores os contedos de suas obras, as motivaes
para escrev-las e as suas finalidades. Todos os exemplares
Momentos das 3 e 4a sesses de comunicaes

orais, 7 de agosto. Da esquerda para a direita:
Francisca Georgiana Martins (UFAC, Rio Branco);
Glauber Melengate (UFF, Niteri-RJ); Dbora
Piai Cadran (UEM, Maring-PR), Luana Cassia
Coutinho (UERR, Boa Vista) e Wilka Karla do
Vale (UFRPE, Recife)
Foto: Julio Afonso
disponibilizados para venda se esgotaram em menos de uma hora.
A Solenidade de Encerramento marcou o fim do ciclo de

dois anos do SIMEPQUI em Fortaleza. A marca deste perodo na
capital cearense foi a consolidao deste evento no cenrio
nacional da Educao Qumica, principalmente pelo seu carter
altamente inclusivo e pela sua programao extremamente
acessvel ao pblico. Isso pde ser verificado pela participao
macia dos congressistas em todas as atividades do Simpsio,
apesar de a praia estar do outro lado da rua do hotel...
15
Cabe ainda destacar que as instalaes do Centro
realizar o SIMPEQUI (bem como os demais eventos que
de Eventos do Hotel Ponta Mar foram muito adequadas
promove) de forma itinerante, possibilitando levar e pr a
ao porte deste evento, e que a comunidade cientifica
Qumica ao alcance de todas as regies do Brasil, claro
cearense se esmerou para que o SIMEPQUI atingisse o
exemplo de que a interiorizao e regionalizao dessa
nvel de sucesso no seio de seus participantes. As
cincia so capazes de aes transformadoras e
alteraes introduzidas pela comisso organizadora para
impactantes no pblico participante, permitindo com isso
acomodar o crescimento do nmero de trabalhos
o cumprimento das misses previstas em seus estatutos.
apresentados neste SIMPEQUI foram bem recebidas
As fotos seguintes ilustram bem o que se relatou
pelos participantes, e propiciaram a eles muitas
acima. So autores de diferentes cidades, de diferentes
oportunidades de contato com o que h de mais atual em
estados e regies, que compartilharam de um momento
matria de Educao em Qumica.
nico de discusso de suas realidades, ocorrida nas
Na qualidade de editor desta revista, e
sesses de psteres, cuidadosamente planejadas para
testemunha pela terceira vez consecutiva, pode-se
que trabalhos de um mesmo tema, mas oriundos de
afirmar que o 13 SIMPEQUI ser uma experincia
regies distintas do Brasil, fossem apresentados lado a
marcante na memria de seus participantes. A
lado.
oportunidade de participar de um evento de nvel
A rea disponibilizada para as quatro sesses de
nacional atinge o clmax quando eles mostram em suas
psteres chegou a ficar pequena para tanta gente
apresentaes orais ou psteres os resultados de seus
circulando e debatendo com os autores os trabalhos
trabalhos. Isso demonstra o grande acerto de a ABQ de
apresentados.
Cleusa Stiffen (IFC, Araquari-SC) e

Fernando Carvalho (UFS, Itabaiana-SE)
Leandro Soares (IFPE, Vitria de S. Anto) e
Edelinza Mendona e Jocsa

Santos (UFS, Itabaiana-SE)
Assamila Souza (IF Serto Pernambucano, Floresta)
Fotos: Julio Afonso
A esquerda: Bismarck Silva (UFV, Viosa-MG)

e Osmir Lima (IFPB, Joo Pessoa)
16
Franco Cesar (IFGoiano, Rio

Verde) e Manoel Vanderson
(UFCG, Campina Grande)
Felipi Sousa (IFMA, So Lus) e

Lunara Sousa (UESPI, Teresina)
Flvia de Mello (IFPR, Palmas), Larissa

Pessoa e Camila Specht (UNEB, Salvador)
Acima: Wanderson Andrade (IFCE,

Iguatu), Marta Suely (UEA, ParintinsAM) e Lisianny Bispo (UFS, Itabaiana-SE)
Abaixo: Eliemy Fernandes e Krislany
Guedes (UESPI, Teresina), Ortencia
Santiago (UFS, Itabaiana-SE) e
Ana Karoline (IFMS, Coxim)
Jos Luis Sousa, Keila Arajo e

Sandro Sousa (UFMA, Graja)
Manuela Isis (IF Serto Pernambucano,

Petrolina),Priscila Neves e
Tatyana Silva (UEAP, Macap)
Fabrcio da Silva e Ana Duarte (SEDUC, Manaus-AM),

Andr Taschetto (UFSM, Santa Maria-RS), Pamela Natasha
(UFAM, Manaus), Maria de Souza, Nancy Grangeiro e
Eida de Jesus (SEDUC, Manaus)
A esquerda: Jackson Pinto

(UERR, Boa Vista), Henrique dos
Santos, Rosiellen Xavier,
Caroline Silva e Aldcy Silveira
(UEA, Parintins-AM)
Acima: Jussiene Costa (UFS, Itabaiana-SE),

Ana Lopo e Carloine Mossi (IFMS, Coxim)
Manuelita Quiroz (UFAM,

Benjamin Constant)e Aba
Paula (IF Serto
Pernambucano, Ouricuri)
Abaixo: Luana Coutinho e Ralime

da Luz (UERR, Boa Vista)
Ana Caroline (IF Serto

Pernambucano, Floresta) e Joyce
Rodrigues (UEG, Anpolis)
17
Ricardo Vianna (PUC-PR, Curitiba) e

Dayse Moreira (UFPB, Areia)
A direita: Marcia Neves (IFRJ,

Nilpolis), Anna Benite e
Juvan da Silva (UFG, Goinia)
A direita: Samara
Souza (IF Serto
Pernambucano,
Floresta) e Eveline
Calheiro (UNISC,
Santa Cruz do Sul-RS)
Acima: Danielle Monteiro (UFPA, Marab),

Danilo Abrantes (UFCG, Cajazeiras), Francielly
Loureno (UERR, Rorainpolis) e Lourhan
Chaves (IFMA, Caxias)
Acima: Maique Barreto e Valmir Silva

(UFRB, Amargosa-BA)
Abaixo: Valria Richo

(UEPA, Belm), Kcia do
Carmo (UFAM, Manaus) e
Pedro Campello (UEA,
Parintins-AM)
Abaixo: Larissa Farias e

Jaciara Teles (UFPA, Camet)
Rinaldo Silva (UFS, Itabaiana-SE),

Bruno Santos (IF Serto
Pernambucano, Petrolina) e
Carmelita Silva (IFRJ, Nilpolis)
Abaixo: Ricardo
Jacob (ETEC
Trajano
Camargo,
Limeira-SP) e
Arquimedes
Moura
(UFPE, Recife)
Acima: Rodrigo Almeida (IFRJ,
Rio de Janeiro), Carmelita
Gomes, Helena Torquilho e
Marcia Neves (IFRJ, Nilpolis) e
Clenilson Sousa Junior
(IFRJ, Rio de Janeiro)
Edson Henrique (IFMT, Diamantina), Mayara
Letcia e Sidmar Santos (UFPE, Caruaru) e
Thiago Puertas (IFMT, Diamantina)
18
A esquerda: Bruno Leite

(UFRPE, Serra Talhada) e
Rodrigo Regis (CEFET-MG,
Belo Horizonte)
A direita: Silvane Holanda (UFPI,

Teresina), David Valentim,
Deusiane Silva e Renata Queiroz
(UEAP, Macap)
Nos dois prximos anos, o SIMPEQUI chegar a
Qumica naquela regio.
uma regio carente de eventos nacionais de qumica no
Um exemplo da grande receptividade da ida do
pas: a regio norte, mais precisamente Manaus, capital
SIMPEQUI regio amaznica est na delegao do
do estado do Amazonas. Em 2011, quando se decidiu que
estado de Roraima presente em Fortaleza. Todos foram
o SIMEPQUI seria sediado em Teresina (2012 e 2013),
unnimes em afirmar que os estudantes havero de se
houve quem desconfiasse ou temesse pelo evento
deslocar daquele estado, seja de barco, nibus ou avio,
realizado em um local com pouca tradio em eventos
para marcar presena no evento, e que nunca tiveram a
c i e nt f i co s . E nt re ta nto, a a p o sta s e m o st ro u
oportunidade de estar to perto de um evento de nvel
maravilhosamente certa: alm do sucesso verificado nas
nacional como ser nos prximos dois anos.
duas edies na capital piauiense, o estado do Piau
A ABQ conta com o precioso e decisivo apoio do
tomou gosto para sediar eventos cientficos: Teresina
Conselho Regional de Qumica, XIV Regio (Roraima,
abrigar as prximas duas edies do BIOCOM (2016 e
Amazonas, Rondnia e Acre: www.crq14.org.br). Alm
2017) e ainda o 2 SINEQUI. A nova sede do SIMPEQUI a
disso, foi recentemente criada uma nova regional da ABQ
certeza de que a ABQ prosseguir em sua misso de
abarcando exatamente os quatro estados da Amaznia
divulgar a Qumica em todos os cantos deste imenso
abrangidos pelo CRQ XIV.
Brasil. A grande afluncia de congressistas oriundos dos
Anote em sua agenda: de 10 a 12 de agosto de
estados do Norte do Brasil aos eventos da ABQ cria a
2016, encontro marcado em Manaus, no Centro de
expectativa de que, com a realizao do SIMEPQUI na
Eventos do Da Vinci Hotel & Conventions, para mais uma
prpria regio, haver um fluxo ainda mais intenso de
edio do SIMPEQUI. O tema central ser Base Curricular
participantes da regio amaznica. Ao mesmo tempo em
Nacional para a Qumica na Educao Bsica. Acesse
que eles tero uma preciosa oportunidade de receber
www.abq.org.br/simpequi. Voc pode ainda saber tudo
tudo o que o SIMPEQUI proporciona, eles podero
sobre o Simpequi pelo Facebook:
mostrar a todo o pas o que se fez e faz em matria de
www.facebook.com/simpequi?fref=ts.
Foto: Julio Afonso
Participantes do 13 SIMPEQUI
provenientes do estado de Roraima.
Da esquerda para a direita: Luana,
Jackson, Francielly, Jozimara, Lraline
Silva e Aucides Rebouas Jr.
19
Aconteceu
H 75 anos atrs (ano 9, nmero 100, agosto de 1940)
O Instituto Nacional de Tecnologia e Seus Fins

(por Jayme da Nbrega Santa Rosa, editor)
O Instituto Nacional de Tecnologia, rgo subordinado ao Ministrio do Trabalho, Indstria e
Comrcio, e sob a direo do Eng. E. L. da Fonseca Costa, vem funcionando regularmente na
capital da Repblica com o fim de auxiliar a indstria brasileira. Seus objetivos so, assim, estudar
as matrias-primas e os produtos nacionais, desenvolver pesquisas tecnolgicas para a soluo
de problemas de produo e servir de rgo consultivo e orientador do Governo federal em
questes relacionadas com a indstria e o comrcio. Continuador dos trabalhos da antiga
Estao Experimental de Combustveis e Minrios, criada em 1922, o Instituto Nacional de
Tecnologia possui hoje amplas atribuies. no somente um centro de investigao industrial,
mas tambm um rgo de controle tcnico cujo raio de influncia abrange todo o territrio da
ptria.
A Qumica na propriedade industrial
No h muito celebrou-se em Washington com um grande banquete de 1200 talheres o 150 aniversrio
do sistema de patentes nos EUA. (...) O que havia de curioso, porm, na festa era uma apresentao de
lindas Girls num palco improvisado, cada uma delas representando uma das grandes indstrias. Na
figura que aqui estampamos vemos a representante da indstria qumica, vestida a carter, isto , exibindo
uma toilette toda cheia de frmulas qumicas, bales, funis etc., uma jaqueta guarnecida de tubos de
ensaio e tendo sbre os cabelos negros um chapo com a frma de retorta. Dizem que esta representante,
que conseguiu acreditar a indstria qumica junto de alguns cticos, foi entusiasticamente recebida. (Foto
de News Edition, American Chemical Society.)
O Caro
(por Conrad A. Behlser, da Seco de Botnica do Instituto de Pesquisas Agronmicas)
(...) Seu habitat o serto do norte do Brasil, estando a zona principal no Estado de Pernambuco, a oeste da cidade de Rio
Branco. Encontra-se nos estado limtrofes com Pernambuco (Baa, Piau, Cear e Paraba). A rea total ocupada pelo caro ,
2
no mnimo de 60.000 qms . uma bromaliacea perene, terrestre, acaule, alcanando um metro de altura, com pouca folhas
(5 a 7) (...) O fruto uma baga ovide, do tamanho de uma azeitona comum, sendo preto quando maduro; tem de 27 a 30
sementes contendo muito amido e tendo um gosto agradvel. (...)
H 25 anos atrs (ano 58, nmero 680, julho a dezembro de 1990)

Catlise um setor em crescimento
A indstria de refinao j atingiu a maturidade, e seu
crescimento agora lento, certo? Certo!
A mais recente crise no Oriente Mdio vai afetar bastante o
fornecimento e preo de seus derivados, certo? Certo!
O mercado de catalisadores, cujos maiores clientes esto na
indstria de petrleo e petroqumica vai ser um dos
principais prejudicados por esta nova conjuntura, certo?
Errado!
Ao que tudo indica, ocorre justamente o contrrio. A
necessidade de processar leos de diferentes procedncias
requer a introduo de novas variveis no processo de
refino e, naturalmente, de novos catalisadores. (...) O
presente nmero aborda o emprego de catalisadores na
indstria qumica, bem como o que h de novo no
panorama nacional na rea.
20
Editorial
A Revista de Qumica Industrial cumprimenta a equipe
jovem, movida pelo combustvel do ideal, do presidente
Fernando Collor de Mello por sua coragem e determinao.
Acreditamos que o seu sucesso seja o desejo de todos ns,
mas se o modelo que eles preferem corresponde ao dos
pases mais desenvolvidos, vamos ver o que fizeram e no o
que dizem.
RQI
RQI -- 3
3 trimestre
trimestre 2015
2015
na RQI ...
H 50 anos atrs (ano 34, nmero 400, agosto de 1965)
Prefixos empregados em Qumica,
no derivados de radicais qumicos
(por Ccero Pimentel, qumico
formado pela USP)
A lista complementa a que foi
publicada anteriormente em parte
extrada de fontes autorizadas, e que
se encontra em nomes de produtos
qumicos, farmacuticos e na
literatura cientfica. A etimologia do
prefixo dada entre parnteses,
onde lat. significa origem latina, e gr.,
origem grega. Por exemplo:
ANFO (gr., ambos) anftero
B RO M ATO ( g r. , a l i m e nto )
bromatologia
BUTIRO (gr., manteiga) butirato
FURFUR (gr. Farelo) furfural
LACTO (lat., leite) lactobacilos
QUELO (gr. Garra) quelato
TAUTO (gr., mesmo) - tautomeria
Desamarrada a indstria petroqumica

(por Jayme da Nbrega Santa Rosa)
Uma das atividades fabris que mais se tm
desenvolvido entre ns , precisamente, a indstria
qumica. As dificuldades que estorvam a sua maior
expanso no so tanto os financiamentos ou as
tcnicas de fabricao, seno a escassez ou falta de
matrias-primas. Os meios econmicos nacionais
vinham-se alarmando ultimamente com as altas
importaes de produtos qumicos. Como substitulas? Fabricando-os no pas eis a resposta. (...)
Os plsticos na agricultura
Os cultivadores de banana
em Queensland, nordeste
da Austrlia, sob a linha do
trpico de Capricrnio,
informam que conseguiram
um aumento de 20 a 25% no
peso dos cachos quanto
estes so, ainda novos,
envolvidos em sacos de
plstico azul feitos de filme
de polietileno. (...) O
Departamento de
Agricultura da Austrlia
atribui melhores qualidades
e rendimento ao aumento
de temperatura e de
umidade, isso acrescido
pela proteo contra
ventos, insetos e outros
animais, etc.(...)
H 1 ano atrs (ano 82, nmero 744, 3 trimetre de 2014)

Qumica e Sociedade: Motores da Sustentabilidade
(por Jennifer Dodson, Newton Mario Battastini e Estvo Freire)
A RQI colocou a seguinte pergunta introdutria: "O que entende por sustentabilidade?"
Jennifer Dodson ponderou que "o conceito de sustentabilidade uma oportunidade de
avaliar o relacionamento entre o seres humanos e o meio-ambiente. uma
oportunidade para criar um sistema econmico que funcione para o ser humano, e uma
sistema social que funcione respeitando os limites da planeta, o ciclo de carbono, o ciclo
da gua, o ciclo de recursos renovveis. Para mim uma oportunidade imaginar um
futuro positivo onde ns podemos apreciar o valor do meio-ambiente, para que todos
ns possamos ter uma vida melhor." J Newton Battastini argumentou que "o conceito
de sustentabilidade traz em sua fundamentao um conjunto de paradigmas
relacionado transformao dos recursos naturais e os bens e servios que produzimos
em melhoria da qualidade de vida das pessoas, em sade, educao, entretenimento e
vida digna para as pessoas. (...) A sustentabilidade apoia-se sempre sobre quatro pilares
que se interligam em perfeita harmonia: o desenvolvimento econmico, o
desenvolvimento social, a sustentabilidade poltica e a proteo ambiental. Tais
dimenses consistem em um conjunto de medidas voltadas para a atuao responsvel,
o incentivo pesquisa e ao desenvolvimento de processos tecnolgicos, bem como a
gesto mais eficiente dos recursos naturais, enquanto fonte de energias renovveis, sem
colocar em causa o seu esgotamento, garantindo, assim, melhores condies de vida
para as pessoas." Segundo Estvo Freire, "O termo 'sustentabilidade' virou infelizmente
lugar comum em muitos discursos de pouca profundidade, tendo sido usado muitas
vezes de forma equivocada, apenas para causar impacto. Sustentabilidade, de um modo
geral pode ser definido como sendo a caracterstica de alguma atividade humana que
possa ser mantida por um longo perodo sem alteraes significativas. (...) Para o
desenvolvimento ser sustentvel, devem ser considerados os aspectos relativos s
dimenses social e ambiental, aliada dimenso econmica; entretanto, o que tem se
constata que, por sculos, a humanidade utilizou e geriu os seus recursos naturais de
modo a no se preocupar com a conservao do meio ambiente."
RQI -- 3
3 trimestre
trimestre 2015
2015
RQI
Congresso Internacional no Rio de

Janeiro em 2018
De 10 a 14 de agosto de 2014, na cidade
de So Francisco, Califrnia, EUA,
th
ocorreu o 13 IUPAC International
Congress of Pesticide Chemistry,
promivido pela Diviso AGRO da ACS
American Chemical Society. Esse
evento da IUPAC, que realizado de 4
em 4 anos, teve homologada sua
prxima edio para a cidade do Rio de
Janeiro, em outubro de 2018. (...) A RQI
a c o m p a n h a r o a n d a m e n t o d a
organizao nestes 4 anos que viro.
(...)
21
21
Obturio
ADA
ESPNOLA
incio, a descoberta do petrleo, no Brasil. Em seu
laboratrio conduziu a anlise qumica do leo extrado
do primeiro barril de Lobato, Bahia. Publicou uma vasta
Foto: CNPq
literatura, incluindo artigos cientficos, livros, palestras e
conferncias.
Nos anos 1940 ingressou na Associao Qumica
do Brasil (AQB), e permaneceu como membro ativo da
Associao Brasileira de Qumica por dcadas. Dentre as
a madrugada de 29 de julho passado,
homenagens recebidas em vida, destacam-se: Medalha
faleceu no Rio de Janeiro, cidade em que nasceu, aos 95
Simo Mathias, concedida pela Sociedade Brasileira de
anos, Ada Espnola. Nascida em 18 de abril de 1920,
Qumica (2012); Homenagem da Escola de Qumica da
concluiu seu curso ginasial com apenas 15 anos de idade.
UFRJ, por completar 70 anos de formada (2011);
Em 1942, formou-se em Qumica Industrial pela Escola
Pesquisador Emrito do CNPq (2006).
Nacional de Qumica da Universidade do Brasil (atual
Ada Espinola conhecida por vrios apelidos,
Escola de Qumica da Universidade Federal do Rio de
mas o ltimo o que melhor se encaixa no seu perfil: a
Janeiro), e em Engenharia Qumica pela mesma
Dama do Petrleo (revista Claudia, dezembro 2013, pg.
instituio em 1954. Obteve seu mestrado em Qumica
48). Ela possui um verbete no wikipedia
Analtica, pela University of Minnesota, em 1958. Seu
(https://pt.wikipedia.org/wiki/A%C3%AFda_Espinola), e
dotoramento em Qumica veio em 1974 na Pennsylvania
figura na galeria de pioneiros da cincia no pas no portal
State University. Concluiu trs cursos de Ps-Doutorado
do CNPq (http://www.cnpq.br/web/guest/pioneiras-
organizados pela Organizao dos Estados Americanos
v i e w / - / j o u r n a l _ c o n t e n t / 5 6 _ I N S TA N C E _
(OEA), na Universidade Nacional de La Plata, Argentina:
a6MO/10157/1690587
Engenharia Eletroqumica, Eletrocatlise e Elipsometria

aplicada corroso.
Em maro de 1942 foi admitida por concurso
pblico no Departamento Nacional da Produo Mineral
para o cargo de Tecnologista Qumico no Laboratrio
Nacional da Produo Mineral (LNPM). Ada trabalhou,
inicialmente, como responsvel pelas anlises dos
minrios brasileiros. Uma das curiosidades de seu
trabalho em anlises de rochas foi ter sido, o seu
laboratrio, escolhido pela NASA, entre numerosos
outros laboratrios, para anlise das rochas recolhidas na
Lua, em locais pr-determinados, antes do incio do
Projeto Apollo. No LNPM, ela acompanhou, desde o
22
Eventos Nacionais
Eventos Internacionais
13 Congresso Brasileiro de Polmeros CBPol

Natal, 18 a 22 de outubro de 2015
Trabalhos: 3 de abril
Info: abpol@abpol.org.br
4S / ESOCITE Annual Meeting

Denver, EUA, 11 a 15 de novembro de 2015
Info: www.4sonline.org/meeting#p
XI Encontro Brasileiro de Substancias Hmicas

So Carlos, SP, 19 a 23 de outubro de 2015
Trabalhos: at 17 de agosto
Info: www.xiebsh.iqsc.usp.br
The International Chemical Congress Of Pacific Basin

Societies
XXXI Jornadas Chilenas de Qumica
Honolulu, Hawaii, Usa, de 15 a 20 dezembro 2015
Info: Pacifichem@acs.org
55 Congresso Brasileiro de Qumica CBQ

Goinia, GO, 2 a 6 de novembro de 2015
Trabalhos: at 20 de julho
Info: www.abq.org.br/cbq
32 Congresso Latino Americano de Qumica - CLAQ 2016

XXXI Jornadas Chilenas de Qumica
Concepcion, Chile, 19 a 22 de janeiro de 2016
Info: www.schq.cl/claq2016
X ENPEC - Encontro Nacional de Pesquisa em

Educao em cincias
guas de Lindia, SP, 22 a 27 de novembro de 2015
Info: www.xenpec.com.br
11th European Pesticide Residue Workshp

Limassol, Cyprus, 24 a 27 de maio de 2016
Info: www.eprw2016.com
Cursos
Espectrofotometria de Absoro
no UV/VIS
Gesto da Segurana Qumica em

Laboratrios
21 de Novembro de 2015
Hotel Golden Park Rio - Glria - Rio de Janeiro
Limite de 50 vagas
Info: abq.org.br/cursos
12 de Dezembro de 2015
Hotel Golden Park Rio - Glria - Rio de Janeiro
Limite de 70 vagas
Info: abq.org.br/cursos
Associao Brasileira de Qumica

Utilidade Pblica Federal: Decreto n 33.254 de 08/07/1953
Tel/fax: 21 2224-4480 - e-mail: secretaria@abq.org.br
www.abq.org.br
24 -- 3
RQI
3 trimestre
trimestre 2015
2015
RQI
23
23
RQI Edio Eletrnica n 6
ndice
25
Comparao do potencial de biossoro dos metais potencialmente txicos Cd(II) e Pb(II) em biomassas in
in natura de casca de pequi (caryocar brasiliense camb), serragem de madeira teca (tectona grandis) e orelha
de pau (pycnoporus sanguineus)
Comparison of the biossorption potential of highly toxic metals Cd(II) and Pb(II) in in natura biomasses from the peel
of pequi (Caryocar brasiliense Camb), sawdust Teca wood (Tectona grandis) and wooden ear (Pycnoporus
sanguineus)
32
41
55
64
Estimativa da incerteza de medio associada a ensaio qumico qualitativo de derrames de leo por FT-IR
Estimation of measurement uncertainty associated with a qualitative chemical test of oil spills by FT-IR
A odissia da sntese do cido sulfrico

The odyssey of the sulfuric acid synthesis process
Utilizao de resduos gordurosos para produo de biodiesel via enzimtica

Use of fatty wastes for biodiesel production via enzymatic process
Recuperao de Pd(II) de catalisadores automotivos exauridos sobre a resina de troca inica 2-vinilpiridinadivinilbenzeno
Pd(II) recovery from exhausted automotive catalysts using 2-vinylpyridine-divinylbenzene ion exchange resin
71
Compostos fenlicos e atividades biolgicas de amostras comerciais de plen apcola produzidas em

diferentes estados brasileiros
Phenolic compounds and biologic activities of commercials samples of bee pollen from different brazilian states
82
Avaliao de mtodo de neutralizao dos cidos graxos livres presentes em leos vegetais como
prtratamento para sntese de biodiesel por transesterificao alcalina
Evaluation of a procedure for neutralization of free fatty acids in vegetable oils as pre-treatment
step for biodiesel synthesis via alkaline transesterification
90
24
Alternativas mais seguras para a reao de bromao em pequena escala: bromao do lapachol
Safer alternative to bromination reaction in banchtop-scale: bromination of lapachol
Artigo Tcnico
Comparao do potencial de biossoro dos metais potencialmente

txicos Cd(II) e Pb(II) em biomassas in natura de casca de pequi
(caryocar brasiliense camb), serragem de madeira teca (tectona grandis)
e orelha de pau (pycnoporus sanguineus)
Comparison of the biossorption potential of highly toxic metals Cd(II) and Pb(II) in in natura
biomasses from the peel of pequi (Caryocar brasiliense Camb), sawdust Teca wood
(Tectona grandis) and wooden ear (Pycnoporus sanguineus)
1
Jssica Mesquita do Nascimento ; Jonas Juliermerson Silva dos Santos ;

2
Rogrio Morais Nascimento ; Jorge Diniz de Oliveira

2
1
Escola de Qumica - Universidade Federal do Rio de Janeiro
Centro de Estudos Superiores de Imperatriz - Universidade Estadual do Maranho
jessicanascimento14@hotmail.com
Submetido em 12/02/2015; Verso revisada em 26/03/2015; Aceito em 31/03/2015

Resumo
Uma alternativa para a remoo de metais potencialmente txicos como os ons Cd(II) e Pb(II) a
biossoro que pode ser realizada atravs de biomassas como a Casca de Pequi (Caryocar
brasiliense Camb), Serragem de Madeira Teca (Tectona grandis) e o fungo Orelha de Pau
(Pycnoporus sanguineus). Este artigo tem como objetivo comparar o potencial de biossoro das
biomassas Casca de Pequi, Serragem de Madeira Teca e o fungo Orelha de Pau em solues
sintticas mistas de ons Cd(II) e Pb(II). Os resultados demonstraram que as biomassas possuram
boas capacidades e taxas de reteno das espcies metlicas em estudo. Entretanto a biomassa
que possuiu melhor biossoro para o on Cd(II) foi a Serragem de Madeira Teca e para o on Pb(II) a
biomassa Casca de Pequi.
Palavras-chave: biomassas, potencial de biossoro, metais txicos.
Abstract
An alternative to remove potentially toxic metals such as Cd(II) and Pb(II) is biosorption can be
performed using biomasses such as Bark Pequi (Caryocar brasiliense Camb), Sawdust Wood Teca
(Tectona grandis) and the fungus Ear Pau (Pycnoporus sanguineus). This article aims to compare
the potential of biomass biosorption Bark Pequi, Sawdust Wood Teak and fungus Ear Pau in mixed
synthetic solutions of Cd(II) and Pb(II). The results showed that the biomass and possessed it good
capacity retention rates of metal species under study. Meantime biomass that has owned better
biosorption for ion Cd(II) was the Sawdust Wood Teca and ion Pb(II) biomass Bark Pequi.Keywords:
biomass, potential to biosorption, toxic metals.
INTRODUO
ambiente contaminam o solo e os lenis freticos
A industrializao e o aumento populacional
(LESMANA, et al. 2009). A maioria dos metais
acarretou uma maior produo de efluentes
potencialmente txicos so prejudiciais em em
contendo ons metlicos que quando lanados no
pequenas concentraes como os ons Cd(II) e
25
Pb(II), (ELANGOVAN, PHILIP e CHANDRARAJ,
est se transformando em um srio problema
2008).
ambiental (RODRIGUES, et al. 2006).

Os mtodos convencionais de tratamento de
A principal vantagem do processo de
efluentes contendo metais txicos so onerosos e
separao por biossoro, para o tratamento de
no possui boa eficincia de remoo (KUMAR, et
resduos lquidos sobre os mtodos convencionais
al. 2012). Uma alternativa estudada para a remoo
est relacionada fcil regenerao do
destes metais em soluo a biossoro que pode
biossorvente que aumenta a economia do processo
ser realizada atravs de um biossorvente como a
tornando possvel a sua reutilizao em ciclos de
Casca de Pequi (Caryocar brasiliense Camb),
soro mltipla (SELATNIA, et al. 2004).
Serragem da Madeira Teca (Tectona grandis) e o

fungo Orelha de Pau (Pycnoporus sanguineus).
A otimizao do ciclo soro/dessoro

resulta em efluente livre de metal e pequeno volume
A biossoro o processo de adsoro que se
de alta concentrao de metal em solues
refere ligao passiva de ons metlicos por
dessorvidas, facilitando uma recuperao do metal
biomassa viva ou morta. Define-se biomassa toda
por processos convencionais (NASERNEJAD, et al.
matria orgnica de origem vegetal, animal ou
2005). Cabe ressaltar que, o biossorvente usado e
microbiana incluindo os materiais procedentes de
carregado com metais pode ser incinerado em
suas transformaes naturais ou artificiais (PINO,
temperaturas moderadas e depositado em aterros
2005).
reduzindo o volume de resduos lquidos (PINO e

Diversas biomassas sejam elas vivas ou
TOREM, 2011).
mortas esto sendo utilizadas como biossorventes
A literatura apresenta trabalhos com resduos
de metais txicos a partir de solues aquosas. Isto
de cenoura, cascas de amendoim, arroz, nozes,
se deve ao fato da maioria dos biossorventes
bagao de cana-de-acar, serragem de madeira
empregados serem ricos em ligantes orgnicos e/ou
entre outros (JUNIOR, et al. 2007).
grupos funcionais que possuem papel importante na
estudos biossortivos empregando a casca de
reteno de diversos metais potencialmente txicos.
banana no tratamento de efluentes da indstria txtil
Os principais grupos funcionais so as carboxilas,
Namasivayam e Kanchana (1992) encontraram
hidroxilas, sulfato, fosfato e grupo amina (HE e
capacidade mxima de biossoro de 13,10 mg g
CHEN, 2014).
para o corante violeta.
Em seus
-1
O uso de biomassas na biossoro de
Namasivayam e Yamuna (1995) utilizaram o
contaminantes em tratamento de efluentes possui o
biogs na biossoro de Cr(VI), os resultados
benefcio de ter capacidade biossortiva que engloba
apontaram que o biogs possui boa eficincia de
tanto metais quanto compostos orgnicos (MUOZ,
reteno de Cr(VI) no tratamento de guas
et al. 2012). Alm de a biomassa ter baixo custo, pois
residurias contendo este metal. A biomassa da
muitas so adquiridas por meio de descartes
palha de coco como biossorvente de corantes
industriais urbanos, agrcolas e florestais
presentes em efluentes apresentaram capacidades
(BONIOLO, 2008).
mxima de biossoro de 4,3 a 20,2 mg g
-1
No Brasil so produzidos os mais diversos
(NAMASIVAYAM, et al. 2001). Entretanto
subprodutos e resduos agroindustriais como
Raghuvanshi, Singh e Kaushik trabalharam com o
bagaos de cana-de-acar, caju, coco verde e
bagao in natura e modificado quimicamente no
outras frutas (SOUSA, et al. 2007) em virtude da
tratamento de guas contendo corantes azuis os
grande produo agrcola do pas. Entretanto, a
seus estudos evidenciaram que a modificao
disposio dos resduos gerados nestes setores,
qumica do bagao melhorou a sua capacidade de
26
Posteriormente, as amostras foram peneiradas em
reteno.
Diante de tantas biomassas encontradas na
literatura evidenciasse a necessidade de um estudo
peneira de (0,045 mm) e armazenadas em frasco de

polietileno de cor escura.
comparativo a respeito do potencial de biossoro.

Este trabalho tem como objetivo comparar o
Serragem de Madeira Teca (Tectona grandis)
potencial de biossoro das biomassas Casca de
O p de serragem de Teca (Tectona grandis)
Pequi (Caryocar brasiliense Camb), Serragem de
foi fornecido pela Nobleinvest Atividades Rurais
Madeira Teca (Tectona grandis) e o fungo Orelha de
LTDA localizado no municpio de So Miguel do
Pau (Pycnoporus sanguineus) em relao aos ons
Tocantins-TO e pela movelaria Lisboa Mveis
Cd(II) e Pb(II) em solues mistas de ons Cd(II) e
localizada na Cidade de Joo Lisboa-MA a 12 km de
Pb(II).
Imperatriz-MA. O material foi peneirado a fim de se

obter granulomtrica mais homognea em peneiras
de 0,045 mm para conduo dos ensaios de
MATERIAIS E MTODOS
biossoro.
Limpeza, equipamentos, reagentes e solues
To d a v i d r a r i a e r e c i p i e n t e s p a r a
Orelha de Pau (Pycnoporus sanguineus)
armazenamento de solues utilizado durante o
A amostra de orelha de pau (Pycnoporus
experimento foram lavados com detergente, gua
sanguineus) foi adquirida nas rvores localizadas no
destilada, soluo de cido ntrico e enxaguados
ptio do Centro de Estudos Superiores de Imperatriz
com gua deionizada. Os reagentes utilizados foram
CESI-UEMA e residncias no municpio de
de grau analtico P. A., as solues de cdmio e
Imperatriz-MA. Aps a coleta o material foi
chumbo foram preparadas a partir dos sais cdmio
submetido identificao no Laboratrio de
-2
Botnica do Centro de Estudos Superiores de
(Vetec). As solues de cdmio e chumbo foram
Imperatriz CESI/UEMA. O material aps a
(II) Cd(NO3)2.4H2O (Vetec) e Chumbo (II) Pb (NO3)

-1
padronizadas com Na2EDTA 0,1 mol L . O teor de
identificao foi submetido secagem ao ar em
metais foi determinado por Espectrofotmetro de
temperatura ambiente aproximadamente 28 C,
Absoro Atmica com Chama (FAAS) modelo
decorrido o tempo de secagem a amostra foi
VARIAN Espectra AA/55.
triturada em liquidificador industrial para obteno

do p. Posteriormente, as amostras foram
Obteno e identificao do material
peneiradas em peneira de (0,045 mm) e
biossorvente
armazenadas em frasco de polietileno de cor
Casca de Pequi (Caryocar brasiliense Camb)
escura.
As amostras de Casca de Pequi foram

adquiridas em feiras e nos mercados da cidade de
Experimentos de biossoro
Imperatriz-MA, em seguida foram retirados os
O potencial de biossoro foi avaliado atravs
frutos. As cascas foram submetidas secagem, em
dos estudos de capacidade e eficincia de
temperatura ambiente aproximadamente 28 C para
biossoro. Uma srie de frascos (erlenmeyers de
tirar o excesso de gua, depois de secas foram
125 mL) contendo 10, 15, 20, 30, 40 e 50 gramas dos
levadas estufa de circulao de ar por 24 horas a
biossorventes in natura foram colocados em contato
temperatura de 40 C, decorrido o tempo de
com 50 mL de soluo bielementar Cd(II) e Pb(II)
secagem as amostras foram trituradas em
com concentrao de 25 mg L-1, sob agitao de 20
liquidificador industrial para obteno do p.
rpm, durante 180 minutos, sendo o pH da biomassa
27
ajustado para 5,0 pois em faixas de pH acima deste
biomassa que possuiu maior capacidade de
valor os ons em estudo precipitam. Aps o perodo
biossoro foi a Serragem de Madeira Teca (6,3 mg
de agitao, cada mistura foi filtrada com auxlio de
kg-1) e a que possuiu a menor capacidade de
uma bomba de vcuo em filtro de membrana 0,45
biossoro foi biomassa Casca de Pequi (1,2 mg
m.
kg-1).
As concentraes residuais foram
Na (Figura 1) observamos que ambas as
determinadas por espectrofotometria de absoro
biomassas em estudo possuram as suas maiores
atmica com chama (FAAS). Todos os experimentos
capacidades de biossoro na menor massa
de biossoro foram realizados em duplicata e
trabalhada que foi 10 gramas. Sendo
temperatura ambiente (25 30C).
respectivamente para Casca de Pequi (3,3 mg kg-1),
A capacidade de biossoro foi determinada

segundo a (Equao 1), (MENDHAM, et al. 2002). A
Serragem de madeira Teca (6,3 mg kg-1) e o fungo

Orelha de Pau (5,4 mg kg-1).
eficincia de biossoro dos biossorventes foi

determinada utilizando a percentagem de remoo
do adsorvato de acordo com a (Equao 2),
(PORPINO, 2009).
Onde:
Ci = Concentrao inicial da soluo em (mg L-1)
Figura 1. Capacidade de biossoro do on Cd(II).
Ce = Concentrao de equilbrio em (mg L-1)

Conforme as concentraes das biomassas
E = Eficincia de biossoro em (%)

-1
q = Capacidade de biossoro em (mg kg )
presentes em soluo mista metlica aumentam
m = Massa do biossorvente em (g)
observamos um decrscimo na capacidade de
V = Volume da soluo aquosa sinttica com as
biossoro, isto pode ser justificado pela saturao
espcies metlicas em estudo (L)
dos stios ativos presentes nas biomassas.

Entretanto a biomassa do fungo Orelha de Pau na
RESULTADOS E DISCUSSO
concentrao de 40 gramas de biossorvente

apresentou um aumento na capacidade de soro
Capacidade de biossoro
A
determinao da capacidade de
biossoro (q) do metal pelos biossorventes est
seguido de um decrscimo evidenciando que a

biomassa fngica assim como as outras analisadas
no atingiram o equilbrio de biossoro.
baseada no balano do material do sistema, ou seja,
Em seus estudos com biomassa de bagao de
todo o adsorvato removido da soluo deve est
caju Moreira et. al. (2009), obteve capacidade de
presente nos biossorventes (MONTANHER, 2009).
biossoro para o on Cd(II) de (2,49 mg g-1).
O estudo comparativo da capacidade de biossoro
Albertini, Carmo e Prado Filho (2007) em seus
das biomassas Casca de Pequi, Serragem de
estudos de adsoro de Cd(II) por bagao de cana
Madeira Teca e o fungo Orelha de Pau para o on
de acar e serragem constatou que no tempo de
Cd(II) representado na (Figura 1) evidenciou que a
contato de 4 horas a biomassa da serragem
28
constatou que no tempo de contato de 4 horas a
on Cd(II). Fato este que tambm foi evidenciado nos
biomassa da serragem apresentou baixa
ensaios de biossoro para a biomassa de Casca de
concentrao de metal adsorvido.
Pequi analisada.
Entretanto o estudo comparativo do potencial
A biomassa fngica apresentou capacidade
de biossoro para as biomassas Casca de Pequi,
de biossoro inferior comparada s outras
Serragem de Madeira Teca e Orelha de Pau
biomassas em estudo.
evidenciaram uma boa capacidade de biossoro na

menor concentrao de biomassas trabalhadas.
Porm a partir da concentrao de 30 gramas

de biossorvente a biomassa fngica deteve
A (Figura 2) representa a capacidade de
capacidade de soro melhor do que a Casca de
biossoro para o on Pb(II), observa-se que a
Pequi e Serragem de Madeira Teca. Para
biomassa que possuiu maior capacidade de
Purkayastha, Mishra e Biswas (2014) a biomassa
biossoro foi a Casca de Pequi (6,2 mg kg-1) e a
microbiana, como biossorvente de metais
menor capacidade a biomassa Serragem de
potencialmente txicos surgiu como uma boa
Madeira Teca (1,1 mg kg-1).
alternativa alm de ser econmica e amigavelmente
O mesmo comportamento evidenciado no
ecolgica.
estudo da capacidade de biossoro para o on

Cd(II) foi observado para o on Pb(II) onde a partir do
aumento da concentrao da biomassa ocorre um
decrscimo da capacidade biossoro.
Eficincia de biossoro
A (Figura 3) representa o estudo da eficincia
de biossoro para o on Cd(II) comparando o
Em seus estudos com biomassa de casca de
potencial de adsoro das biomassas Casca de
coco verde Sousa et al. (2007), obteve capacidade
Pequi, Serragem de Madeira Teca e o fungo Orelha
de biossoro para o on Pb(II) de (3,06 mg g-1).
de Pau. A biomassa que possuiu a maior eficincia

de biossoro foi a Serragem de Madeira Teca (99,8
%) e a menor eficincia de biossoro foi da
biomassa Casca de Pequi (54,6 %).
A anlise da eficincia de biossoro para o
on Cd(II) demonstrou que a biomassa de Serragem
de Madeira Teca atingiu o equilbrio de biossoro.
Porm as biomassas da Casca de Pequi e Orelha de
Pau apresentaram melhor eficincia de biossoro
conforme o aumento da concentrao das referidas
biomassas em soluo sinttica mista metlica.
De acordo com Tarley e Arruda (2003),
quando processos adsortivos ocorrem rapidamente,
em sua grande maioria estes so associados com o
Figura 2. Capacidade de biossoro do on Pb(II).
fenmeno de troca inica, enquanto que, processos

menos especficos, como por exemplo, os de
complexao, os tempos envolvidos so
Nascimento et al. (2014) em seus estudos de
consideravelmente maiores.
biossoro utilizando biomassa de Casca de Pequi
Assim pode-se inferir que o fenmeno de
modificada e in natura constatou que o on Pb(II)
biossoro que ocorreu naparede celular das
deteve melhor capacidade de biossoro do que o
biomassas em estudo se d por troca inica.
29
CONCLUSO
A comparao do potencial de biossoro dos
metais potencialmente txicos Cd(II) e Pb(II) em
relao s biomassas Casca de Pequi (Caryocar
brasiliense Camb), Serragem de Madeira Teca
(Tectona grandis) e Orelha de Pau (Pycnoporus
sanguineus) evidenciou que as biomassas possuem
boa capacidade e eficincia de remoo das
espcies metlicas em estudo.
O estudo da capacidade de biossoro
ressaltou que para o on Cd(II) a biomassa que
possuiu melhor capacidade de soro foi a
Serragem de Madeira Teca (6,3 mg kg-1) e a que
Figura 3. eficincia de biossoro do on Cd(II).
possuiu menor capacidade foi a Casca de Pequi (1,2

mg kg-1). Entretanto o estudo da capacidade de
A (Figura 4) representa o estudo de eficincia
biossoro para o on Pb (II) evidenciou que a
de biossoro para o on Pb(II). A biomassa que
biomassa que possuiu melhor capacidade de soro
possuiu melhor eficincia de biossoro foi a Casca
foi a Casca de Pequi (6,2 mg kg-1) e a menor
de Pequi (99,7 %) e a menor eficincia de biossoro
capacidade foi a Serragem de Madeira Teca (1,1 mg
foi o fungo Orelha de Pau (63 %). Em seus estudos
kg-1). Estes dados mostram que os ons metlicos
com biomassa de casca de coco verde Sousa et. al.
em estudo competiram entre si, pelos stios ativos
(2007), encontrou eficincia de biossoro para o
presentes nas biomassas.
on Pb(II) de aproximadamente (98 %) de reteno,
O estudo da eficincia de biossoro para o
valor de remoo prximo ao atingido pela biomassa
on Cd(II) revelou que a biomassa que possuiu
Serragem de Madeira Teca.
melhor eficincia de reteno foi a Serragem de

Madeira Teca (99,8%) enquanto que a menor
eficincia foi encontrada para a biomassa de Casca
de Pequi (55,6%).
Porm para o on Pb(II) a
biomassa que possuiu melhor eficincia de

biossoro foi a Casca de Pequi (99, 7%) e a menor
taxa de reteno foi encontrada para a biomassa do
fungo Orelha de Pau (63%).
Os resultados demonstraram que a espcie
metlica que possuiu melhor capacidade de
biossoro foi o on Cd(II), mas cabe ressaltar que os
valores mximos e mnimos de capacidade de
soro entre os ons Cd(II) e Pb(II) foram
aproximados. Em relao ao estudo de eficincia de
biossoro observa-se que o on que deteve maior
taxa de reteno foi o on Cd(II), entretanto os
valores mximos de remoo para os ons Cd(II) e
Figura 4. Eficincia de biossoro do on Pb(II).

30
Pb(II) foram semelhantes entre si.

REFERNCIAS
ALBERTINI, S.; CARMO, L. F.; PRADO FILHO, L. G.
Utilizao de serragem e bagao de cana de acar para
adsoro de cdmio. Cin. Tecn. Aliment., Campinas, v.
27, n. 1, p. 113-118, 2007.
BONIOLO, M. R. Biossoro de urnio nas cascas de
banana. 2008. 121 f. Dissertao (Mestrado em
Tecnologia Nuclear) Instituto de Pesquisas Energticas
e Nucleares/Autarquia associada Universidade de So
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31
Artigo Tcnico
Estimativa da incerteza de medio associada a ensaio qumico

qualitativo de derrames de leo por FT-IR
Estimation of measurement uncertainty associated with a qualitative
chemical test of oil spills by FT-IR
1,2,*
William Romo Batista , Pedro Paulo de Oliveira Pinheiro ; Fernanda Freyesleben

1
1
2
Thomazelli ; Silvia Regina Pinheiro Lopes ; Cludio Cerqueira Lopes ,
2
Rosangela Sabbatini Capella Lopes .
1
Instituto de Estudos do Mar Almirante Paulo Moreira IEAPM. Marinha do Brasil.

2
Universidade Federal do Rio de Janeiro UFRJ. Instituto de Qumica - IQ.
*williamromao@yahoo.com.br
Resumo
A norma tcnica ISO/IEC 17025:2005 (Requisitos gerais para a competncia de laboratrios de
ensaio e calibrao), a qual especifica os requisitos para a competncia de laboratrios em realizar
ensaios e/ou calibraes, preconiza, como parte de seus requisitos tcnicos, que o laboratrio deva
ter e aplicar procedimentos para a estimativa das incertezas de medio dos ensaios por ele
realizados, com a alternativa de que em casos de impedimento do clculo rigoroso, metrolgica e
estatisticamente vlido, o laboratrio deve pelo menos tentar identificar e fazer uma estimativa
razovel da incerteza associada ao mtodo. Considerando a escassez de trabalhos envolvendo a
estimativa da incerteza associada a ensaios qualitativos, este trabalho tem como inteno
apresentar a realizao de uma estimativa do clculo da incerteza associada a uma anlise
qualitativa comparativa de derrames de leos onde se utiliza como tcnica analtica a espectrometria
de infravermelho com transformadas de Fourier - FTIR.
Palavras-chave: Incerteza de medio; ensaio qualitativo; espectrometria de infravermelho
Abstract
The technical standard ISO / IEC 17025: 2005 (General requirements for the competence of testing
and calibration laboratories), which specifies the requirements for the competence of laboratories to
perform tests and / or calibrations, determine, as part of their technical requirements, the laboratory
must to have and to apply procedures for estimating measurement uncertainties of tests performed,
with alternative that in cases of impediment of an accurate calculation, metrological and statistically
valid, the laboratory should at least try to identify and make a reasonable estimate for the uncertainty
associated with the method. Considering the scarcity of studies related to the calculation of the
uncertainty associated with qualitative analysis, this work intends to present a procedure for estimate
the uncertainty of measurement associated with a comparative qualitative analysis of oil spills using
as analytical procedure FourierTransformInfrared Spectroscopy - FTIR
Keywords: Uncertainty of measurement; qualitative test; infrared spectroscopy
INTRODUO
internacionalmente como parmetro para
A norma tcnica ISO/IEC 17025:2005
acreditao de laboratrios de ensaios e de
(Requisitos gerais para a competncia de
calibraes, preconiza, como parte de seus
laboratrios de ensaio e calibrao), utilizada
requisitos tcnicos, que o laboratrio sob
32
avaliao deva ter e aplicar procedimentos para a
implicam em repostas binrias do tipo
estimativa das incertezas de medio dos ensaios
detectado/no-detectado, presena/ausncia,
ou calibraes que realiza (ABNT, 2005).
positivo/negativo, sim/no, etc.; ii) classificao de
A incerteza de medio definida como
uma amostra como um todo em comparao outra
sendo um parmetro, no negativo, associado ao
amostra ou padro (combina, no-combina,
resultado da medio, que caracteriza a disperso
indeterminado, etc.), e iii) avaliao de outros
dos valores que podem ser razoavelmente
parmetros julgados aplicveis dentro de uma
atribudos ao mensurando e reflete a falta de um
tcnica analtica empregada (TRULLOLS et al.
completo conhecimento do seu real valor,
2004, 2005; RIOS et al. 2003; EUROCHEM 2003;
compreendendo componentes que podem ser
P U L I D O e t a l . 2 0 0 2 ) . Ta i s e n s a i o s s o
avaliados pela distribuio estatstica de uma srie
substancialmente diferentes daqueles ensaios
de medidas experimentais, avaliao do Tipo A, ou
considerados estritamente quantitativos e requerem
tambm por outros meios que no a anlise
diferentes mtodos metrolgicos e estatsticos para
estatstica como aqueles fundamentados na
sua avaliao, fugindo quase completamente dos
experincia ou mesmos advindos de outros tipos de
conceitos amplamente empregados para o clculo
informaes, avaliao do Tipo B (INMETRO, 2013;
de incerteza de mtodos quantitativos, sendo
EUROCHEM, 2012).
normalmente considerado e aceito o entendimento
Em seu aspecto metrolgico, a incerteza de
do termo incerteza como sendo o grau de
medio est normalmente associada s medies
confiabilidade (reliability) e preciso (accuracy) do
empregadas tanto para calibraes como para
procedimento analtico qualitativo (CRDENAS e
ensaios qumicos, sendo seus termos e definies,
VALCRCEL, 2005; MILMAN e KONOPELKO,
ditados pelo Vocabulrio Internacional de
2004).
Metrologia (VIM) e pelo Guia para Expresso da
Incerteza de Medio (GUM, em ingls),
qualitativos, o entendimento do termo Incerteza de
facilmente correlacionados aos parmetros
medio refere-se ao grau de aceitabilidade do
utilizados e aos resultados quantitativos alcanados
ensaio, intrinsecamente relacionado
(INMETRO, 2012; BIPM, 2008). Contudo, ao
probabilidade de que seus resultados sejam
considerarmos as peculiaridades de um ensaio
errneos. Ele descreve a ideia de uma regio na
qualitativo, o fcil entendimento e aplicao
qual h uma certeza probabilstica de erro, ou seja,
daquelas definies e termos comeam a se
uma regio em que falsos resultados podem ser
desvirtuar e requerem uma melhor observao e o
obtidos.
E m r e s u m o , a o tr a ta r - s e d e e n s a i o s
emprego de diferentes abordagens (AGUILERA et
Considerando a escassez de trabalhos
a l . ,2 0 0 6 ; M IL M A N e K ON OP E L K O, 2 0 0 4 ;
envolvendo a estimativa da incerteza associada a
VLCARCEL et al., 2002).
ensaios qualitativos, este trabalho tem como
Ensaios qumicos qualitativos tm como
objetivo apresentar a realizao de uma estimativa
caracterstica bsica a interpretao final de
do clculo da incerteza associada anlise
parmetros de natureza no quantificvel ou
qualitativa comparativa de derrames de leos
semiquantificvel obtidos em uma anlise. Como
utilizando como tcnica analtica a espectrometria
exemplos tm-se os ensaios qumicos sensoriais e
de infravermelho com transformadas de Fourier -
instrumentais normalmente utilizados para: i)
FTIR. O mtodo de espectrometria aqui empregado
identificao da presena de possveis
prov um ensaio presuntivo (screening) para a
componentes especficos, os quais, em geral,
identificao de uma amostra de leo desconhecido,
33
envolvido em um caso de derrame no mar,
fontes suspeitas foram ento comparados
utilizando-se da comparao de seus espectros, na
individualmente com o espectro obtido para a
regio do infravermelho mdio, com aqueles obtidos
amostra do derrame, sendo avaliados quanto s
de leos oriundos de potenciais fontes causadoras
possveis sobreposies e similaridades tendo
do derrame (embarcaes, plataformas,
como base a norma ASTM D3414-98 (reapproved
exsudaes, etc.), de modo que o leo
2011) Standard Test Method for Comparison of
desconhecido qualitativamente identificado pelas
Waterborne Petroleum Oils by Infrared
similaridades verificadas entre os espectros de
Spectroscopy (ASTM, 2011).

O referido ensaio consiste em uma
infravermelho (ASTM, 2011).
comparao visual, pico a pico, entre os espectros

do derrame e aqueles obtidos para as fontes
MATERIAIS E MTODOS
suspeitas, tendo-se o cuidado de se verificar, antes

Visando obter uma quantidade significativa
da efetiva anlise comparativa, a presena de
de dados qualitativos, foram preparadas, a partir de
interferentes que possam prejudicar a interpretao
amostras de leos disponveis no laboratrio de
dos espectros. Desse modo, verifica-se a presena
Geoqumica Ambiental do IEAPM, o seguinte
de gua na amostra pela constatao de um pico
conjunto de analitos: 01 amostra representando o
largo na regio de 3400 cm do espectro; assim
derrame, 16 amostras totalmente iguais ao derrame
como, a presena de resduos de solvente pentano,
(Combina) e 05 amostras com diferenas
usado no tratamento das amostras, pela
significativas (No Combina, Indeterminada ou
constatao de pequenos picos duplos em 910 e
Provavelmente Combina) quela do derrame. Cada
920 cm , referentes a vibrao angular do CH2,
amostra teve 1 mL transferido para um tubo de
podendo ocorrer tambm um aumento no pico a 722
centrfuga e solubilizado com 10 mL de solvente
cm . A verificao de resduos de MgSO4, usado no
pentano (Tedia). A soluo foi tratada com 1 g de
tratamento prvio da amostra, realizada avaliando
MgSO4 anidro (Merck), para retirada de umidade,
o possvel aumento de pico entre 1075 e 1175 cm .
sendo submetida a forte homogeneizao por vortex
Se gua, pentano ou MgSO4 estiverem presentes
e centrifugada por
deve-se refazer o tratamento da amostra.
5 minutos a 1000 rpm. O
-1
sobrenadante foi transferido para vial e tratado com
No prosseguimento do ensaio, a anlise
gs nitrognio 5.0 (Linde) at completa remoo do
comparativa verifica se os espectros tm linha de
solvente. Os extratos oleosos representativos do
base comparveis em 1975 cm , ou seja, se eles
derrame e das fontes suspeitas foram ento
tm valores de absorbncia semelhantes. So ainda
analisados em datas diferentes, e
examinados os picos da regio de 1770 a 1685 cm
independentemente, por dois tcnicos do
para verificar indicaes de intemperismo nas
laboratrio, aqui nomeados Tcnico 1 e Tcnico 2,
amostras. Nessa regio do espectro muitos leos
os quais usaram o mesmo equipamento IR-300
intemperizados mostram um pico bem definido
(Thermo Nicolet) e procedimento operacional,
devido s carbonilas formadas no processo
sendo efetuadas leituras na faixa de 4000 a 650 cm
oxidativo, particularmente entre 1708 a 1710 cm .
usando uma clula horizontal de refletncia
Admite-se que para um pequeno intervalo de tempo,
atenuada (HATR) de cristal de ZnSe.
menores que uma semana, as mudanas devido ao
processo de intemperismo so melhores mostradas.

Ensaio comparativo por FTIR
Os espectros obtidos para as amostras das
34
Os leos leves intemperizam mais rapidamente

neste perodo; os leos mais pesados, mais
lentamente. Examina-se a regio de 1350 a 900

1
cm , com especial nfase nos picos de 1304, 1165 e
espectro da fonte suspeita esta ento designada

como no combina (NC).
1032 cm , devido s vibraes associadas a steres
A regio entre 1685 a 1770 cm 1 pode
carbonila, os quais se admite que permaneam
apresentar picos bem definidos devido carbonilas
constantes na forma e relativamente no tamanho
formadas pelo intemperismo oxidativo. Caso o
mesmo quando intemperizados, exceto por um
derrame ou a fonte suspeita no apresentem sinais
deslocamento na linha de base. Com este
de intemperismo oxidativo, ento quaisquer
deslocamento, a forma do pico tende a alargar na
diferenas no espectro so reais e os leos no
regio de 1350 a 900 cm , principalmente com leos

mais leves, especialmente na regio de 1165 cm
combinam (NC).
Na regio de 1350 a 900 cm1 os picos
geralmente permanecem constantes na forma e
(ASTM, 2011).
Depois de verificadas as possveis
tamanho quando intemperizados, exceto por um
interferncias comparam-se os espectros
deslocamento na linha de base. Levando-se em
examinando toda a regio do espectro (4000 a 650
conta estes fatores, se as curvas so diferentes, os
cm ) observando ao mesmo tempo as similaridades
leos no combinam (NC). Adicionalmente tambm
de forma (Figura 1).
so verificados os percentuais de similaridade
Caso diferenas bvias sejam observadas
global, fornecidos pelo software do FT-IR, para toda
entre os espectros do derrame e da fonte suspeita,
a regio de 4000 a 650 cm1, entre a amostra do
este ltimo designado como no combina (NC).
derrame e cada uma das fontes suspeitas, onde
Caso contrrio, os espectros so ento verificados
percentuais abaixo de 90% indicam que os leos
minuciosamente buscando similaridades na regio
no combinam (NC).
da impresso digital do leo (900 a 700 cm ), a qual
Em resumo, os espectros das fontes
apresenta caractersticas nicas para cada leo.
suspeitas so classificados, de acordo com a
Quando o leo do derrame o mesmo da fonte
sobreposio obtida contra o espectro do derrame,
suspeita, a forma, a amplitude e a localizao dos
em uma das categorias abaixo:
picos, nesta regio, correspondem ponto a ponto.
Combinam (C) Os espectros sero considerados

como combinam quando tiverem sobreposio com
mnimas diferenas permissveis na regio de 900 a
700 cm1 (mximo 1,5 % de transmitncia).
Provavelmente Combinam (PC) Os espectros
sero considerados como provavelmente
combinam quando ocorrerem diferenas atribudas
contaminao especfica ou mudanas que
podem ser atribudas ao intemperismo (diferenas
no intervalo 1,5 5 % de transmitncia).
Indeterminado (I) Os espectros sero
Figura 1. Sobreposio dos espectros de infravermelho

para avaliao das similaridades de forma entre
as amostras do derrame e das fontes suspeitas
considerados como indeterminados quando as

diferenas excederem as descritas no item anterior,
mas as verificaes indicam a mesma origem. O
Na sequncia so comparados os perfis das
intemperismo, a contaminao ou as diferentes
formas totais das curvas na regio entre 2000 a 650
espessuras podem tornar impossvel a
-1
cm . Se houver constatao de diferenas bvias no

determinao se so o mesmo leo ou se so

35
lso completamente diferentes.
ua =
No combinam (NC) Os espectros sero

considerados como no combinam quando houver
1%
= 0,5774 %
3
ausncia ou presena de picos em apenas um dos
Incertezas padro (ub) associadas ao
espectros, picos reversos, etc.
equipamento
Incerteza padro (ub1) associada ao erro de
leitura: Por tratar-se de um registro eletrnico
gerado pelo equipamento de FTIR, considerou-se

Apesar da impossibilidade de se poder
como erro o menor valor possvel de registro. Imin
expressar matematicamente uma relao entre o
= 0,01 %, quando da comparao entre amostras.
resultado e as grandezas de entradas envolvidas em
Obtm-se para a incerteza padro (ub1):
um ensaio qualitativo, na realizao da estimativa da

incerteza de medio associada ao presente ensaio
estabeleceu-se o diagrama de causa e efeito
descrito na figura 2, o qual permitiu a anlise dos
componentes mais significativos que contribuem
Incerteza padro (ub2) associada calibrao:

A calibrao do equipamento baseada em testes
para incerteza do resultado da anlise.
que visam checar o funcionamento, pelo software de

controle, de seus sistemas eletrnicos, avaliando se
o mesmo est operando corretamente e se atende
s especificaes do fabricante. Foi considerado
aqui o erro relacionado menor medida considerada
no teste de calibrao, que de 1 % de
transmitncia. Desta forma, ser assumida tal
medida como sendo um registro eletrnico com
distribuio retangular. Obtm-se para a incerteza
Figura 2. Diagrama de causa e efeito. Componentes
contribuintes para incerteza do resultado da
anlise
padro (ub2):
A partir do diagrama de causa e efeito e dos

resultados obtidos foram calculadas
separadamente as incertezas padro associadas a
cada um dos componentes mais significativos:
Incertezas padro (uc) associadas ao Mtodo
Incerteza padro (ua) associada amostra
As contribuies para as incertezas padro
Considerando que o mtodo usado trata-se de
relacionadas ao emprego do mtodo ficaram
um mtodo ASTM j normalizado, no se espera
associadas s caractersticas de especificidade,
haver contribuio para a incerteza padro (ua)
sensitividade e confiabilidade alcanadas pelo
relacionada estabilidade das amostras. Contudo,
mtodo.
foi assumida uma contribuio estimada baseada
Dos resultados obtidos nos ensaios realizados
em julgamento, a qual caracterizada pela
pelos tcnicos (QUADROS 1 e 2) e daqueles
distribuio retangular
esperados para os ensaios consolidou-se o
se para a incerteza padro (ua):

36
Obtm-
QUADRO 3.
QUADRO 1
Resultados obtidos da anlise comparativa por FTIR tcnico 1.
QUADRO 2
Resultados obtidos da anlise comparativa por FTIR tcnico 2.
QUADRO 3
Consolidao dos resultados obtidos nos ensaios
37
Especificidade a capacidade do mtodo em
Ts = tp / (tp+ fn) Ts= 48 / (48 + 0) = 1 Ts= 100 %
detectar como verdadeiro negativo aquela amostra
Dos dados obtidos durante o processo de
reconhecidamente negativa (ELLISON e FEARN,
validao do mtodo, foi considerado aqui no haver
2005). A Taxa de Especificidade (T e ) a
incerteza devido sensitividade do mtodo (taxa de
probabilidade em que o mtodo ir classificar uma
sensitividade igual a 100 %). Obtm-se para a
amostra ensaiada como negativa, dado que a
incerteza padro;
uc2 = 0.
amostra ensaiada reconhecidamente negativa.
Confiabilidade (reliability) uma

Taxa de especificidade
testes.negativos
total.de.amostras.reconhecidamente.negativas
propriedade analtica caracterstica de ensaios

qualitativos onde a percentagem de resultados
analticos corretos correlacionada aos resultados
percentuais de falsos positivos (fp) e falsos
Falsos positivos observados: Falso positivo
negativos (fn) obtidos.
(fp) o resultado tido como positivo para amostra
Confiabilidade(%) = 100% - %(fp)-%(fn)
reconhecidamente negativa ou isenta de analito

(Erro tipo ), e (tp) o nmero total de amostras
Onde, (fn) o nmero de anlises falso
reconhecidamente positivas (true positive).
negativo e (tp) o nmero total de amostras

Te = tp / (tp+ fp) Te= 48 / (48 + 2) = 0,96 Te= 96 %
reconhecidamente positivas (true positive).
Dos dados obtidos durante o processo de
Falso negativo (fn) o resultado tido como
validao: Taxa de especificidade = 0,96. Implicando
negativo para amostra reconhecidamente positiva
em um valor de incerteza expandida Uc1= (1-
ou contendo analito. (Erro tipo ).
0,96).100%
Uc1= 4%
Considerando uma distribuio normal, a um
fp = 2 relacionados amostra n 5.
fn = 0
nvel de confiana de 95 %, com fator de
C = 100 % - fp (%) - fn (%)
abrangncia igual a 1,96 (BIPM, 2008); obtm-se
C = 100 % - (2 / 48) . 100% - 0
para a incerteza padro (uc1):
C = 100 % - 4,1667 %
C = 95,83 %
Implicando em um valor de incerteza
Sensitividade a capacidade do mtodo em
expandida Uc3= (100 95,83)%
detectar como verdadeiro positivo amostra

Uc3= 4,17%
reconhecidamente positiva (ELLISON e FEARN,

2005). A Taxa de Sensitividade (Ts) a probabilidade
em que o mtodo ir classificar uma amostra
Considerando uma distribuio normal, nvel
ensaiada como positivo, dado que a amostra
de confiana de 95 %, fator de abrangncia igual a
ensaiada reconhecidamente positiva.
1,96 (BIPM, 2008), obtm-se para a incerteza

padro (uc3):
testes. positivos
tp
Taxa de Sensitividade =
=
total.de.amostras.reconhecidamente. positivas tp + fn
38
uc3 1,96% 4,17== 2,1276 %

Com base nestes valores, obtm-se:
Incerteza padro (u d ) associada aos erros

2
calculado = 3.(16-16) /16 + 2.(1-1,3333) /1,3333 + 1.(2-
aleatrios e sistemticos
Tendncia (Bias) a diferena entre os
1,3333) /1,3333 + 2.(4-3,6666) /3,6666 + 1.(32
resultados alcanados e aqueles aceitos como
3,6666) /3,6666
valores de referncia. Ela, quando aplicada a uma
2
calculado
srie de resultados de ensaio, implica numa
combinao de componentes de erros aleatrios e
DF = 4
calculado
= 0 + 0,1666 +0,3333 + 0,0606 + 0,1211

= 0,6816
2
implica em um
tabelado (0,95 ; 4)
= 0,711
sistemticos.
A Tendncia deve ser avaliada pela anlise
calculado
<
(0,95 ; 4) tabelado
Tendncia aceita
das varincias das frequncias dos resultados,

2
aplicando o teste qui-quadrado ( ) nos valores
Se o valor de ( ) calculado for menor que o
obtidos pelo uso da Tabela de Contingncia
valor tabelado, ento as variaes devidas
conforme modelo geral apresentado na Tabela 1
reprodutibilidade e repetibilidade, bem como aos
(MASSART, 1998; PULIDO et al. 2003).
erros sistemticos so aceitveis para o intervalo de
Tabela 1
Modelo geral de umaTabela de Contingncia
(i=1)
f11
(i=2)
.
.
...
f22
.
...
f33
...
...
.
.
.
...
esultado
(esperado)
fR1
fR1
fR1
fR1
fR1
Rj = LR
...
...
...
...
...
...
.
.
.
.
.
.
...
fnn
fnn = Cn
(i=3)
...
(i=n)
(j=1)
(j=2)
(j=3)
.
.
fn1 = C1
Total
Dos dados obtidos durante o processo =

0,6816 e DF=4, o que implica, por interpolao na
Freqncias de resultados
(j)
Operadores (I)
confiana de 95%.
total
(j=n)
.
.
.
...
f1j = L1
.
.
...
tabela de distribuio chi-quadrado, em um valor

para igual:
= 0,975 + (0,6816 - 0,484).
nj = Ln
fnn = N
(0,975 - 0,950)
= 0,953.
(0,484 - 0,711)
Obtm-se, para a incerteza padro (ud):
O valor de ( ) calculado deve ser comparado

ao valor crtico tabelado da distribuio qui-
Clculo da estimativa da incerteza combinada ao

mtodo Uc(y)
quadrado, para um intervalo de confiana 95%, com

grau de liberdade GL = (i-1)(j-1), onde i o nmero
de linhas e, j o numero de colunas obtidos na
construo da tabela de contingncia.
Dos dados obtidos nos ensaios foi montada a
Deste modo, considerando um fator de

abrangncia K = 2 para um intervalo de confiana de
Tabela de Contingncia (Tabela 2).
95 %, tm-se:
TABELA 2
Tabela de contingncia dos ensaios realizados
U expandido = 7,72%
CONCLUSO
I/PC
NC
16
01
04
21
II
16
01
04
21
Resultado esperado
16
02
03
21
48
04
11
63
Deste modo, conforme conceituado pelo

GUM e pela ISO 17025, parmetros normalmente
entendidos para situaes quantitativas, tambm
podem e devem ser aplicados para a avaliao e
39
expresso da incerteza associada com processos
ELLISON, S. L.R.; FEARN, T. Characterising the performance of
conceituais e tericos. No presente trabalho conclui-
qualitative analytical methods: statistics and terminology.
se que a estimativa para a incerteza de medio
Trends Anal. Chem., v.24, n.6, p.468-476. 2005.
relacionada ao mtodo de 7,72 %. Ou seja, neste
EUROPEAN CO-OPERATION FOR ACCREDITATION -
caso, considera-se que h 7,72 % de probabilidade
EURACHEM/CITAC guide: Quantifying Uncertainty in
de se tomar uma deciso errada referente a um dado
Analytical Measurement. 3ed. 2012. 134 p. ISBN 978-0-
considerado como falso positivo ou falso negativo.
948926-30-3
Ressalta-se aqui que, por se tratar de um ensaio do
________ EURACHEM/CITAC guide: The Expression of
tipo screening, o qual deve ser confirmado
Uncertainty in Qualitative Testing.. European Association of
posteriormente por um outro mtodo mais fidedigno,
National Metrology Institutes. EURAMET LGC/VAM/2003/048.
como por exemplo, espectrometria de massas, a
2003. 22p.
incerteza estimada foi considerada aceitvel para o
INSTITUTO NACIONAL DE METROLOGIA, QUALIDADE E
tipo de ensaio em questo.
TECNOLOGIA - INMETRO. Expresso da incerteza de

medio por laboratrios de calibrao (NIT-DICLA 021).
AGRADECIMENTOS
Rev. N9. 2013. 27p.

________ INMETRO. Vocabulrio internacional de
Os autores agradecem as bolsas de estudos
metrologia (VIM). Conceitos fundamentais e gerais e termos
concedidas aos pesquisadores, o suporte material e
associados. 1 edio Luso-brasileira. 2012. 81p.
financeiro s seguintes instituies: CNPq, FAPERJ;
MASSART, D.L.; et al. (Org). Handbook of chemometrics and
CNPq; Instituto de Estudos do Mar Almirante Paulo
qualimetrics. Vol.20, Part A. 1998. ISBN 978-0-444-89724-4.
Moreira IEAPM; Laboratrio de Sntese e
886p.
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Estimating the uncertainty of binary test results to assess their
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2002. ISBN 92-894-5194-7.
40
Artigo de Reviso
A odisseia da sntese do cido sulfrico

The odyssey of the sulfuric acid synthesis process
Viviane Galvo Martins e Jlio Carlos Afonso*
Instituto de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro
*julio@iq.ufrj.br

Resumo
A produo e o consumo de cido sulfrico so passados em revista nesta trabalho. um insumo
que sofre influncia da ordem internacional sobre sua demanda e produo, ambas bastante
diversificadas. O cido sulfrico pode ser obtido industrialmente por duas tecnologias distintas,
conhecidas como processo de cmara de chumbo e processo de contato. O primeiro, muito
utilizado at meados do sculo XX, caiu em desuso, devido principalmente limitao de no
permitir produzir cido com concentrao superior a 78% m/m. A tecnologia de contato atualmente
empregada na quase totalidade das instalaes industriais. A matria-prima mais amplamente
utilizada o enxofre elementar, mas o processamento de gs natural ou de petrleo tem
contribudo, nos ltimos anos, com substancial parcela da oferta mundial desse insumo.
Palavras-chave: cido sulfrico; indstria qumica; sntese industrial
Abstract
The industrial production and consumption of sulfuric acid are reviewed in this work. It is a chemical
that influences the international order on its demand and production, both quite diverse. It can be
obtained industrially by two different technologies, known as the lead chamber process and contact
process. The first one was widely used until the mid-twentieth century, but fell into disuse mainly due
to the maximum allowed concentration of the acid (78 wt%). The contact technology is currently used
in almost all industrial facilities. The most widely used raw material is elemental sulfur, but the natural
gas or oil processing has contributed in recent years, with a substantial portion of the world supply of
this element.
Key Words: sulfuric acid; chemical industry; industrial synthesis
composto por finas agulhas monoclnicas. O cristal
INTRODUO
O cido sulfrico (H 2 SO 4 ) um cido
5
-2
consiste de camadas de tetraedros SO4, sendo a
inorgnico diprtico forte (Ka1 > 10 ; Ka2 = 1,2 x 10 ),
coeso interna assegurada por ligaes hidrognio.
com ponto de fuso 10,37 C e ponto de ebulio
Duas das ligaes S-O tem distncias de 142,2 pm e
337 C. Seus sais (sulfatos) so solveis em gua,
as outras duas, 157,4 pm; a ligao O-H tem
exceto os de clcio, estrncio, brio e chumbo. O
distncia 97 pm (Figura 1). A molcula pode ser
H2SO4 se dissolve em gua com desprendimento de
formulada como SO2(OH)2, em que as distncias S-
muito calor (20,42 Kcal/mol a 20 C). Por isso, na
O maiores correspondem s ligaes S-OH
diluio do cido, deve-se adicionar, lentamente,
( O H LW E I L E R , 1 9 7 1 ; K I N G , M O AT S e
este gua e nunca o contrrio. O cido slido
DAVENPORT, 2013).
41
estanho forma dixido de enxofre no lugar do gs

hidrognio:
Sn + 2H2SO4 SnSO4 + SO2 + 2H2O
(3)
importante destacar o comportamento do

cido sulfrico em relao ao ferro e ao chumbo. O
ferro dissolve-se facilmente em cido diludo ou
moderadamente concentrado, mas muito
resistente frente ao cido de alta concentrao, isso
em virtude da passivao do metal. Assim, o cido
Figura 1. Distncias entre as ligaes na molcula do
cido sulfrico.
sulfrico com mais de 93% m/m de H2SO4 pode ser

conservado e aquecido em recipientes de ferro
A condutncia eltrica do cido sulfrico cai
fundido; particularmente resistente o ferro fundido
progressivamente para concentraes acima de
com elevado teor de silcio. O ferro malevel e o ao
95% m/m, mas passa a aumentar quando a
doce no so atacados pelo cido sulfrico
concentrao passa de 100% (SO3 livre). Isso
concentrado temperatura ordinria, de modo que
significa que o cido sulfrico anidro comporta-se
ele pode ser transportado em recipientes de ao. O
como um solvente ionizante frente gua e ao
chumbo no atacado mais do que superficialmente
trixido de enxofre (OHLWEILER, 1971; JONES,
por cido sulfrico diludo ou moderadamente
1950).
concentrado, devido formao de uma camada

O cido sulfrico concentrado um lquido,
protetora de sulfato de chumbo (PbSO4). Todavia,
oleoso e viscoso, exercendo ao carbonizante
este sal apreciavelmente solvel em cido
sobre muitos compostos orgnicos, como os
sulfrico de alta concentrao, formando
carboidratos. Por exemplo:
hidrogenossulfato de chumbo [Pb(HSO 4 ) 2 ]
C6H12O6 6 C + 6 H2O (1)
(OHLWEILER, 1971; STUART, 1960; KING, MOATS
Reaes como a (1) explicam porque os
e DAVENPORT, 2013; ZUMDAHL, 2009).
carboidratos eram antigamente conhecidos como
O cido sulfrico concentrado se inalado
hidratos de carbono, pois obedeciam frmula geral
pode causar irritao do nariz e da garganta, fadiga
Cx(H2O)y (onde x e y so nmeros inteiros iguais ou
respiratria e edema pulmonar; se ingerido pode
diferentes). Essa propriedade aproveitada para
causar severas queimaduras na boca, garganta e
justificar o emprego desse cido como excelente
estmago, levando morte; em contato com a pele
agente dessecante, pois absorve avidamente
os sintomas mais frequentes so vermelhido, dor e
umidade do ar (SHREVE, 1980).
severas queimaduras (nunca se deve lavar uma
Em soluo aquosa, o cido sulfrico reage
regio cutnea com gua, pois o calor de diluio do
com a maioria dos metais, em uma reao de
cido agravar as leses; ao contrrio, empregam-
deslocamento simples, com a formao de gs
se carbonatos ou bicarbonatos slidos); em contato
hidrognio e o sulfato do metal correspondente:
com os olhos pode causar cegueira (OHSA, 2012).
X + H2SO4 XSO4 + H2
(2)
Esse cido amplamente comercializado na
O cido diludo ataca o ferro, o alumnio, o
forma de diversas solues aquosas (geralmente
zinco, o mangans e o nquel; j o estanho e o cobre
com concentrao de 98% m/m) ou de solues de
s sofrem ataque na presena do cido quente e
SO3 em H2SO4 (CHENIER, 1987; KING, MOATS e
concentrado (OHLWEILER, 1971). A reao com o
DAVENPORT, 2013).
42
Estas ltimas, conhecidas como oleum, so
aferir o nvel de desenvolvimento de um pas a partir
caracterizadas na base da percentagem em massa
de seu consumo. Os principais argumentos para
de SO3 presente; o oleum a 20% aquele que, em
emprego to diversificado e intensivo so o fato de
100 kg, tem 20 kg de SO3 e 80 kg de H2SO4. Este
ser um cido inorgnico bastante forte e de custo
oleum a 20%, diludo com gua para fazer H2SO4,
competitivo (KING, MOATS e DAVENPORT, 2013).
forneceria uma massa final de 104,5 kg (SHREVE,
O cido sulfrico participa de inmeros
1980). As solues comuns de H2SO4 at 93% m/m
processos industriais, especialmente em reaes de
so vendidas especificando sua densidade ou os
sulfatao e sulfonao (introduo do grupo SO3H),
graus Baum (B) que a denominao utilizada
embora seja pouco frequente sua pertinncia ao
comercialmente para indicar a concentrao do
material acabado, como ocorre na bateria chumbo-
cido sulfrico; essa grandeza definida a partir da
cido (SHREVE, 1980). Sua gama de aplicaes
densidade especfica () a 15,6 C em relao
apresentada na Figura 2. Ele utilizado como
gua na mesma temperatura da soluo aquosa do
agente desidratante, acidificante, hidrolisante,
cido sulfrico (CARR, 1918; BAUD, 1951):
neutralizante, secante, oxidante, absorvente,
B = 144,3 ( 1 1/ ) (4)
purificante, lixiviante, catalisador e como reagente
A escala Baum s pode ser definida para
ativo em indstrias petroqumicas. Seu principal uso
solues aquosas de cido sulfrico de
(cerca de 60% da produo mundial) na produo
concentraes inferiores a 93,15% m/m,
de cido fosfrico por via mida que, por sua vez,
concentrao que corresponde a uma densidade
usado na produo de fertilizantes fosfatados
especfica mxima de 1,835 g/cm3 (66 B), o que se
(empregam-se cidos de 53 a 56 B em sua
deve ao fato de que a densidade das solues acima
fabricao) e de tripolifosfato de sdio (Na5P3O10),
desta concentrao passa a ser decrescente.
usado em detergentes e ainda como agente de
Outros mtodos para determinao da
flotao, dispersante, emulsificante e estabilizante
concentrao da soluo, como condutividade
de solos (H2SO4, 2014). Os fertilizantes sulfatados,
eltrica, titulao e elevao ebulioscpica, so
por exemplo o sulfato de amnio, (NH4)2SO4, so
utilizados (Tabela 1) (SHREVE, 1980).
feitos com cido sulfrico 60 B. Outro uso
Tabela 1
Concentrao do cido sulfrico comercial
(a 15,6 C SHREVE, 1980; BAUD, 1951)
importante do cido sulfrico 60 B na fabricao

de produtos qumicos (12%), como o sulfato de
alumnio, Al2(SO4)3.18H2O. Este sal reage com
pequenas quantidades de sabo em fibras de polpa
de papel de forma a dar carboxilatos gelatinosos de
alumnio, que ajudam na coagulao das fibras para
formar o papel propriamente dito. Ele tambm
usado para produzir hidrxido de alumnio, Al(OH)3,
que usado em plantas de tratamento de gua para
filtrar impurezas e melhorar a qualidade da mesma
(SHREVE, 1980; CHENIER, 1987; ZUMFAHL,
2009).
Por que o cido sulfrico to importante na

sociedade moderna?
Na categoria outras aplicaes, deve-se dar

destaque para a lixiviao de minerais para
No passado, o cido sulfrico foi
obteno de metais como nquel, cobre,
frequentemente uado como um parmetro para se
lantandeos, cobalto e urnio, e a produo de
43
baterias chumbo-cido (BUCKINGHAM, OBER e
A HISTRIA DO CIDO SULFRICO AT O
APODACA, 2011).
SCULO XVIII
Primrdios (at o sculo IX)
A descoberta do cido sulfrico creditada ao
alquimista medieval, Abu Musa Jabir ibn Hayyan
(721815), tambm conhecido pelo nome latino
"Geber". Geber responsvel pela introduo da
experimentao na alquimia (BAUD, 1951;
KHAIRALLAH, 1946; KARPENKO e NORRIS,
2002). No sculo VIII, Geber notou que a calcinao
Figura 2: Aplicaes do cido sulfrico conforme dados

de 2013 (adaptado de H2SO4, 2014).
do almen (KAl(SO4)212H2O) fornecia um espirito

que atacava metais.
No tratamento primrio de efluentes alcalinos
No sculo IX, o mdico e alquimista persa, Ibn
industriais a correo do pH (neutralizao ou
Zakariya al-Razi (Al-Razi, ca. 865- ca. 925) obteve o
equalizao) feita geralmente com cido sulfrico
cido sulfrico pela destilao seca de minerais,
concentrado. Valores de pH fora da faixa ideal
dentre eles o sulfato de ferro (II) hepta-hidratado,
prejudicam o tratamento secundrio (biolgicos)
tambm chamado de vitrolo verde, e o sulfato de
desses efluentes, caso seja necessrio o emprego
cobre (II) penta-hidratado, chamado de vitrolo azul.
desta tcnica (KING, MOATS e DAVENPORT,
Quando aquecidos, tais compostos decompem-se
2013).
a xidos de ferro (II) e de cobre (II), respectivamente,

O cido sulfrico o catalisador na converso
liberando gua e trixido de enxofre, que se
de ciclo-hexanona oxima em caprolactama, matria-
combinavam de forma a produzir uma soluo
prima na fabricao do nylon-6; no refino de petrleo
diluda de cido sulfrico (KARPOULO, 1946;
(cido 66,0 a 66,2 B), um catalisador da reao
KARPENKO e NORRIS, 2002):
do isobutano com isobutileno, que d iso-octano

(2,2,4-trimetilpentano), composto que eleva a
FeSO4.7 H2O FeO + SO3 + 7 H2O
octanagem da gasolina; usado para a fabricao
CuSO4.5 H2O CuO + SO3 + 5 H2O (6)
de vrios pigmentos inorgnicos, borrachas,
SO3 + H2O H2SO4
(5)
(7)
adesivos, cido ctrico (2-hidroxi-1,2,3propanotriocarboxlico) e ltico (2-
Este mtodo de obteno popularizou-se pela
hidroxipropanoico) para alimentos, plastificantes,
Europa atravs das tradues dos tratados e livros
explosivos, silicatos para pastas de dentes, na
islmicos por parte dos alquimistas europeus; por
decapagem do ferro e do ao antes da galvanizao
esta razo o cido sulfrico era conhecido pelo
e do estanhamento; na refinao e obteno de
nome de leo de vitrolo ou esprito de vitrolo
metais como cobre e zinco; na eletrodeposio
(KHAIRALLAH, 1946; JONES, 1950).
(revestimento de superfcies metlicas; prateao,

niquelao, cromagem); na preparao de acares
Tecnologia da Baixa Idade Mdia
e do amido (JONES, 1950; ZUMDAHL, 2009). As
No sculo XII, Baslio Valentim (ca. 1394-?)
baterias de chumbo-cido, que so compostas de
obteve o H2SO4 pelo aquecimento de sulfato ferroso
clulas com placas de chumbo, contm cido
com areia, ou tambm de enxofre com o salitre
sulfrico como eletrlito.
(KNO3) (CARR, 1918).
44
No sculo XVII, o qumico Johann Rudolf
gases. O gs ascendente absorvia parte do xido
Glauber (1604-1670) preparou o cido sulfrico pela
ntrico; aps a torre, o gs flua de volta cmara de
queima de enxofre com salitre (nitrato de potssio)
chumbo onde o xido ntrico era reutilizado). A torre
na presena de vapor d'gua. H a oxidao do
de Glover propiciou um mtodo de desnitrificao,
enxofre a SO3 que, combinado gua, forma cido
sem diluio, do cido nitroso da torre de Gay-
sulfrico (CARR, 1918; BAUD, 1951):
Lussac, servindo de complemento dessa ltima,

elevando assim a concentrao do cido sulfrico
3/2O2 + 3S + 4KNO3 + H2O
H2SO4 +
4NO + 2K2SO4
(8)
para 78% m/m (SHREVE, 1980; KING, MOATS e

DAVENPORT, 2013; CHENIER, 1987). O mtodo
das cmaras de chumbo baseia-se na combinao
A introduo das cmaras de chumbo
de dixido de enxofre com oxignio e gua em
Em 1746, em Birmingham, o ingls John
presena de xidos de nitrognio. As reaes que
Roebuck (1718-1794) comeou a produzir o cido
ocorrem podem ser assim esquematizadas
sulfrico pelo mtodo de Ward (mesmo mtodo de
(OHLWEILER, 1971):
Glauber) em cmaras recobertas por chumbo, que

eram robustas, baratas e podiam ser de maior
NO + O2 NO2
(9)
tamanho que os recipientes de vidros que eram
SO2 + H2O H2SO3
(10)
usados anteriormente (SHREVE, 1980). Nesta
H2SO3 + NO2 H2SO4 + NO
(11)
tcnica, havia pouco entendimento do processo,

que basicamente requeria ar, gua, dixido de
O NO atua como transportador de oxignio.
enxofre, nitrato de sdio e um grande recipiente de
Comea sendo oxidado pelo oxignio do ar a NO2,
chumbo. No estgio final do processo ocorria a
que, ento, cede uma parte de seu oxignio ao cido
liberao de nitrognio na forma de xido ntrico
sulfuroso com formao de cido sulfrico e a
(NO), necessitando por isso de reposio constante
reconstituio do NO. O ciclo se repete
de nitrato. O cido sulfrico produzido pelo mtodo
indefinidamente. O processo envolve, pois, a
de Roebuck tinha uma concentrao de 35 a 40%
oxidao cataltica do dixido de enxofre. Uma
m/m (GARY e HANDWERK, 1984).
pequena quantidade de NO poderia atuar

indefinidamente como transportador de oxignio
SCULO XIX: O CIDO SULFRICO EMERGE
no fosse a ocorrncia de reaes paralelas, ainda
JUNTO COM A INDSTRIA QUMICA
que em escala diminuta, que paulatinamente

convertem o NO em produtos (N2O e mesmo N2) que
O processo das cmaras de chumbo

No incio do sculo XIX, os processos
no so capazes de absorver oxignio

(OHLWEILER, 1971; SHREVE, 1980).
contnuos substituram as operaes descontnuas
O mtodo das cmaras de chumbo assim
(em batelada). Outro desenvolvimento notvel no
chamado em virtude de as instalaes requeridas
processo das cmaras de chumbo foi a inveno da
para o desenvolvimento das reaes envolverem
torre de Gay-Lussac para a recuperao de xidos
grandes cmaras feitas com lminas de chumbo. As
de nitrognio, em 1827. Mas a adoo na indstria
instalaes consistem, essencialmente, de trs
s se deu aps a inveno da torre de Glover em
partes: a torre de Glover, duas ou trs cmaras de
1859, por John Glover (1817-1902): o cido sulfrico
chumbo e a torre de Gay-Lussac (Figura 3)
(que ainda continha nitrato) era gotejado em fluxo
(CHENIER, 1987).
descendente contra uma corrente ascendente de

A mistura SO2-ar, obtida por meio de pirita

45
(ou combusto de enxofre), em um combustor,
penetram, finalmente, na torre de Gay-Lussac, do
passa sobre um leito contendo nitrato de sdio e
alto da qual escoa cido sulfrico procedente da
cido sulfrico. Os gases carregam-se, assim, de
torre de Glover. Os xidos de nitrognio so
cido ntrico (OHLWEILER, 1971):
absorvidos com formao de cido nitrosilsulfrico

(OHLWEILER, 1971):
NaNO3 + H2SO4 HNO3 + NaHSO4
(12)
2H2SO4 + NO + NO2 2OHSO2ONO + H2O
(16)
Os gases aquecidos a 300-400 C penetram

na base da torre de Glover, e do alto da mesma
escoa uma mistura de cido sulfrico diludo
proveniente das cmaras de chumbo e de cido
nitrado proveniente da torre de Gay-Lussac. Na
torre de Glover, a mistura gasosa esfria a 70-90 C e
se carrega com xidos de nitrognio cedidos pelo
cido nitrado; ao mesmo tempo, o cido que escoa
se concentra. Alm disso, verifica-se uma oxidao
parcial do dixido de enxofre com formao de cido
sulfrico (OHLWEILER, 1971. CHENIER, 1987;
SHREVE, 1980):
2HNO3 + 2SO2 + H2O 2H2SO4 + NO + NO2
(13)
Figura 3: Diagrama do processo da cmara de chumbo, com

componentes principais: torre de Glover, cmaras
de chumbo e torre de Gay-Lussac. O SO2 provm do
combustor de enxofre.
O cido das cmaras de chumbo tem de ser

concentrado por evaporao, salvo quando
O cido sulfrico recolhido na torre de Glover
transferido para a torre de Glover. Ele pode ser
contm cerca de 80% m/m de H2SO4. A mistura
evaporado em cpsulas de chumbo at 78% m/m;
gasosa constituda de SO2, O2, NO e NO2 passa,
para concentrao maior, a evaporao deve
ento, para uma srie de cmaras de chumbo, nas
prosseguir em cpsulas de vidro, porcelana ou
quais tambm injetado vapor d'gua ou gua
quartzo. O cido sulfrico das cmaras de chumbo
finamente pulverizada. As reaes que se
contm numerosas impurezas (xidos de nitrognio,
processam nas cmaras so deveras complexas,
xido de arsnio (III), cido selenioso, sulfato de
nelas formando-se cido nitrosilsulfrico:
chumbo e pequenas quantidades de ferro, cobre,

zinco, mercrio e antimnio) (OHLWEILER, 1971). O
2SO2 + NO + NO2 + H2O + O2 2OHSO2ONO (14)
processo da cmara de chumbo caiu em desuso,

devido principalmente limitao de no produzir
O cido nitrosilsulfrico, em contato com a
diretamente cido com concentrao superior a 78%
gua, se transforma em cido sulfrico com
m/m, e ao grau de pureza insatisfatrio para algumas
liberao de xidos de nitrognio (SHREVE, 1980)
de suas aplicaes, como a sntese de

medicamentos, devido s impurezas acima listadas
2OHSO2ONO + H2O 2H2SO4 + NO + NO2
(15)
O cido sulfrico recolhido no fundo das
(KING, MOATS e DAVENPORT, 2013).

O processo de contato: concepo e
cmaras de chumbo tem uma concentrao de 60-
operacionalizao
70%. Os gases residuais, contendo NO, NO2 e O2,
O processo de contato foi descoberto, em 1831,
46
pelo ingls Peregrine Phillips (1800-1888), cuja
e de 76,3% a 600 C. Portanto, a platina, atuando a
patente inclua as caractersticas essenciais do
uma temperatura mais baixa, garante um
moderno processo de contato, ou seja, a passagem
rendimento maior do que o xido de ferro (III); era,
de uma mistura de dixido de enxofre sobre um
por isso, o catalisador antes mais usado no processo
catalisador, seguida pela absoro do trixido de
de contato. Presentemente, so preferidos os
enxofre em cido sulfrico a 98,5-99,0% m/m. A
catalisadores a base de pentxido de vandio ou
inveno de Phillips no foi um xito comercial
sulfato de vanadila(IV). Estes compostos, quando
durante mais de 40 anos, possivelmente porque no
adicionados de certas substncias promotoras
havia demanda para os cidos fumegantes (muito
(prata, metais alcalinos) e dispostos sobre suportes
concentrados, acima de 100% m/m), era precrio o
apropriados (gel de slica e zelitas -
conhecimento das reaes catalisadas em fase
aluminossilicatos microporosos), so quase to
gasosa, e ainda era lento o desenvolvimento da
eficientes quanto a platina, com a vantagem de
tecnologia qumica envolvendo esse tipo de reao
serem mais baratos e menos sujeitos a
(SHREVE, 1980; CHENIER, 1987). No processo de
envenenamento por compostos de arsnio (KING,
contato o trixido de enxofre obtido por
MOATS e DAVENPORTM 2013; ZUMDAHL, 2009).
combinao direta de dixido de enxofre e oxignio
A aplicao da lei da ao das massas fornece:
(Figura 4):
SO2 x O2
SO2 + O2 SO3 (g) + 22,6 Kcal
1/2
SO3
(17)
- SO3
SO2
O2
1/2
(18)
isto , a relao das presses parciais de SO3 e SO2

proporcional raiz quadrada da presso parcial do
oxignio. Portanto, o rendimento de SO3 pode ser
aumentado fazendo passar sobre o catalisador uma
mistura gasosa contendo excesso de ar (ZUMDAHL,
2009).
O trixido de enxofre, assim produzido, no
Figura 4: Esquema geral do processo de contato.
pode ser simplesmente absorvido em gua. Os

gases que saem do conversor so, principalmente,
Na prtica, faz-se passar a mistura dos gases
SO3 e N2. O trixido de enxofre que se origina na
(resultantes da queima de enxofre ou ustulao de
corrente gasosa por esfriamento condensa
pirita ou ainda outros sulfetos minerais) sobre um
avidamente a gua, resultando em diminutas
catalisador (platina, xido de ferro (III), xido de
gotculas que permanecem suspensas no gs em
vandio) convenientemente aquecido. A reao
forma de nvoa. Estas gotculas so dotadas de
exotrmica, de sorte que o equilbrio deslocado
fraca mobilidade, de sorte que elas entram em
para a esquerda com a elevao da temperatura.
contato com o absorvente com certa dificuldade. A
Porm, a temperaturas baixas a reao se processa
consequncia que se torna quase impossvel
lenta demais. A platina assegura uma velocidade
absorver completamente o trixido de enxofre
satisfatria a 400 C. O xido de ferro (III) eficiente
depois que este toma a referida forma de nvoa. O
apenas a 600 C. Ora, tratando-se uma mistura de
problema tecnicamente resolvido mediante a
SO 2 e O 2 com a composio estequiomtrica
absoro do trixido de enxofre em cido sulfrico a
requerida, o rendimento em SO3 de 98,6% a 400 C
cerca de 98% m/m. Forma-se, momentaneamente,
47
cido dissulfrico e mediante a contnua adio de
medicinais. Com o advento da qumica industrial
gua a concentrao original em cido sulfrico
moderna, ao longo daquele sculo, o enxofre
mantida constante (OHLWEILER, 1971):
passou a ter sua maior aplicao na produo do

cido sulfrico (ZUMDAHL, 2009; CHENIER, 1987;
SO3 + H2SO4 H2S2O7
(19)
H2S2O7 + H2O 2H2SO4
(20)
GARY e HANDWERK, 1984).

O enxofre um no metal, insolvel na gua,
de ponto de fuso 118,6C, de cor amarela. Pode ser
No comrcio, o cido do processo de contato
encontrado na natureza na forma livre,
vendido como cido sulfrico concentrado (98%
apresentando-se cristalizado em prismas
m/m) e, tambm, como cido sulfrico fumegante. O
ortorrmbicos ou bipiramidais. Sua principal
processo de contato d um produto puro e no
ocorrncia em depsitos vulcnicos, bacias de
requer operao especial de concentrao do cido
evaporitos e domos salinos (STUART, 1960).
(CHENIER, 1987; ZUMDAHL, 2009).
O processo mais utilizado na extrao do

enxofre o processo Frasch (inventado pelo
SCULO XX: O CIDO SULFRICO
engenheiro qumico Herman Frasch (1851-1914)),
CONSOLIDA-SE COMO EXPOENTE DA
que consiste em colocar um tubo no solo, at o local
INDSTRIA QUMICA
onde est o enxofre, conforme Figura 5 (STUART,

1960). Esse tubo formado por vrios canos
Matrias-primas
concntricos, por onde desce gua aquecida, que
A matria-prima mais amplamente utilizada
derrete o enxofre e volta superfcie, auxiliada pela
para a produo de cido sulfrico o enxofre
presso do ar comprimido, trazendo o enxofre, que a
elementar. O enxofre um elemento de grande
seguir se solidifica.
versatilidade, cuja gama de usos vem atravessando
O enxofre produzido pelo processamento de
sculos (STUART, 1960). Os antigos egpcios (2000
gs natural ou de refinarias de petrleo tem
a.C) j o utilizavam para branquear linho e como
contribudo, nos ltimos anos, com substancial
pigmento para pinturas. Os chineses (500 a.C)
parcela da oferta mundial dessa matria-prima. A
empregaram o enxofre como componente da
maior parte da produo de enxofre brasileiro
plvora; os gregos e, posteriormente, os romanos,
provm do petrleo. O elemento precisa ser retirado
alm de utiliz-lo em cerimnias religiosas de
dessas cargas orgnicas, uma vez que ele dificulta o
purificao, em lamparinas e em tratamento de pele,
processamento destas, alm de gerar muitos
ampliaram grandemente seu uso medicinal. At
poluentes durante o processo, como SO2 e H2S. O
1838 o enxofre elementar, obtido de depsitos
emprego do processo Claus, patenteado em 1883
superficiais de origem vulcnica, tinha na Itlia
por Carl Friedrich Claus (1835-1899), consiste na
(Siclia) o seu maior produtor, da gerando um
transformao do H2S em efluentes gasosos em
monoplio (JONES, 1950). Como comum
enxofre elementar, e permite produzir enxofre com
acontecer, o monoplio fez subir os preos em
grau de pureza superior ao material obtido pelo
demasia, propiciando a utilizao de fontes
processo Frasch (SHREVE, 1980; GARY e
alternativas (piritas), principalmente na Espanha e
HANDWERK, 1984):
em Portugal, ainda na primeira metade do sculo

XIX. At ento, os principais usos do enxofre eram: a
H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O
(21)
fabricao de plvora, elaborao de
2 H2S + SO2 3S + 2 H2O
(22)
branqueadores e manufatura de compostos

48
combusto (ZUMDAHL, 2009). A exigncia de

materiais mais nobres (alumnio, ao inoxidvel e
ligas de cobre), na alternativa de uso de oxignio
devida aos nveis mais elevados de temperatura em
que se processa a combusto do enxofre
(CHENIER, 1987).
O processo de contato se torna a tecnologia
padro melhorias operacionais
O processo de contato foi sendo
gradualmente modificado para usar a dupla
Figura 5: Diagrama esquemtico do processo Frasch de
minerao do enxofre. Adaptado de Stuart (1960).
absoro (tambm denominada dupla catlise), o

que eleva os rendimentos e reduz as emisses
Outras fontes de extrao provm das minas

de carvo (pirita), xisto pirobetuminoso e fosfogesso
atmosfricas de SO2 no convertido (KING, MOATS

e DAVENPORT, 2013).
(CaSO4, produto obtido na produo do cido
As usinas que queimam enxofre so as mais
fosfrico, pela ao do cido sulfrico sobre rochas
simples e as mais baratas, pois no requerem a
fosfticas) (SHREVE, 1980).
purificao especial dos gases do queimador; no
Para obteno do dixido de enxofre, este
h necessidade de aquecer os fumos de dixido de
sofre um processo de combusto, no qual so
enxofre, somente se necessita do resfriamento, de
utilizados, como agentes comburentes, o oxignio
modo que todo o calor desprendido pode ser
ou, mais comumente ar previamente submetido a
recuperado na forma de vapor de gua em
uma operao de secagem com cido sulfrico. Tal
temperatura relativamente elevada.

O processo de contato pode ser dividido na
operao de secagem visa basicamente impedir a

formao de cido sulfuroso ou sulfrico, mediante
seguinte sequncia (ZUMDAHL, 2009):
reao do SO2 e do SO3 com a umidade do ar nas
Transporte do enxofre para a usina;
tubulaes e equipamentos da unidade no
Fuso do enxofre, quando no recebido
protegidos para suportar a agressividade qumica
fundido, e frequentemente filtrao do enxofre
desses produtos (SHREVE, 1980; KING, MOATS e
fundido para remover traos de cinzas;

Bombeamento e atomizao do enxofre
DAVENPORT, 2013). A utilizao de oxignio em

lugar de ar seco, no processo de combusto do
lquido;
enxofre, proporciona as seguintes vantagens:
Secagem do ar de combusto;
reduo considervel das dimenses dos
Queima do enxofre;
equipamentos da instalao e diminuio
Recuperao do calor do SO2 gasoso
substancial de gases residuais poluentes, com
quente e resfriamento do gs;

Purificao do SO2 gasoso por filtrao a
consequente aumento de eficincia global do

processo. Em contrapartida a essas vantagens, a
quente;
utilizao de enriquecimento de oxignio na
Oxidao do SO2 a SO3 em conversores;
combusto do enxofre exige o emprego de materiais
Controle de temperatura com transferncia
especiais, e consequentemente mais caros, para a
de calor para assegurar elevados rendimentos em
fabricao de equipamentos que os exigidos
SO3;
quando utilizado ar seco na referida reao de

Absoro do SO3 em cido concentrado, a

49
a 98,5-99,0%;
reao cresce com a elevao da temperatura, mas
Resfriamento do cido dos absorvedores;
a reao desacelera quando o equilbrio se
Bombeamento do cido para o topo das
aproxima. Praticamente, a reao cessa quando
torres de absoro.
cerca de 60 a 70% do SO2 foram convertidos, numa
O excesso de calor de combusto do enxofre
temperatura vizinha a 600 C. Ento, o gs, antes de
utilizado numa caldeira para produzir o vapor
passar sobre o restante do catalisador, resfriado
destinado fuso do enxofre e tambm para gerar
num trocador de calor, ou numa caldeira, ou por
energia em outros pontos da fbrica. Usualmente, o
outros meios, at que a temperatura dos gases que
vapor de gua um dos produtos da usina, pois nem
passam pela ltima parcela do catalisador no
todo ele empregado na fuso do enxofre ou no
exceda a 430 C (SHREVE, 1980; KING, MOATS E
acionamento dos motores da usina. O vapor de gua
DAVENPORT, 2013).
gerado numa grande usina que queima o enxofre
A converso do SO2 a SO3 uma reao
excede normalmente a uma tonelada por tonelada
reversvel. Removendo-se uma parcela do SO3,
de cido a 100% produzido. Entretanto, quando o
maior quantidade de SO2 ser convertida, para
dixido de enxofre gasoso proveniente da
restabelecer o equilbrio. Este efeito est sendo
ustulao de sulfeto mineral, ele tem que ser
usado nas usinas modernas de cido sulfrico, para
resfriado para a purificao; por isso, a quantidade
aumentar a eficincia global da converso e diminuir
de vapor d'gua produzida menor nesse caso.
a quantidade de SO 2 expelido na atmosfera
A partir dos dados de converso no equilbrio
(SHREVE, 1980).
da Figura 6, a converso do SO2 diminui com o
Os gases que deixam o conversor, depois de
aumento de temperatura (SHREVE, 1980;
passarem por duas ou trs camadas de catalisador,
ZUMDAHL, 2009; CHENIER, 1987).
so resfriados e passam por uma torre de absoro
Por essa razo, desejvel efetuar a reao
intermediria, onde o SO3 removido. Os gases que
na temperatura a mais baixa possvel. A 400 C, a
deixam esta torre so depois reaquecidos, e fluem
condio de equilbrio muito favorvel, sendo
pelas camadas restantes de catalisador no
quase de 100%, a converso na velocidade de
conversor. Os gases so ento resfriados e
chegada ao equilbrio muito baixa. A velocidade a
percorrem uma torre de absoro terminal, antes de
500 C de 10 a 100 vezes maior que a 400 C. Uma
escaparem para a atmosfera. Desta forma, mais de
vez que a reao oposta, SO3 SO2 + O2, no se
99,5% do SO2 total so convertidos a SO3 e,
torna aprecivel abaixo de 550 C, parece razovel
posteriormente, a cido sulfrico (KING, MOATS e
operar a reao inicialmente, nessa temperatura,
DAVENPORT, 2013).
para obter a converso mxima com um mnimo de
Deve-se lembrar que, em todas as reaes
catalisador. Nestas circunstncias, h um conflito
catalticas, a nica funo do catalisador aumentar
entre a converso no equilbrio, que favorvel nas
a velocidade das reaes. Um catalisador tpico
temperaturas mais baixas, e as velocidades, que
constitudo por terra diatomcea impregnada com
so favorveis nas temperaturas mais elevadas. O
mais de 7% m/m de V2O5. Em alguns casos, usam-se
procedimento real, numa usina de contato, aproveita
dois tipos no conversor, um menos ativo, porm mais
no s as caractersticas da velocidade, mas
resistente (resistncia mecnica), na primeira
tambm as do equilbrio. Os gases passam
passagem do conversor, e um outro mais ativo,
inicialmente pelo catalisador a cerca de 410-430 C,
porm mais frgil (com aumento de 30% na
e, depois, a temperatura aumenta, adiabaticamente,
velocidade de reao), nas passagens
medida que a reao avana. A velocidade da
subseqentes primeira. Os catalisadores tm
50
vida longa, superior a 20 anos, e no sujeitos ao
acrescentar coletores eficientes de poeira,
envenenamento, exceto pelo flor, que reage com a
resfriadores e torres de depurao, alm de
slica, produzindo SiF4, um gs. As converses so
precipitadores da nvoa cida; isso explica a menor
elevadas, at 99,8% m/m, nas usinas de dupla
recuperao de vapor d'gua em relao ao
absoro (SHREVE, 1980).
processo que emprega o enxofre (SHREVE, 1980;

Antes de os gases serem conduzidos ao
primeiro estgio do conversor, a temperatura
ajustada ao mnimo, em que o catalisador eleva
substancialmente a velocidade da reao,
usualmente entre 410 e 440 C. Os gases devem ser
resfriados entre os estgios de catlise, para que a
taxa de converso seja elevada. Para isso, pode-se
injetar ar frio, ou usar caldeiras, superaquecidas de
vapor, ou trocadores de calor multitubulados. Os
trocadores de calor, usualmente, so constitudos
por grandes cilindros verticais contendo muitos
tubos pequenos. Em geral, o SO3 gasoso circula
Figura 6: Converso do SO2 a SO3 em funo da temperatura.

Adaptado de Shreve (1980).
pelos tubos e o SO2 gasoso circula em volta dos

tubos (SHREVE, 1980; ZUMDAHL, 2009;
CHENIER, 1987).
O enxofre normalmente recebido e
A converso qumica do SO2 a SO3 est
armazenado na forma lquida. Depois, bombeado
projetada para tornar mxima a taxa de converso,
do tanque de depsito e nebulizado na fornalha do
levando-se em conta que (SHREVE, 1980;
combustor. Geralmente, a usina recebe SO2 a 9%
ZUMDAHL, 2009; CHENIER, 1987):
m/m quando se queima o enxofre, mas essa
O equilbrio varia inversamente com a
percentagem pode ser aumentada (ZUMDAHL,
temperatura e de maneira direta com a razo
2009).
O2/SO2;
O SO2 gasoso do combustor para o processo
de contato pode conter, alm de particulados,
A velocidade da reao uma funo direta

da temperatura;
dixido de carbono, nitrognio, oxignio e
A composio e a razo entre a quantidade
impurezas, como cloro, arsnio e flor. As duas
de catalisador e a quantidade de SO3 formado
ltimas s aparecem quando se queima material
afetam a velocidade de converso ou a cintica da
diverso do enxofre. Para impedir a corroso
reao;
provocada pelos gases do queimador, usual secar

o ar de combusto do enxofre, e o de oxidao do
A remoo do SO3 provoca a converso de

maior quantidade de SO2.
SO2 no combustor. Os gases do combustor, antes da
A adoo dessas condies bsicas torna
oxidao do SO2, so secos. Esta secagem feita
possvel atingir uma converso global elevada, at
em torres, usualmente com cido sulfrico a 93-98%
98% m/m ou mais, pelo uso de conversores a passes
m/m. Boa parte do calor dos gases do combustor de
mltiplos, em que, com uma temperatura de entrada
enxofre removida em caldeiras, para a gerao de
entre 410 e 430 C, a maior parte da converso
vapor. Quando se queimam sulfetos, necessrio
(cerca de 75%) alcanada; a temperatura de sada
51
do primeiro leito de catlise de 600 C ou mais,
sido usados quartzo ou coque (SHREVE, 1980;
dependendo, em grande parte, da concentrao do
SO 2 no gs. O abaixamento sucessivo de
Atualmente, s se permite a instalao de
temperatura entre os estgios assegura uma
unidade de fabricao de cido sulfrico em Zona de
converso global mais elevada. Pela remoo do
Uso Estritamente Industrial - ZEI, ou em outras reas
SO3 antes de o gs entrar no ltimo estgio do
industriais que tenham as mesmas caractersticas
conversor, possvel atingir a uma taxa de
da ZEI, a uma distncia mnima de 1 km de seus
converso de 99,5% (SHREVE, 1980; ZUMDAHL,
limites externos (KING, MOATS e DAVENPORT,
2009; CHENIER, 1987).
2013).
Embora o conversor seja o corao da usina

de cido sulfrico, existem muitas outras variveis,
que devem ser otimizadas a fim de que o rendimento
industrial seja mximo.
Crescimento da produo de cido sulfrico

A China o maior produtor mundial de cido
sulfrico (desde 2003 superando os Estados
Sabe-se que o cido sulfrico com a
Unidos, o lder histrico desde o final do sculo XIX).
concentrao entre 98,5 e 99% m/m o agente mais
Na sequncia vm Rssia, Marrocos, ndia e Japo
eficiente para a absoro do SO3, possivelmente em
e Canad. O parque industrial est concentrado na
virtude de o cido com esta concentrao ter a
sia (~48%), seguido da Amrica do Norte, frica,
presso de vapor mais baixa do que em qualquer
Europa e Amrica Latina (MERCHANT, 2013). Em
outra. Por isso, este cido usado no absorvedor
2012, foram produzidas 230,7 milhes de t do
final, antes de o gs de descarga ser expelido para a
produto (MERCHANT, 2013). O Brasil o oitavo
atmosfera. No se pode usar gua, pois h formao
maior produtor (~6 milhes de t); entretanto, nosso
de uma nvoa cida, quase impossvel de absorver,
pas importou o cido (~0,6 milho de t),
quando a gua entra em contato direto com o
principalmente da Alemanha, ndia e Espanha
trixido de enxofre. Uma vez que o cido de
(H2SO4, 2014) para atender demanda interna.
absoro fica continuamente mais concentrado,
Quase 80% consumido na fabricao de
necessrio ter um processo para diluir parte do cido
fertilizantes, dado coerente com o fato de nosso pas
descarregado do absorvedor final, que deve ser
ser um grande produtor de gros. A Figura 7
circulado. O cido de absoro tambm deve ser
apresenta os dados de produo do cido entre
resfriado. O cido de recirculao diludo pela
1970 e 2011.
adio de cido sulfrico gasto ou diludo, ou de
A otimizao e ampliao da capacidade dos
gua, na quantidade necessria, retirando-se do
poos de fuso (Mtodo Frasch), reduo nas
sistema o cido em excesso, que ser
perdas de enxofre nas reas de estocagem e
comercializado (SHREVE, 1980; OHLWEILER,
drenagem dos filtros, e o emprego dos processos de
1971).
dupla absoro, tm levado a um aumento na

Para remover a umidade do ar ou do SO2
capacidade das unidades. A produo mundial
gasoso com o cido entre 93 e 98% m/m, ou para
aumentou a uma taxa mdia de aproximadamente
absorver o trixido de enxofre no cido a 98,5-99,0%
4% ao ano entre 2001 e 2011 (H2S04, 2012).
m/m, usam-se torres de ao, recheadas, com
A figura 8 ilustra um histrico da produo
revestimento em cermica prova de cido. Para o
norte-americana do H2SO4 nas primeiras sete
oleum, a torre em ao no precisa ser revestida (o
dcadas do sculo XX (US BUREAU OF THE
ferro passivado). O revestimento em geral, de
CENSOS, 1971). Em comparao com a produo
porcelana, embora no incio do sculo XX tenham
mundial hoje, em 1900 esse montante alcanava
52
apenas 4,2 milhes de toneladas, com cerca de 30%

produzidas nos Estados Unidos. Essa figura ilustra
como a produo do cido sulfrico naquele pas se
mostrou fortemente relacionada a eventos histricos
em escala mundial. A produo, inicialmente em
expanso principalmente devido ao fabrico de
fertilizantes, teve um aumento adicional devido 1
Guerra Mundial, mostrando pequena queda aps
1918 e uma retomada a partir de 1921. O crash da
bolsa de Nova Iorque em outubro de 1929 fez
estagnar a produo do cido por quase uma
dcada. A partir da 2 Guerra Mundial, a produo
aumentou consideravelmente; mesmo aps o fim do
Figura 8: Histrico da produo de H2SO4 nos EUA de 1900

a 1970. Adaptada de US Bureau of the Census (1971)
(em milhes de toneladas curtas 1 tonelada curta =
0,907 toneladas mtricas).
conflito, o cido continuou a ser produzido em

quantidades crescentes, no somente para suprir as
No incio do sculo XXI, uma das principais
reas devastadas pela guerra, mas tambm para
linhas evolutivas da sntese industrial do cido
dar conta do perfil mais diversificado de consumo e
sulfrico envolve a concepo de novos tipos de
aplicaes. A partir da saturao do mercado no fim
catalisadores (xidos multicomponentes), mais
da dcada de 1960, seguido das crises de energia
seletivos. A disponibilidade hoje de novas tcnicas
do incio dos anos 1970, a produo voltou a
de avaliao estrutural de catalisadores e os
estagnar, somente sendo retomada a partir de 1980.
avanos nos estudos mecansticos de catlise
Nessa figura, apresentam-se tambm as curvas
homognea e heterognea contribuem para um
para outros dois produtos industriais, a soda
redesenho de processos catalticos industriais j
custica (NaOH) e a amnia (NH 3 ). Alm de
bem estabelecidos, como as snteses da amnia, do
apresentarem as mesmas tendncias gerais vistas
cido sulfrico e do cido ntrico, entre outros
acima para o cido sulfrico, observa-se que a
(HAGEN, 2013).
produo desses insumos bem inferior do cido.

CONSIDERAES FINAIS
A produo de cido sulfrico deve continuar
aumentando no incio deste sculo, principalmente
na China, devido s suas grandes reservas de
enxofre e s inmeras indstrias de cido sulfrico l
instaladas (H2SO4, 2012).
A larga aplicao do cido sulfrico resulta
em mercado crescente para o enxofre, o que sempre
incentivou sua recuperao de diversas fontes.
Saliente-se, tambm, que o incentivo recuperao
do enxofre contido em efluentes gasosos recebeu
forte incremento das legislaes ambientais
internacionais nos ltimos anos, as quais penalizam
Figura 7:Produo mundial de cido sulfrico (1970-2011)
(adaptado de BUCKINGHAM, OBER e APODACA, 2011).
os emissores de SO2 em razo das chuvas cidas.

Tornou-se mais econmico s indstrias o
53
tratamento dos gases sulfurosos do que o
em: 10 out. 2014.
pagamento das multas acarretadas pelo seu
JONES, E. M. Chamber Process Manufacture of
lanamento atmosfera. Da mesma forma, o
Sulfuric Acid. Industrial and Engineering
reaproveitamento do cido usado em processos
Chemistry, Washington, v. 42, n. 11, p. 22082210,
como alquilao, sulfonao e sulfatao vem
1950.
ganhando espao para evitar tanto problemas
KARPENKO. W.; NORRIS, J. A. Vitriol in the History
ambientais como de ordem econmica (preo e
of Chemistry. Chemik Listy, vol. 96, p. 997-1005,
suprimento). Tendo em conta a dificuldade de
2002.
descobrir novas fontes primrias de obteno de
KHAIRALLAH, A. A. Outline of Arabic
enxofre, seu consumo crescente e seu elevado valor
Contributions to Medicine. Beirute: The American
de mercado por ser um insumo energtico, de
Press, cap. 10, 1946.
supor que os seus preos internacionais tendam a
KING, M. ; MOATS, M. ; DAVENPORT, W. G. I.
se manter estveis (US$ 100-120/t), ou mesmo subir
Sulfuric Acid Manufacture. 2
nos prximos anos (H2SO4, 2012; KING, MOATS e
Elsevier, 2013.
DAVENPORT, 2013).
MERCHANT. Global Sulfuric Acid Production.
nd
ed. Amsterdam:
Londres: Merchant Research & Consulting, 2013.

REFERNCIAS
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54
th
ed.
Nota Tcnica
Utilizao de resduos gordurosos para produo

de biodiesel via enzimtica
Use of fatty wastes for biodiesel production via enzymatic process
*Ernandes Benedito Pereira, Cleiton Barcot Tintor, Daniela Battaglia Hirata
Universidade Federal de Alfenas
*ernandes.pereira@unifal-mg.edu.br
Resumo
As lipases atuam na hidrlise de triacilgliceris, liberando cidos graxos e glicerol. Em meio
orgnico so enzimas capazes de catalisar reaes de esterificao, interesterificao e
transesterificao, sendo que seu uso somente vivel se associada estabilizao em suportes
inertes. A eficincia de imobilizao depende de fatores diversos como o suporte e tipo de
imobilizao. O suporte selecionado foi o polihidroxibutirato (PHB) para imobilizao da lipase de
Pseudomonas fluorescens (Lipase AK) e aplicadas na produo de biodiesel. A atividade cataltica
da lipase imobilizada por adsoro fsica, foi de 413,76 U/g, utilizando um carregamento de 30 mg
de protena durante a imobilizao. A reao de transesterificao foi com leo residual, conduzidas
em shaker, usando 20 g do meio reacional, em proporo molar de 1:9 (leo:etanol) e 2 g de
derivado, 45C, em diversos tempos (de zero a 96 h) para posterior dosagem dos steres etlicos
formados. A anlise por cromatografia gasosa apresentou uma porcentagem de 73,5% em ster
etlico num perodo de 48h, bastante similar ao tempo de 96 h (74,4%).
Palavras-chave: Lipase AK, Resduo gorduroso, Polihidroxibutirato (PHB), Biodiesel.
Abstract
Lipases act on the hydrolysis of triacylglycerols, releasing fatty acids and glycerol. In organic
medium are enzymes capable of catalyzing esterification reactions, transesterification and
interesterification, and its use is only feasible if the associated stabilization inert carriers. The
efficiency of immobilization depends on several factors such as the characteristics of support and
the type of immobilization. The main objective of this work was the production of esters of fatty acids
via ethyl route using microbial lipase from Pseudomonas fluorescens (Lipase AK), immobilized on
support polyhydroxybutyrate (PHB). The catalytic activity of lipase immobilized by physical
adsorption was 413.76 U/g, using a loading of 30 mg protein during immobilization. The
transesterification reaction with residual oil was conducted in a shaker using 20 g of the reaction
medium, in the molar ratio 1: 9 (oil-ethanol) using 2 g of immobilized, at 45C for different times (from
zero to 96 h) for further dosage of the ethyl esters formed. The analysis by gas chromatography
showed a percentage of 73.5 % of ethyl ester a 48h period, very similar to the time of 96 h (74.4%).
Keywords: Lipase AK, Waste oil, Polyhydroxybutyrate (PHB), Biodiesel.
55
INTRODUO
Estes steres apresentam caractersticas
A busca por combustveis alternativos para
equiparadas as do diesel tradicional e, sendo assim
motores a diesel est cada vez mais acirrada devido
solucionam os problemas encontrados para a
diminuio das reservas de petrleo e as
aplicao de leos vegetais como combustveis
consequncias ambientais da exausto de gases
(RODRIGUES, 2009).
dos motores abastecidos com combustveis

petroqumicos (RODRIGUES, 2009).
A reao de transesterificao admite o uso

de uma grande gama de leos ou gorduras capazes
A queima dos combustveis fsseis provoca
de serem utilizados como substrato na produo de
emisses de dixido e monxido de carbono, xidos
biocombustvel. Este substrato, para que possa ser
de nitrognio (NOx) e compostos sulfurados, gases
empregado com capacidade de substituir parcial ou
que esto largamente associados a problemas
totalmente o diesel de petrleo, deve atender trs
como efeito estufa e chuva cida, alm de ser o
aspectos fundamentais: a) Viabilidade tcnica e
petrleo proveniente de fontes no renovveis
econmica para a produo e obteno do leo ou
(WUST, 2004).
gordura em escala suficiente para atender
Desta forma, o biodiesel surge como
demanda pelo biocombustvel; b) Viabilidade
alternativa, uma vez que um combustvel de
tcnica e econmica para transform-lo em
origem vegetal, economicamente mais vantajoso e
biocombustvel; e, c) Garantias de que a qualidade
que tem vantagens como: ser renovvel, no
do biocombustvel produzido seja compatvel com o
contribuir para o efeito estufa e possuir um nvel de
seu uso em motores veiculares, estacionrios, ou
biodegradabilidade maior que o diesel. O biodiesel
qualquer outro uso como forma de energia.
apresenta outras vantagens ambientais, como a do
Se um desses trs aspectos no for atingido,
reaproveitamento de resduos, para a produo de
ento no se deve utilizar a matria prima
energia, permitindo a economia dos recursos
pesquisada para programas bioenergticos
naturais no renovveis, seja diretamente pelo no
(SUAREZ, 2009).
uso das fontes energticas, ou indiretamente, pela
A fim de que se tenha atendido os aspectos
no disposio destes resduos nos esgotos, rios,
citados, uma alternativa o uso do resduo
solo, dentre outros (WUST, 2004).
gorduroso como matria prima reacional, mediado
A produo de biodiesel utilizando leos
por um biocatalisador, os quais em conjunto
vegetais como matria prima (ou seus triglicerdeos)
eliminam as desvantagens da alcalinizao da
tm se tornado alvo em diversas pesquisas, sendo
reao de transesterificao utilizada para a
que os esforos concentram-se em transformar
produo de biodiesel em escala industrial.
estes leos em steres de comportamento similar ao
Como biocatalisador, a utilizao de enzimas
diesel, ou seja, com menor viscosidade e alta
apresenta vantagens como: alta seletividade e
volatilidade, quando comparado ao leo empregado
condies brandas de operao, no entanto a
(RODRIGUES, 2009).
desvantagem crtica do elevado custo tem limitado
A reao qumica capaz de modificar os leos
seu emprego nas reaes de produo de biodiesel
em biodiesel denominada transesterificao. A
em escala industrial, em especial enzimas do tipo
reao consiste na quebra das cadeias longas dos
lipases. Desta forma, a proposta de reuso das
leos, para que se ligue a um lcool de cadeia curta
lipases em diversas reaes de transesterificao
(usualmente metanol), mediado pela presena de
reduz o custo de produo e, por consequncia, o
um catalisador, produzindo steres alqulicos
custo de produto obtido. Para que se faa este
(SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B, 2006.).
reuso, a alternativa verificada foi a de fazer a
56
imobilizao da enzima em suportes inertes.
para a determinao do teor de cidos graxos foi
O interesse em trabalhar com o resduo
baseado na teoria da titulao cido-base e
gorduroso de fritura devido a ser um material de
adaptado a partir de metodologia oficial da
produo contnua, seja nos pequenos centros ou
American Oil Chemist's Society AOCS (AOCS,
polos industriais e que, por vezes, apresenta
1998 apud DA SILVA, 2010). A determinao do
dificuldade de descarte e/ou comprometimento de
ndice de acidez total foi baseado na metodologia de
diversos recursos naturais. Quanto ao etanol, foi
MORETTO & FETT (1998).
selecionado devido crescente disponibilidade do
O ndice de iodo foi determinado pelo mtodo
produto no mercado nacional (VEIGA FILHO, 2008),
de Wijs de acordo com adaptao das normas da
alm de ser um produto obtido de fontes renovveis
American Oil Chemist's Society - AOCS (AOCS,
e com eficcia comprovada para a reao qumica
1998 apud DA SILVA, 2010).
de produo de biodiesel.
O ndice de saponificao da matria prima

foi determinado de acordo com as normas do
MATERIAIS E MTODOS
Instituto Adolfo Lutz (1985).

A determinao do ndice de perxido
Materiais
determina o grau de deteriorao da matria, dada
O substrato utilizado para a reao de
sua condio inicial, quando obtida ou purificada. O
transesterificao foi o resduo gorduroso de fritura,
ndice de perxido foi determinado de acordo com o
obtido no Restaurante Universitrio da UNIFAL-MG,
mtodo oficial Cd 8b-90 da American Oil Chemist's
campus sede, Alfenas, no total de uma nica
Society - AOCS (2004).
amostra com volume de dois litros. A enzima
A determinao de umidade foi efetuada com
utilizada foi a Lipase AK, da empresa Sigma Aldrich
base no mtodo de perdas por dessecao em
Co. (USA) na forma de p liofilizado, de origem
estufa (INSTITUTO ADOLFO LUTZ, 1985).
microbiana extrada do fungo Pseudomonas
As densidades foram medidas em
fluorescens. O suporte inerte Polihidroxibutirato
temperatura ambiente (25C
5C) e para tal, as
(PHB) utilizado tambm comercializado na forma
amostras foram pesadas em picnmetros de 50 mL,
de p, pela empresa Sigma Aldrich Co. (USA). Como
que j haviam tido aferio prvia do volume, com
substrato padro na caracterizao da lipase livre e
gua destilada. O procedimento de medida para
imobilizada, utilizou-se o azeite de oliva extra
todas as amostras foi realizado em triplicata,
virgem, da marca Carbonell, adquirido no comrcio
obtendo um valor de densidade mdia medida e seu
local.
respectivo desvio padro (). Nesta etapa

experimental, a amostra de gordura residual foi
Caracterizao da matria prima
avaliada segundo os diferentes tratamentos: a)
De acordo com Martins (2006), antes de
gordura residual sem filtrar (amostra utilizada aps o
iniciar o processo por via enzimtica, necessria
perodo de repouso de 24 h); b) gordura residual
uma preparao prvia da matria prima para que
filtrada (quando a amostra, aps perodo de repouso
esta tenha o mnimo de partculas, acidez e
de 24 h, foi submetida a filtrao a vcuo); c) gordura
umidade, tais como, filtrao, centrifugao,
residual lavada com soluo tampo (quando a
lavagem da amostra com solues tampo, e
amostra, aps perodo de repouso de 24 h, foi
desumidificao so necessrias para que a reao
submetida a lavagem com uso de soluo tampo
tenha o melhor rendimento.
NaOH, (0,1 M e pH 7,0) e, d) aps repouso de 30
Em seguida os procedimentos utilizados

min, separada do sobrenadante, com uso de balo

57
de decantao) e comparado com o leo de soja
onde verifica-se cidos graxos liberados com
puro (produto comercial, obtido no comrcio local).
titulao com soluo de NaOH (0,02M), utilizando

fenolftalena como indicador.
Caracterizao do biocatalisador
Para a caracterizao da Lipase AK, algumas
anlises foram necessrias, sendo elas:
imobilizao da lipase por adsoro fsica,
determinao da concentrao de protena,
influencia do pH e temperatura de reao alm da
determinao da atividade hidroltica de acordo com
Determinao da Concentrao de Protena

Foi dosado a quantidade de protena na
lipase comercial da Sigma Aldrich Co. (Lipase AK) e
no sobrenadante resultante da imobilizao,
utilizando o mtodo de Bradford (BRADFORD,
1976), o qual se baseia na ligao do corante
Coomassie Brilliant Blue G-250 protena.
os diferentes carregamentos da Lipase AK

imobilizada em PHB.
Anlise dos fatores que interferem na produo

de biodiesel
Imobilizao da lipase por adsoro fsica

O modo de preparo da imobilizao da Lipase
Avaliao do pH e temperatura
AK foi selecionado com base nos resultados
As atividades das lipases livre e imobilizada
satisfatrios obtidos na sntese de biodiesel a partir
foram estudadas utilizando-se a reao de hidrlise
do leo de caf e leo de soja, conforme pesquisado
do azeite de oliva, adaptado de SOARES et al.
e desenvolvido por Scamilhe et al. (2012), onde
(1999) na faixa de pH entre 5,0 a 9,0 com aumento
inicialmente o suporte ativado com etanol absoluto,
de 0,5 variando o pH da soluo tampo de fosfato
em shaker e lavado com gua destilada.
de sdio (0,1 M) utilizado na temperatura de 37C,
A etapa seguinte a da adio da Lipase AK,
durante perodo de 5 minutos.
em soluo tampo de fosfato de sdio (0,01 M e pH
Utilizando a mesma metodologia, tambm foi
7,0), a qual passa pelo procedimento de
verificada a influncia da temperatura na atividade
imobilizao juntamente com o PHB, em agitao
das lipases livre e imobilizada, nas temperaturas de
por 12 horas, a 125 rpm, em temperatura ambiente
30, 37 a 70C, com avaliao em intervalos de 5C,
(25 C 5 C).
usando soluo tampo fosfato de sdio (0,1M) para
Aps esta etapa, o derivado imobilizado foi

filtrado com bomba a vcuo, lavado com gua
controle de pH 7,0 (SOARES et al., 1999), no tempo

de 5 minutos.
destilada, e acondicionado em embalagem aberta

para secagem. A fixao da lipase ao suporte foi
considerada completa aps o tempo de
permanncia de 48 h de condies estticas a 4 C.
Reao de transesterificao
As reaes de sntese de biodiesel a partir do
resduo gorduroso foram realizadas em recipientes
O sobrenadante foi guardado, aps a primeira
fechados, utilizando agitao mecnica (200 rpm),
filtrao, com a finalidade de determinar a atividade
na temperatura de 45C e razo molar fixa 1:9
hidroltica.
resduo gorduroso/ etanol. As reaes foram

incubadas com a lipase imobilizada em proporo
Determinao da atividade hidroltica
10% em relao massa total dos reagentes e
Em todas as anlises, foi avaliada a atividade
conduzidas por determinados perodos de tempo
enzimtica da lipase imobilizada, a qual era obtida
(12, 24, 48, 72 e 96h), com retirada dos recipientes
pelo mtodo de hidrlise do azeite de oliva, conforme
amostrais para purificao e posterior dosagem dos
metodologia modificada por Soares et al. (1999),
steres etlicos formados.
58
de suporte. A metodologia escolhida para

comprovao do melhor carregamento foi pela
Caracterizao da matria prima

Independente do tipo de catalisador
selecionado, a qualidade da matria-prima lipdica

na reao de transesterificao de fundamental
importncia, tendo em vista que inibidores catalticos
podem reduzir o rendimento da reao. O resduo
gorduroso oriundo de fritura foi caracterizado quanto
aos teores de interesse para controle de qualidade,
incluindo teor de cidos graxos livres, ndice de
acidez, iodo, perxido e saponificao, teor de
umidade, densidade e viscosidade. Os dados
obtidos esto apresentados na Tabela 1.
Tabela 1
Caracterizao da matria prima em comparao a valores
de referncia ou da literatura.
avaliao do sobrenadante, no qual se obtm a

curva de rendimento da atividade hidroltica terica.
Nesta anlise, empregando o mtodo de hidrlise do
azeite de oliva (SOARES et al. 1999) foram
trabalhadas duas anlises: uma com o
sobrenadante (tampo e enzima) anterior
imobilizao, avaliando a enzima livre em soluo e
outra analisando o sobrenadante aps a retirada do
derivado imobilizado, verificando a capacidade de
reteno do PHB e capacidade cataltica da enzima.
Esses resultados so apresentados na Tabela 2 e
Figura 1.
Este mtodo foi proposto para a obteno de
dados complementares: a obteno de uma
atividade hidroltica terica, diferente da atividade
hidroltica real, obtida a partir do PHB com a lipase
imobilizada, permite inferncias diversas a respeito
do mtodo de reuso da lipase e sua eficcia. Alm
disso, foi uma metodologia que permitiu uma melhor
utilizao dos reagentes (como os derivados
imobilizados em diferentes carregamentos), bem
como propostas de reuso do sobrenadante aps
imobilizao.
Densidade
Foram usados os produtos dos diferentes
Tabela 2
Atividade hidrolticas inicial e final, na anlise do sobrenadante
(protena livre), em funo dos diferentes carregamentos de
protena para imobilizao em PHB.
tratamentos no resduo de fritura para determinao

mdia da densidade, tais como, leo sem filtrar; leo
filtrado; leo lavado com tampo e comparado com o
leo de soja puro. Foi observado que nenhuma das
amostras testadas apresentou alterao na
densidade, sendo que todas apresentaram uma
mdia de 0,921 g/mL.
Caracterizao do biocatalisador
Analisando a Tabela 2, observou-se que o

melhor carregamento foi o de 30 mg, uma vez que, o
Influncia de Diferentes Carregamentos de
carregamento de 40 mg, o rendimento da atividade
Lipase AK Imobilizada em PHB na Atividade
hidroltica terica
Hidroltica
praticamente igual, conforme mostrado na Figura 1.
(U/g) foi considerado
No presente estudo, as concentraes
Utilizando o suporte PHB, somente na
avaliadas foram 2,5; 5,0; 10,0; 15,0; 30,0 e 40,0 mg/g
concentrao de 30 mg de protena, obteve-se o
59
valor de 413 U/g, no mtodo de hidrlise do azeite
estabilidade ao pH enzima imobilizada, uma vez
(SOARES, 1999). Este valor foi superior que o de
que em pH 5,0 a enzima imobilizada ainda
Dabaja et al. (2013) e Bezerra et al. (2013) obtiveram
apresentava cerca de 20% de atividade. Este fato
(190,80U/g). Na avaliao do sobrenadante
corrobora o observado na literatura, que em muitos
resultante da imobilizao com PHB no
casos o processo de imobilizao atua no sentido de
apresentava atividade hidroltica, indicando mxima
aumentar a estabilidade ao pH (PEREIRA et al.,
eficincia de imobilizao.
2001).
Figura 1. Atividade hidroltica terica da Lipase AK livre no

sobrenadante, durante o procedimento de imobilizao,
em funo dos diferentes carregamentos de protena.
Figura 2. Influncia do pH na atividade hidroltica da lipase

AK livre e imobilizada em PHB. Ensaios foram
realizados a 37C, no tempo de 5 minutos.
Mendes (2009) identifica que atividade

hidroltica real inferior a terica devido existncia
Da avaliao da atividade hidroltica da lipase
agentes protetores de enzima, presentes no p
livre e imobilizada, considerando os valores reais
comercial e, por consequncia, na soluo com
expresso em U/g, o desempenho da enzima
enzima livre. Alm disso, quando imobilizada, a
imobilizada superior ao da enzima livre, uma vez
enzima forma ligaes diversas com o suporte, que
que a menor atividade verificada da enzima
podem distorcer ou inibir a ao dos stios ativos das
imobilizada foi em pH 5,0, situao em que foi
enzimas.
quantificado 6872 U/g, contra 2248 U/g medido para

o mesmo pH, quando a enzima encontrava-se na
Anlise dos fatores de interferncia reao
forma livre. A mesma situao foi verificada nos
transesterificao
valores com maior rendimento de atividade, pois

quando o pH era 8,0, a atividade hidroltica medida
Influncia do pH na determinao da atividade
para a enzima imobilizada era 24409 U/g, contra
hidroltica
7000 U/g medido no mesmo pH, porm com a
Na Figura 2 apresentam-se os resultados

obtidos no estudo da atividade hidroltica da enzima
lipase AK livre e imobilizada em PHB.
Observa-se na Figura 2 que a lipase AK na sua
forma livre apresentou pH timo igual a 7,5;
enzima livre.
De acordo com a literatura para a lipase AK (P.
fluorescens) imobilizada em quitosana tambm no
foi observada mudana de pH timo de atuao em
relao enzima livre (ITOYAMA et al., 1994).
enquanto na sua forma imobilizada apresentou

atividade mxima em pH igual a 8,0. Geralmente, o
Influncia da temperatura na determinao da
processo de imobilizao confere uma maior
atividade hidroltica
60
Observa-se na Figura 3 que a mxima
atividade medida foi de 23497 U/g de p (atribuda
atividade hidroltica da lipase livre ocorreu a 50C
eficincia de 100% de atividade relativa no grfico).
quando alcanou 6883 U/g de p (atribuda
Dentro da faixa de temperatura ideal, a enzima
eficincia de 100% de atividade relativa no grfico),
imobilizada apresenta-se funcional, uma vez que a
enquanto a lipase imobilizada apresentou uma
oscilao da eficcia sutil, permitindo inferir que a
atividade mxima igual a 172,78 U/g suporte seco a
enzima permanece estvel nas alteraes de
40C. Nesse caso, o processo de imobilizao no
temperatura durante a reao de transesterificao.
atuou no sentido de aumentar a temperatura tima
Na literatura so encontrados exemplos de
da enzima, no sendo favorvel, pois quanto
alterao da temperatura tima da enzima livre e
maiores as temperaturas de operao menores so
imobilizada tanto no sentido de aumento como
os riscos de contaminao microbiana, mas pode
diminuio. Por exemplo, a enzima amiloglicosidase
ocorrer o fenmeno de desnaturao trmica da
apresenta timos diferentes em funo do tipo de
enzima.
substrato (amido, milho, batata, mandioca, entre

outros) e do suporte empregado na imobilizao
(ZANIN, 1989; ZANIN e MORAES, 2004).
Reao de transesterificao enzimtica do
resduo gorduroso e etanol
A produo de steres etlicos (biodiesel) por
via enzimtica envolve um mecanismo complexo
dependente do tipo de substrato, enzima, solvente
Figura 3. Influncia da temperatura na atividade hidroltica

da lipase livre e imobilizada em PHB. Hidrlise do
azeite de oliva por 5 minutos em pH 7,0.
orgnico e concentrao do meio reacional. Para

verificar a atividade cataltica da preparao de
lipase imobilizada em PHB, inicialmente foi realizado
No caso da influencia da temperatura, o
um teste preliminar mantendo condies fixas de
comportamento da enzima livre muda, quando
temperatura, massa de biocatalisador e razo molar
comparado ao seu comportamento nas alteraes
do leo/ lcool baseado em estudos j pesquisados
de pH. Verifica-se que a ascenso e declnio
na literatura (BARON, 2008; FACIO, 2004; SILVA,
logartmica, sendo que o ponto de mxima eficcia
2010 e SILVA, 2011).
cataltica, dista dos outros valores extremos em 20%
As reaes de sntese de biodiesel a partir do
no mnimo. Isso demonstra um comportamento
resduo gorduroso foram realizadas em recipientes
instvel da enzima, quando em condies de
fechados, utilizando agitao mecnica (200 rpm),
pequenas variaes de temperatura, a considerar
na temperatura de 45C e razo molar fixa 1:9
que seu uso fora da temperatura ideal pode no ser
resduo gorduroso/ etanol. As reaes foram
indicado, quando ela utilizada como biocatalisador
incubadas com a lipase imobilizada em proporo
da reao de transesterificao.
10% em relao massa total dos reagentes e
No caso da lipase imobilizada, a expresso
conduzidas por determinados perodos de tempo
da atividade foi mais lenta, sendo que na faixa de
(12, 24, 48, 72 e 96h), com retirada dos recipientes
temperatura de 30 a 45C, sua variao em
amostrais para purificao e posterior dosagem dos
eficincia cataltica ficou entre 88% a 100%. A
steres etlicos formados.
mxima atividade hidroltica foi em 40C, onde a

Aps os tempos pr-determinados, as

61
amostras foram coletadas e purificadas, sendo
mximas de 75% num perodo de 48h.
removidos: o derivado imobilizado, a glicerina, o

etanol e a umidade. A anlise por cromatografia
AGRADECIMENTOS
gasosa apresentou os seguintes percentuais de

steres, mostrados na Tabela 3. Verifica-se que o
rendimento no tempo de 48 h atingiu uma
UFSCar pelas anlises cromatogrficas e a
porcentagem de 73,5% em ster etlico bastante
EEL/USP pelas anlises de viscosidade.
CAPES pela bolsa, a UNIFAL-MG, a
similar ao tempo de 96 h. Neste caso, novos testes

foram necessrios, a fim de verificar a aplicabilidade
REFERNCIAS
de uma reao de transesterificao ocorrendo em

tempos menores que 48 h, com a finalidade de
AOCS (Ca 5a-40): American Oil Chemists' Society. 5 ed.,
produo de 100% de converso em
USA, 1998.
biocombustvel.
AOCS. Official methods and recommended practices of

the
Tabela 3
Percentual de steres obtidos na reao de
transesterificao em diferentes tempos de reao
American Oil Chemists' Society. Champaign:
American Oil Chemists' Society, USA, 2004.

ARRUDA BOTELHO, C. A. V. de. Viabilidade Tcnica e
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A imobilizao por adsoro fsica da lipase

AK com PHB apresentou um rendimento em
imobilizao bastante satisfatrio. O melhor
carregamento de protena no derivado imobilizado
foi de 30 mg de lipase AK a cada grama de PHB,
apresentando uma atividade cataltica de 413 U/g.
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Regulamento Tcnico ANP n 4/2012. Dirio Oficial da

Unio, Braslia, DF, seo 1, 18 maio. 2012.
A melhor expresso em atividade relativa da
BRASIL. Agncia Nacional da Vigilncia Sanitria
lipase livre e imobilizada em termos de pH foi em 8,0,
ANVISA. Resoluo RDC n 482 de 23 de setembro de
enquanto que a atividade relativa tima na
1999. Aprova o Regulamento Tcnico para Fixao de
temperatura foi de 40C para lipase imobilizada e
Identidade e Qualidade de leos e Gorduras Vegetais.
50C com a lipase livre.

O desempenho do catalisador bioqumico foi
eficiente para a matria-prima testada fornecendo
Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, Poder Executivo, 13

outubro. 1999.
BRASIL. Ministrio da Agricultura, Pecuria e
Abastecimento. Instruo Normativa MAPA n. 49, de 22
rendimentos de transesterificao superiores a 50%.
de dezembro de 2006. Regulamento Tcnico de
Nas condies testadas, utilizando o leo de fritura
Identidade e Qualidade dos leos Vegetais Refinados; a
para produo de biodiesel, alcanou converses
Amostragem; os Procedimentos Complementares; e o
62
Roteiro de Classificao de leos Vegetais Refinados.

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63
Nota Tcnica
Recuperao de Pd(II) de catalisadores automotivos exauridos

sobre a resina de troca inica 2-vinilpiridina-divinilbenzeno
Pd(II) recovery from exhausted automotive catalysts using
2-vinylpyridine-divinylbenzene ion exchange resin
Juvan Pereira da Silva e Aparecido Ribeiro de Souza*
Universidade Federal de Gois

* aparecido_souza@ufg.br

Resumo
Este trabalho apresenta o estudo sobre a lixiviao e extrao de Pd de catalisadores automotivos
exauridos (CAE). O catalisador foi caracterizado por difrao de raios-X (DRX) e fluorescncia de
raios-X (FRX) sendo identificado como o mineral cordierita. A lixiviao dos metais nobres do
suporte cataltico foi avaliada em soluo de gua-rgia (3:1 v/v, HCl para HNO3) e mistura
sulfontrica (1:1 v/v, HNO3 para H2SO4) em diferentes tempos. A separao dos componentes da
mistura lixiviada foi realizada com uma resina de troca inica de 2-vinilpiridina-divinilbenzeno
(DVB-2-VPY) e os metais eludos foram determinados por espectrometria de absoro atmica
(EAA). A capacidade de troca da resina foi determinada para os ons [PdCl4]2- e [PtCl6]2- sendo 1,74
mmol/g, e a melhor eficincia de extrao foi alcanada para o paldio em 83,1%.
Palavras Chave: Catalisador automotivo, paldio, troca inica, metais do grupo da platina
Abstract
This work presents a study about leaching and extraction of Pd and Pt from exhausted automotive
catalysts (EAC). The catalyst was characterized by X-ray diffraction (XRD) and X-ray fluorescence
(XRF) and it was identified as cordierite. The leaching of the supported noble metal catalysts was
evaluated in aqua regia solution (3:1 v/v, HCl to HNO3) and sulfonitric mixture (1:1 v/v, H2SO4 to
HNO3) at different time. The separation of the components of a mixture leached was carried through
with an ion exchange resin to 2-vinylpyridine-divinylbenzene (DVB-2- VPY) and metal eluted from
the resin were analyzed by atomic absorption spectrometry (AAS). The exchange capacity of the
resin was determined for [PdCl4]2- and [PtCl6]2- ions 1.74 mmol/g, and the highest extraction
efficiency achieved was 83.1% for palladium.
Key Word: Automotive catalytic converter, palladium, ion exchange, platinum group metals
INTRODUO
grupo da platina (MGP), do qual fazem parte seis

elementos qumicos: platina, paldio, rdio, rutnio,
O paldio, um metal branco prateado
smio e irdio; que, juntamente, com o ouro e a prata,
parecido com a platina, ocorre em baixos teores na
so conhecidos como metais preciosos ou metais
natureza como os outros elementos dos metais do
nobres (COTTON, 1997).
64
O paldio e os outros MGPs possuem
outros metais. Os principais problemas deste
propriedades fsicas e qumicas semelhantes, so
processo esto relacionados ao elevado nmero de
refratrios, quimicamente inertes a elevadas
etapas, com consumo de muitos materiais e energia
temperaturas, possui alta resistncia a corroso e
(BENSON, et al., 2000).
alto ponto de fuso. Essas propriedades conferem
No processo hidrometalrgico
aos MGPs diversas aplicaes como, por exemplo:
(ABERASTURI, et al., 2011), os MPGs so
na microeletrnica, em clulas combustveis, na
dissolvidos na maior parte sob a forma de cloro-
medicina e em catlise, bem como em jias e no
complexo e separados da soluo por reduo com
mercado de investimentos (BLACK, 2000; MUROI,
outros metais, tais como Al, Fe ou Zn ou extrao
2012; BATZER e COPPONNEX, 2014).
por solvente. A introduo do metal como agente
Atualmente, a maior demanda pelo paldio
redutor, apesar de ser uma das tecnologias
na fabricao de catalisadores automotivos de trs
praticadas, com bons rendimentos e baixo custo,
vias (WOLOWICZ e HUBICKI, 2011), que reduzem o
gera uma quantidade elevada de resduos
nvel de gases indesejveis exauridos pelos
indesejveis.
escapamentos dos automveis, tais como monxido
Por isso a extrao por solventes tem sido
de carbono (CO), hidrocarbonetos no queimados
proposta como alternativa vivel, contudo o pr-
(HC) e xidos de nitrognio (NOx) (RANGEL e
requisito para este processo que a concentrao
CARVALHO, 2003).
de cada MGP em soluo aquosa seja superior a 100
Embora o paldio esteja presente em
ppm. No entanto, as concentraes das solues
quantidade muito pequena nos catalisadores, dentre
dos MGPs obtidos por lixiviao com gua-rgia so
os MGPs o que possui maior concentrao (ca.
geralmente inferiores. Assim, a pr-concentrao de
88% em relao aos MGPs) (AMATAYAKUL e
MGP na soluo necessria e podem ser
RAMNS, 2001) sua recuperao incentivada
alcanadas utilizando resinas de troca inica.
devido ao seu valor intrnseco e a demanda

irrefutvel na indstria qumica (BCK, 2006).
As tecnologias de recuperao de MGP dos
Em funo disso, alguns trabalhos tem sido

desenvolvidos no sentido de utilizar diferentes
sistemas oxidantes para a solubilizao dos MGPs
revisadas nas
(ABERASTURI, et al., 2011), bem como diferentes
ltimas dcadas (BCK, 2006; BERNARDIS, et al.,
sistemas de separao de outros metais presentes
2 0 0 5 ; B A R A K AT, 2 0 0 6 ) e d o i s p r o c e s s o s ,
no suporte cataltico que so solubilizados
comercialmente viveis, j esto em operao em
juntamente com os MGPs (PARODI, et al., 2008 e
alguns pases; o pirometalrgico e o
SWAIN, et al., 2010, NIKOLOSKI, 2015).
catalisadores exauridos foram
hidrometalrgico.
O processo pirometalrgico(FORNALCZYK e
SATERNUS, 2013) envolve a fuso em altas
Dentre estes, destacam-se as resinas a base

de vinilpiridina, devido a sua alta estabilidade em
meio oxidante(KONONOVA, et al., 1998).
temperaturas do catalisador automotivo triturado em
Dessa forma, o objetivo deste trabalho foi
um cadinho contendo um metal coletor (geralmente,
avaliar a eficincia de duas misturas oxidantes na
ferro ou cobre). Os MGPs so separados da escria
lixiviao de Pd e Pt presentes em catalisadores
com os metais coletores que so mais densos e se
automotivos exauridos, em escala de bancada e em
depositam na base do cadinho.
seguida separar o Pd dos outros metais presentes
Numa segunda etapa, os MPGs so
na soluao de lixiviao por meio da adsoro na
separados do metal coletor por dissoluo com
resina de troca inica, a 2-vinilpiridina-
gua-rgia, seguido de separao por reduo com
divinilbenzeno (2-Vpy-DVB).
65
PARTE EXPERIMENTAL
procedimento anterior para diferentes tempos entre

1 a 12 horas. Todas as solues obtidas foram
Materiais
filtradas e aos sobrenadantes adicionados pores
Todos os reagentes utilizados neste trabalho
de 50 mL de gua destilada, com aquecimento, para
foram de grau analtico. O catalisador automotivo
eliminao dos vapores de NOx. Em seguida, as
exaurido foi obtido de um automvel com motor a
solues produzidas foram avolumadas para 50 mL
lcool a exploso com 08 anos de uso. Ele foi
e analisados os teores de Pt e, Pd por EAA.
caracterizado por difrao (DRX) e fluorescncia de

raios-X (FRX). Os difratogramas de raios-X foram
Separao e extrao do paldio com resina
obtidos pelo mtodo do p em um equipamento
aninica
Shimadzu, modelo XRD 6000, utilizando-se
O paldio lixiviado foi separado dos outros
radiao Cu-K ( = 1,54056 ). A fluorescncia de
ons por adsoro e dessoro seletiva em resina de
raios-X foi obtida do catalisador in natura em um
troca aninica, do tipo copolmero 2-vinilpiridina-
equipamento Shimadzu, modelo XRF-1800,
divinilbenzeno (2-VPy-DVB), previamente
utilizando fonte de rdio. Os teores dos ons
preparado (COUTINHO, RABELO, 1992). A
metlicos em soluo foram determinados por
adsoro foi realizada colocando-se em contato 20
Espectrometria de Absoro Atmica (EAA), em um
mL do produto de lixiviao com cinco diferentes
equipamento Perkin Elmer, modelo Analyst 200. A
quantidades de resina acidificada: 0,0233, 0,1165,
chama utilizada para todos os metais foi produzida
0,2330, 0,3350 e 0,4660 e 0,6990 g, a 45C por 24 h.
por uma mistura de ar/acetileno, exceto para platina
Em seguida, as resinas foram separadas por
e alumnio, que foi utilizado por uma mistura de
filtrao e secas 70 C por 3 h.
acetileno/xido nitroso. Todos os padres utilizados
correspondente ao quinto ensaio de adsoro
foram da marca Merck e Titrisol, bem como lmpada
(0,4660g) foi ento empacotada em uma coluna
de catodo oco para cada um dos metais. As
cromatogrfica, lavada com trs pores de 20 mL
concentraes dos ons em soluo foram
de HCl 0,1 mol/L e eluda com 50 mL de soluo
determinadas usando curva de calibrao.
gua/lcool a 10 % de tioureia (0,1 mol/L).
Lixiviao do paldio do catalisador automotivo
RESULTADOS E DISCUSSES
A resina
exaurido
Com o objetivo de determinar a melhor
Descrio do catalisador automotivo exaurido
condio para a lixiviao do Pd contido no
O catalisador automotivo exaurido foi
catalisador, foram estudados dois tipos de misturas
caracterizado por DRX e FRX. Nos difratogramas de
oxidantes: mistura sulfontrica, HNO3:H2SO4 1:1
raios-X (Figura 1) observa-se sinais
(v/v), e soluo de gua-rgia, HNO3:HCl 1:3 (v/v).
bastante intensos referentes a cordierta (JCPDS
Volumes iguais de soluo oxidante foram
No. 13-0294), que tem como frmula qumica,
adicionadas sobre catalisador exaurido previamente
2MgO2Al2O35SiO2. Adicionalmente aos sinais da
triturado, na razo 10:1 (v/m) e aquecido por uma
cordierta observa-se, tambm, sinais referentes a
hora. As solues resultantes foram filtradas e
CeO2 (JCPDS No. 34-0394) e ZrO2 (JCPDS No. 49-
determinados os teores de Pt e, Pd por EAA.
1642), que so adicionados para aumentar a rea
Ao verificar que a soluo de gua regia foi a
superficial e estabilizar a estrutura do suporte
melhor soluo para extrao de Pd, avaliou-se o
cataltico (ABERASTURI,
melhor tempo de lixiviao. Assim, repetiu-se o
Esta composio relatada na literatura
66
e t a l . , 2 0 11 ) .
(MARTN et al., 2003), que determina a presena da
Lixiviao de platina e paldio do catalisador
cordierta como fase principal e xido de crio
exaurido
dopado com xido de zircnio como fase

secundria.
Inicialmente, foram avaliadas duas solues

oxidantes para a lixiviao de platina e paldio:
soluo sulfontrica e soluo de gua-rgia. Em
ambas, tanto a platina quanto o paldio foram
lixiviados, dentro dos limites de deteco da tcnica
utilizada, enquanto o rdio no foi detectado
( Tabela 2).
Tabela 2
Concentrao de Pt e Pd em diferentes meios de lixiviao
Figura 1. Difratograma de raios-X, mtodo do p, do catalisador

automotivo exaurido.
A composio qumica elementar do
A lixiviao com gua rgia mostrou-se mais
catalisador foi determinada por fluorescncia de
eficiente para o paldio, uma vez que, no mesmo
raios-X e os resultados apresentados na Tabela 1. A
tempo de reao, foi extrado cerca de 50 % a mais
presena dos elementos oxignio, alumnio e silcio
de Pd que a soluo sulfontrica. A mesma possui um
em teores maiores (33,0%, 24,7% e 16,4%,
forte agente oxidante, o HNO3, e uma elevada
respectivamente) confirma que o suporte cataltico
concentrao de ons cloretos que combinados
utilizado realmente a cordierita. A presena de
oxidam os metais em seu estado maior de oxidao
outros elementos devido a impregnao de xidos,
e formam cloro-complexos estveis com paldio e
como CeO2, MgO e ZrO2, que so utilizados para
platina, [PdCl4] e [PtCl6] , respectivamente (Eq. 1 e
melhorar o desempenho dos catalisadores, bem
2). Assim, os demais experimentos foram realizados
como outros oriundos de aditivos de leos
utilizando-se soluo de gua rgia como agente de
lubrificantes e combustveis queimados na cmara
lixiviao.
2-
2-
de combusto e que ficam aderidos ao suporte

cataltico na exausto dos gases (MARTN, et al.,
2003).
Tabela 1
Composio qumica elementar do catalisadorautomotivo
exaurido determinada por fluorescncia de raios-X
O tempo de lixiviao com soluo de gua

rgia foi, tambm, estudado e os resultados esto
apresentados na Tabela 3.
Tabela 3
Concentrao de ons platnicos e paldicos em diferentes
tempos de lixiviao com gua rgia.
67
Observa-se que os tempos de melhor

rendimento de lixiviao so diferentes para platina
e paldio. Para a platina foram necessrias 12 horas
de reao, enquanto que para o paldio seu melhor
rendimento ocorreu em cinco horas de reao, com
a ressalva que em tempos entre quatro a cinco
horas, h necessidade de se repor a soluo de
gua rgia que evapora durante o processo.
Figura 2. A estrutura monomrica do copolmero

2-vinilpiridina-divinilbenzeno (2-VPy-DVB)
Resultados similares foram relatados na literatura

para o sistema: cido clordrico e perxido de
determinada conforme procedimentos descritos na
hidrognio (BARAKAT, et al., 2006).
literatura (SINGARE, et al., 2009) e o valor

determinado para a espcie [PdCl4]2- e [PtCl6]2- foi
1,74 mmol/g de resina. A adsoro de ons metlicos
Extrao de paldio com resina aninica

Embora o objetivo da lixiviao fosse extrair
por grama de resina (Tabela 4) foi obtida utilizando-
exclusivamente o paldio, o procedimento tambm
se massas crescentes de resina colocadas em
lixvia outros metais do catalisador, alm da platina,
contato com a soluo de lixiviao a 45 C por 2 h.
como: K, Mg, Ca, Fe, Ni, Cu, Zn e Al; tornando-se
Observa-se uma tendncia crescente da
necessrio a extrao do paldio dessa mistura.
adsoro de ons metlicos e a quantidade de resina
Para isso, utilizou-se a resina 2-VPy-DVB, um co-
para todos os ons, sendo o paldio e platina os ons
polmero bloco do tipo gel, com grupos piridina, que
que apresentam a melhor extrao na seguinte
em meio cido, so protonados transformando a
ordem Pt > Pd > Zn > Ca > Fe > Mg > Ni (com
resina em trocadora de nions. A estrutura
percentuais de adsoro de 100%, 83,1%, 23,8%,
carregada dessa resina est representada na figura
23,4%, 23,2%; 20% e 9,3%, respectivamente). A
resina no adsorve os ons de K, Cu e Al. Uma maior

Assim, ao passar o produto da lixiviao sobre
2-
a resina, as espcies aninicas, como o [PdCl4] e o

2-
adsoro de Pd provavelmente impedida devido a

presena dos outros metais na soluo de lixiviao
[PtCl6] , so extradas por adsoro eletrosttica
(PARODI, et al., 2008). Contudo, a adsoro de
com os grupos catinicos presentes na superfcie da
83,1% de paldio obtida superior a determinada
resina.
em outros trabalhos (KONONOVA, et al., 1998) que

A capacidade de troca da resina foi
usam resinas comerciais com 50 % em vinilpiridina.
Tabela 4
Concentrao de adsoro dos metais presentes na soluo de lixiviao do catalisador
automotivo exaurido aps 24 h de contato com a resina 2-VPy-DVB a 45oC.
* abaixo do limite de deteco.

68
em outros trabalhos (KONONOVA, et al., 1998) que

usam resinas comerciais com 50 % em vinilpiridina.
de impurezas de outros metais.

Resultados similares foram obtidos
(MATSUBARA, et al., 2000) utilizando resina de
Eluio dos ons metlicos adsorvidos na resina

Os ons metlicos adsorvidos na resina foram
troca aninica para recuperar traos de Au(III), Pd(II)

e Pt(IV) de uma mistura de ons metlicos.
eludos em duas etapas com objetivo de recuperar

paldio com maior grau de pureza, ou seja, uma
CONCLUSES
soluo de paldio isenta dos outros ons lixiviados.

Com isso, numa primeira etapa utilizou-se soluo
A mistura sulfontrica lixivia melhor a Pt,
de HCl 0,1 mol/L para dessorver todos os ons
enquanto que o Pd melhor lixiviado pela soluo de
2+
2+
2+
2+
2+
catinicos (Fe , Ni , Mg , Zn e Ca ), deixando
gua rgia, sendo o melhor tempo de lixiviao 2
preso na resina os ons cloro-complexos de paldio e
horas. A resina 2-VPy-DVB mostrou-se bastante
platina que se apresentam na forma de um nion
seletiva a separao do on [PdCl4]2- de misturas
complexo. Numa segunda etapa, o nion-complexo
complexas, contendo outros ons.
de paldio foi dessorvido utilizando-se uma soluo

de tiouria 0,1 mol/L dissolvida em soluo alcolica
AGRADECIMENTOS:
a 10 %, porm no foi possvel detectar platina que
Os autores agradecem ao prof. Dr. Denilson
provavelmente permaneceu adsorvida na resina. De
Rabelo (IQ-UFG) pelo fornecimento da resina 2-
acordo com a literatura (SWAIN, et al., 2010) a
VPy-DVB, ao grupo Votorantim Metais de
tioureia complexa com sais de paldio, formando o
Niquelndia-GO pelas anlises de FRX e ao suporte
complexo neutro, PdCl2[(NH2)CS]2, que
financeiro do CNPq.
rapidamente dessorvido da resina.

Os resultados da recuperao dos metais em
REFERNCIAS
soluo esto na Tabela 5. Observa-se uma elevada

adsoro de 80 % de paldio, mas que no alcana
ABERASTURI, D.J.; PINEDO, R; LARRAMENDI,
uma eficincia maior devido provavelmente a
I.R.; LARRAMENDI, J.I.R; ROJO, T., Recovery by
competio com outros ons(SWAIN, et al., 2010).
hydrometallurgical extraction of the platinum-group
Por outro lado, a recuperao do paldio foi

bastante elevada, cerca de 99 %, com menos de 1%
metals from car catalytic converters. Miner. Eng. v.

24, p. 505513, 2011.
Tabela 5
Massa de metais na soluo estoque, resina e eluio com HCl e tioureia.
presentes e rendimentos de recuperao dos metais da soluo estoque.
a) em 20 ml de soluo; b) adsorvido em 0,466 g de resina; c) presentes no filtrado d) aps eluio com HCl; e) aps
eluio com tiouria; f) teor na soluo final; * abaixo do limite de deteco.
69
AMATAYAKUL, W.; RAMNS, O., Life cycle
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70
Nota Tcnica
Compostos fenlicos e atividades biolgicas de amostras

comerciais de plen apcola produzidas em diferentes
estados brasileiros
Phenolic compounds and biologic activities of commercials samples
of bee pollen from different brazilian states
*Maria da Conceio Tavares Cavalcanti Liberato; Selene Maia de Morais;
Snia Maria Costa Siqueira; Marina Maciel de Oliveira Silva;
Emanuela Feitoza da Costa; Paula Ferreira Alves; Adriana Silva de Macedo.
Universidade Estadual do Cear
*liberato@secrel.com.br
Resumo
Determinaes de fenis totais, flavonides, atividade antioxidante e inibio da Enzima
Acetilcolinesterase foram realizadas em amostras comerciais de plen de Apis mellifera L.
produzidas nos estados do Cear, Rio Grande do Norte e Rio Grande do Sul. Foi usado o mtodo de
Folin-Ciocalteau na determinao de fenis totais,o mtodo do AlCl3 na de flavonoides, o mtodo do
DPPH na atividade antioxidante e o de Rhee e colaboradores para o ensaio de inibio da enzima
acetilcolinesterase. As amostras provenientes do Rio Grande do Sul apresentaram os melhores
resultados. O objetivo desse trabalho foi identificar, em amostras de plen apcola de regies
brasileiras diferentes, potencial para uso em indstrias de alimentos e frmacos.
Palavras-chave: Plen Apcola; Compostos Fenlicos; Atividade Biolgica.
Abstract
Determination of total content of phenols, flavonoids, antioxidant activity and inhibition of the
Enzyme Acetylcholinesterase were made on commercial samples of Apis mellifera L. bee pollen
produced from Cear, Rio Grande do Norte and Rio Grande do Sul States. The Folin-Ciocalteau
method was used for determination of phenolic content, the method of AlCl3 for determination of
flavonoids.The antioxidant activity of pollen was evaluated using the DPPH test and the method of
Rhee and collaborators for the inhibition of the enzyme acetylcholinesterase. Samples from Rio
Grande do Sul presented the better results. The objective of this study was to identify, in bee pollen
samples from different Brazilian regions, potential use for food and pharmaceutical industries.
Keywords: Bee Pollen; Phenolic Compounds; Biological Activity.
INTRODUO
levados para a colnia para ser utilizado no preparo

do alimento das larvas jovens em decorrncia do alto
Plen o elemento fecundante masculino da
valor nutritivo j que rico em protenas, minerais e
flor, que atrado pelo ovrio da mesma, fertiliza-o
vitaminas. O plen o nico alimento proteico de
com o objetivo de formar as sementes, garantindo
uma colnia de abelhas melferas colhido por
assim, a reproduo da planta. formado por
abelhas forrageiras em seu ambiente natural. Sua
minsculos gros, localizados nas anteras dos
presena na colmeia um pr-requisito para o
estames da flor de onde coletado pelas abelhas e
crescimento normal da colnia e desenvolvimento
71
das larvas (ISMAIL et al., 2013). Depois de pousar
fitoqumicos classificados como antioxidantes. As
em vrias flores a abelha comea a recolher os gros
plantas sintetizam centenas de compostos fenlicos
de sua cabea, trax e abdmen, transferindo-os
e polifenlicos, que possuem variadas estruturas e
com ajuda das patas dianteiras e intermedirias e
funes. Entre estes compostos, encontram-se os
colocando-os nas corbculas. Em seguida, eles so
flavonoides.
escovados com os pentes tibiais, e os gros
H sculos, o plen das abelhas vem sendo
aglutinados em bolotas ou grnulos (BREYER,
utilizado na medicina popular para aliviar e curar
2007). Alm da nutrio das abelhas, o plen
constipaes, gripes, lceras, envelhecimento
coletado no alvado das colmeias pode ser utilizado
precoce e outros problemas. Diversos trabalhos de
como complemento alimentar na nutrio humana,
pesquisa apontam para as potencialidades e
pois uma importante fonte de protenas (MOURA e
interesse teraputico do plen de abelhas do gnero
PEGORARO, 2006).
Apis, que vo desde o tratamento de rinites
Espcies reativas de oxignio (ROS) tm

importante papel em muitos processos fisiolgicos e
alrgicas, quanto ao uso como hepatoprotetor e

antiteratognico.
patognicos (NAKAJIMA et al., 2009). O oxignio
O plen apcola utilizado na alimentao
molecular obtido da atmosfera vital para os
humana como um suplemento alimentar por conter
organismos aerbicos, contudo radicais livres
carboidratos, protenas, aminocidos, lipdios,
oxigenados so constantemente gerados in vivo
vitaminas, minerais e traos de outras substncias
para propsitos fisiolgicos, mas muitas vezes so
que podem compor a dieta da abelha melfera, em
produzidos em excesso em condies patolgicas,
funo da vegetao presente na regio, j que sua
resultando no estresse oxidativo. Para proteger
composio qumica e bioqumica determinada
possveis danos s molculas biolgicas, os
pela origem vegetal. O plen apresenta quantidades
organismos consumidores de oxignio tm um
significativas de substncias fenlicas
sistema antioxidante bem integrado (MORAIS,
principalmente de flavonoides que exercem um
2007).
papel antioxidante inibindo a ao lesiva dos radicais

Atualmente, h uma demanda crescente de
produtos naturais na dieta humana, devido a
livres, prevenindo, desta forma, diversas

enfermidades que adviriam com essa leso celular.
possveis efeitos negativos de aditivos alimentares
O plen apcola tambm vem sendo usado no
sintticos sobre a sade. Grande nmero de
tratamento de prostatite, devido s suas
espcies de ervas aromticas e medicinais assim
propriedades anti-inflamatrias e efeito
como frutas e folhas de algumas plantas
antiandrognico. Alm disso, o plen apcola
biossintetizam fitoqumicos que possuem atividade
ta mb m te m si d o u sa d o p a ra me l h o ra r o
antioxidante, podendo ser usados como fonte
desempenho de atletas devido a um efeito positivo
natural de compostos anti-radicais livres
no consumo de oxignio e na recuperao ps-
( B A LT R U A I T Y T , V E N S K U T O N I S ,
exerccio, alm de ser til em problemas de memria
EKSTERYT, 2007). Compostos fenlicos ou
e no tratamento de bronquite. Assim, o
polifenis so produtos do metabolismo secundrio
conhecimento de sua composio fsico-qumica,
das plantas (GMEZ-CARAVACA et al., 2006),
torna-se importante, no sentido de tipificar o produto
estando relacionados com funes antioxidantes.
obtido em diferentes regies (MARCHINI, REIS,
Os polifenis so os antioxidantes mais abundantes
MORETI, 2006).
da dieta. O consumo dirio pode atingir 1 g, o que
Portanto, pode-se afirmar que o plen apcola
muito maior que o consumo de todos os outros
vem se destacando tanto por suas propriedades
72
teraputicas, por sua atividade antioxidante
degradada pela enzima responsvel pela sua
(SOMERVILLI e NICOL, 2006; ALMARAZ-ABARCA
destruio, impedindo dessa forma a ao da
et al., 2007), quanto pela possibilidade de aplicao
enzima. Os pacientes que respondem aos inibidores
na indstria alimentcia, na forma de alimentos
da acetilcolinesterase podem manter ou mesmo
funcionais (MARCHINI;REIS e MORETI, 2006). Os
melhorar a funo cognitiva durante um perodo
principais constituintes do plen apcola so os
significativo, porm alguns pacientes no
flavonoides e os cidos fenlicos, sendo possvel
respondem inibio da acetilcolinesterase.
us-los para a padronizao do plen em relao s
possvel aumentar a atividade da
suas propriedades nutricionais fisiolgicas e no
acetilcolina por vrias vias e a inibio da enzima
controle da qualidade das preparaes de plen
que quebra a acetilcolina apenas uma das formas.
apcola distribudas no comrcio (KROYER e
Outras incluem aumentar-se a liberao de
HEGEDUS, 2001; ALMEIDA-MURADIAN et al.,
acetilcolina e estimular diretamente os receptores da
2005).
acetilcolina. Essas outras vias esto em estudo. A

O envelhecimento da populao mundial
atividade de inibio da enzima aceticolinesterase
durante as ltimas dcadas fez com que a demncia
pode ser investigada usando-se o teste de Ellman et
passasse a ser um dos mais importantes problemas
al. (1961) modificado por Rhee et al. (2001).
de sade pblica da atualidade (BROOKMEYER,
At hoje, os inibidores da acetilcolinesterase
GRAY, KAWAS, 1998; HENDERSON e JORM,
demonstraram eficincia no tratamento clnico
1998). A Doena de Alzheimer (DA) a causa mais
dessa doena. A necessidade de novos inibidores
frequente de demncia (EBLY et al.,1994) estando o
naturais de AChE, sem efeitos colaterais, tem
estresse oxidativo fortemente envolvido no
proporcionado inmeras pesquisas na medicina
desenvolvimento e/ou progresso dessa doena
popular, para o tratamento da amnsia, depresso,
(BAYNES e DOMINICZAK, 2010). Na DA so
ansiedade e desordens cognitivas. O objetivo desse
principalmente afetados os neurnios colinrgicos e
trabalho foi realizar uma pesquisa em amostras de
o diagnstico clnico depende da demonstrao da
plen apcola brasileiras, produzidos pela abelha
existncia de declnio em habilidades intelectuais
Apis mellifera L. j que uma vez identificadas suas
como a memria, linguagem, percepo, atividades
potencialidades, novos produtos biotecnolgicos
motoras, abstrao e planejamento.
podero surgir.
Uma das caractersticas dessa doena o

fato de seus portadores apresentarem uma menor
MATERIAIS E MTODOS
atividade da enzima acetilcolina transferase no

crebro. Essa enzima sintetiza a acetilcolina pela
Amostras
transferncia de grupos acetila da Acetil-CoA para a
Amostras de plen apcola (Figuras 1 e 2)
colina (BETTELHEIM et al., 2012). Um aumento no
provenientes dos estados do Cear, Rio Grande do
nvel de acetilcolina poderia ajudar a combater a DA
Norte e Rio Grande do Sul, produzidas pela abelha
(GEORGE e CUTTING, 2007). A menor
Apis mellifera L., foram obtidas no comrcio de cada
concentrao de acetilcolina pode ser parcialmente
regio de coleta. Quatro amostras foram oriundas da
compensada pela inibio da enzima
cidade de Trairi no Cear, sendo uma amostra
acetilcolinesterase (AChE), a qual decompe a
monofloral de plen de coqueiro (AM) (cocos
acetilcolina. Os inibidores da acetilcolinesterase
nucifera) e as outras (AH1, AH2 e AH3) heteroflorais
controlam o problema evitando que a pequena
de vegetao tpica de mangue. A amostra de plen
quantidade de acetilcolina produzida seja
da Serra dos Coqueiros, municpio de Venha Ver,
73
no Rio Grande do Norte era monofloral, e as do Rio

Grande do Sul eram heteroflorais. As amostras
foram coletadas entre 2013 e 2014.
Figura 1: Plen apcola desidratado amostra AAH1 Trairi - CE
Figura 3. Fluxograma para obteno dos

extratos do plen apcola
Teor de Fenis Totais

O mtodo de Folin-Ciocalteau foi usado para
determinar o contedo total de fenis das amostras
de plen (SINGLETON, JOSEPH, ROSSI, 1965).
Uma alquota de 0,5 mL de cada amostra foi
adicionada com 2,5 mL do reagente de FolinCiocalteau (Sigma-Aldrich Chemie, Steinheim,
Germany) diludo em gua destilada 1:10 (v/v).
Ento, 2,0 mL de carbonato de sdio (Na2CO3) 4%
(p/v) foi adicionado. Depois da incubao
temperatura ambiente por 2 h, a absorbncia da
Figura 2. Plen Apcola desidratado amostra AAH1 Rio Grande do Sul
mistura reacional foi medida a 760 nm (Biomate

Spectrophotometer) contra um branco nas mesmas
condies. cido glico (Sigma-Aldrich Chemie,
Extratos Etanlicos de Plen (EEP)
Steinheim, Germany) foi usado como um padro
A preparao dos extratos seguiu a
para produzir a curva de calibrao. A mdia de trs
metodologia de Carpes et al. (2007) (Figura 3). As
leituras foi usada e o teor total de fenis foi expresso
amostras de plen (2g) foram trituradas,
em mg de equivalentes de cido glico (EAG)/g de
homogeneizadas e extradas individualmente com
plen apcola.
15 mL de etanol na concentrao de 70% v/v. A

extrao foi feita a 70C, em banho de gua
Contedo de Flavonoides
termostatizado, por 30 min com agitao constante.
O teor de flavonoides totais foi determinado
Aps a filtragem em papel de filtro Whatman n 5, os
usando o mtodo de Park et al. (1995) com
sobrenadantes obtidos foram armazenados em
adaptaes. Uma alquota de 0,5 mL de extrato
tubos de ensaio com rosca a 0C para anlises
etanlico de Plen (EEP) diluda em gua (1:10 v/v)
posteriores.
foi adicionada a 4,3 mL de etanol a 80% (v/v),
74
0,1 mL de nitrato de alumnio a 10% (m/v) e 0,1 mL de
(BRAND-WILLIAMS, CUVELIER, BERST, 1995;
acetato de potssio a 10% (m/v). Depois da
CARPES et al., 2008; CARPES et al., 2009).
incubao a temperatura ambiente por 40 min, a

absorbncia da mistura reacional foi medida a 415
nm (Biomate Spectrophotometer) contra um branco
Atividade de Inibio da Enzima

Acetilcolinesterase
nas mesmas condies, sem nitrato de alumnio. O
O ensaio da atividade antiacetilcolinesterase
contedo total de flavonoides foi determinado
foi baseado no mtodo de Ellman et al. (1961)
usando uma curva de calibrao tendo a quercetina
adaptado por Rhee et al. (2001), conforme reaes
como padro. A mdia de trs leituras foi usada e
abaixo descritas (Figuras 5 e 6). Amostras de 1,5 a
expressa como mg de Equivalentes de quercetina
2,5 mL foram aplicadas a placa de Cromatografia de
(EQ)/g de plen.
Camada Delgada (DC-Alufolien, Slica gel 60 F254,

0,2 mm Merck). A placa foi borrifada com as
solues: cido 5,5' Ditiobis-2,2'-nitrobenzico,
Atividade Antioxidante
A atividade antirradical livre das amostras de
1mM (DTNB ou Reagente de Ellman) e Iodeto de
plen foi medida atravs do mtodo do DPPH (2,2
Acetilcolina 1 mM (ACTI), e ento foi deixada em
difenil-1-picril-hidrazil) (Figura 4).
repouso por 3 min. Depois da secagem, a placa foi

borrifada com 3 U enzima / mL, e depois de 10 min,
uma cor amarela surgiu. Onde ocorreu inibio da
enzima, houve a formao de um halo branco. O
alcaloide fisostigmina foi usado como con trole.
Figura 4. Reao do DPPH
A atividade de sequestro de radical das

amostras de plen na presena do radical livre
DPPH (95%, Sigma-Aldrich Chemie, Steinheim,
G e r m a n y ) ,
f o i
d e t e r m i n a d a
espectrofotometricamente (Biomate
Figura 5. Fluxograma do mtodo de inibio da enzima

acetilcolinesterase
Spectrophotometer). Em um frasco foram colocados

3,9 mL de uma soluo do radical livre DPPH com a
-5
concentrao de 6,5 x 10 M em metanol. Depois foi

adicionado 0,1 mL de uma soluo metanlica da
amostra a ser testada na concentrao de 0,1 g/mL.
Depois de 15 min de incubao, a absorbncia foi
lida a 517 nm contra um branco de gua/metanol
(1:1). cido ascrbico foi usado como controle
positivo. A atividade anti-radical livre foi calculada
como segue: % Inibio = [(absorbncia do
brancoabsorbncia da amostra)/absorbncia do
branco] x 100. A mdia de trs leituras para cada
amostra de plen foi determinada graficamente
Figura 6: Reao do Teste de Ellman (Ellman et al., 1961)

modificado por Rhee (Rhee et al., 2001).
75
Anlise Estatstica
produtora de cocos e de reas de vegetao tpica
Os resultados apresentados nesse trabalho
de mangue, j que a regio est inserida na costa do
correspondem mdia de trs repeties e relativo
Cear. Carpes et al. (2008) encontrou para as
desvio padro.
amostras de plen apcola do Sul do Brasil valores

de flavonoides que variaram de 2,10 a 23,19 mg
EQ/g.
O mtodo Folin-Ciocalteau rpido para
Fitoqumicos esto entre os mais importantes
avaliao de amostras de plen porque o plen
componentes dos alimentos funcionais. Compostos
apcola contm muitas espcies de compostos
fenlicos so alguns dos nicos materiais biolgicos
fenlicos (SERRA BONVEH, SOLIVA TORRENT,
ativos no plen apcola. O contedo total de fenis
CENTELLES LORENTE, 2001). A composio
nas amostras do Cear variou de 17,791 a 19,897mg
fenlica do plen consiste principalmente de
EAG/g de plen; a amostra do Rio Grande do Norte
flavonis e de cidos hidroxicinmicos (CAMPOS et
apresentou um teor de fenis de 27,085 mg EAG/g
al., 2003). Essa composio tende a ser especfica
de plen, e as do Rio Grande do Sul apresentaram
da espcie (CAMPOS et al., 2003; ALMARAZ-
os valores 42,831e 43,023 mg EAG/g de plen,
ABARCA et al., 2004; LEJA et al., 2007; CAMPOS et
como determinado usando a curva padro do cido
al., 2008), e tem sido relacionada s propriedades
glico (R = 0.9912). O maior valor para amostras do
teraputicas como por exemplo a atividade
Cear foi observado para uma amostra de plen
antioxidante do plen (CAMPOS et al., 2003).
apcola heterofloral (AH2-CE) seguida pela amostra

monofloral de cocos nucifera (AM-CE). Carpes et al.
(2008) encontrou valores de compostos fenlicos
variando de 19,28 a 43,24 mg EAG/g para amostras
de plen apcola do Rio Grande do Sul. A amostra
Tabela 1
Teor de flavonoides, teor de fenis totais, atividade antioxidante
(RSA) e inibio da acetilcolinesterase (ACHE) em amostras
comerciais de plen apcola brasileiras.
monofloral de plen do Rio Grande do Norte avaliada

nesse trabalho apresentou 27,085 mg EAG/g.
O teor total de flavonoides das amostras
estudadas variou de 6,733 a 8,258 mg EQ/g para as
amostras do Cear, 9,658 mg EQ/g para a amostra
do Rio Grande do Norte e 15,145a 16,401 mg EQ/g
para as amostras do Rio Grande do Sul usando a
2
curva padro da Quercetina (R = 0.9995) (Tabela 1).

Entre as amostras de plen apcola do estado do
A atividade antioxidante foi expressa como
Cear o maior valor foi para a amostra heterofloral
IC50, Concentrao Inibitria Mnima necessria para
AH1-CE seguida pela AH2-CE. Para as amostras do
que o antioxidante reduza em 50% o radical DPPH
Rio Grande do Sul o maior valor de flavonoides foi o
inicial da reao no tempo em que o extrato atingiu a
da amostra AH1 seguida pela amostra AH2, ambas
estabilidade. Ao menor valor obtido na atividade de
heteroflorais. A grande diversidade de vegetao no
sequestro do Radical Livre (RSA) corresponde a
Rio Grande do Sul talvez seja responsvel pelos
maior capacidade antioxidante da amostra. Os
altos valores observados tanto para o teor total de
resultados da anlise da atividade de sequestro do
fenis como para o total de flavonoides. As amostras
radical livre das amostras de plen apcola
de plen apcola do Cear vm de uma regio

76
do Cear variaram de 0,182 a 5,611 mg/mL. O
encontrados nas amostras analisadas.
melhor valor de IC50 pelo DPPH entre as amostras
Ta m b m u s a n d o o m t o d o d e F o l i n -
cearenses de plen apcola 0,182 mg/mL foi
Ciocalteau, Morais et al. (2011) analisaram amostras
encontrado para a amostra AH3-CE. Para a amostra
heteroflorais de plen apcola de diferentes parques
do Rio Grande do Norte o valor de IC50 foi ainda
portugueses encontrando valores de fenis totais de
melhor que o encontrado para a amostra AH3-CE
10,5 mg de EAG/g para a amostra do Parque Natural
sendo de 0,134 mg/mL e para as amostras do Rio
do Montesinho e de 16,8 mg de EAG/g para a
Grande do Sul os valores de IC50variaram de 0,194 a
amostra do Parque Natural do Douro. Quanto s
0,351 mg/mL. O melhor valor obtido no teste do
atividades antioxidantes obtidas pelo teste do DPPH
DPPH para as amostras oriundas do Rio Grande do
a amostra do Parque Natural do Montesinho
Sul foi encontrado para a amostra AH1-RS, ou seja
apresentou o valor de 2,16 mg/mL e para a amostra
0,194mg/mL. Os valores de IC 50 para o cido
do Parque Nacional do Douro o valor foi de 2,24
ascrbico e o BHT (um antioxidante sinttico) foi
mg/mL.
0,255 mg/mL e 0,307 mg/mL respectivamente.
No entanto, Mrghitas et al. (2009) ao estudar
Portanto, algumas amostras de plen apcola
12 amostras de plen apcola da Romania, usando
analisadas apresentaram maior atividade
tambm o mtodo de Folin-Ciocalteau para
antioxidante que as dos dois compostos
determinaes de fenis totais e o mtodo do DPPH
antioxidantes conhecidos. Carpes et al. (2008)
para a atividade antioxidante, observaram uma
analisou 36 amostras da regio Sul do Brasil, sendo
grande variabilidade entre esta e o contedo de
16 do estado do Paran, 10 do estado de Santa
polifenis de amostras coletadas pelas abelhas de
Catarina e 10 do estado do Rio Grande do Sul. Ao
diferentes origens florais, no encontrando
comparar os resultados obtidos nas anlises das
correlao entre os resultados.
amostras de plen apcola estudadas, esses autores
De acordo com Campos et al. (2003) a
encontraram que o plen apcola do Rio Grande do
atividade antioxidante do plen principalmente
Sul apresentou atividade antioxidante
funo dos compostos fenlicos e flavonoides
estatisticamente igual ao antioxidante -tocoferol e
presentes que apresentam atividade de sequestro
superior aos sintticos BHT e BHA. Entretanto eles
de radical livre, embora outros constituintes como
observaram que o plen apcola de Santa Catarina
protenas e vitaminas possam contribuir para essa
apresentou atividade antioxidante maior que o BHT e
propriedade. Esses autores encontraram valores de
igual ao BHA.
IC50 variando de 40 a 500 g/mL em amostras de
As atividades biolgicas, de oito amostras de
plen apcola coletadas em Portugal e Nova
plen apcola comercializadas em Portugal, foram
Zelndia. Carpes et al. (2008) encontraram uma boa
avaliadas por Pascoal et al. (2014). Alm de
relao entre a atividade antioxidante e o teor de
amostras de Portugal havia tambm amostra da
compostos fenlicos e flavonoides totais nas
Espanha e outra de origem no identificada.
amostras de plen apcola da regio Sul brasileira.
Usando o mtodo de Folin-Ciocalteau foram
Le Blanc et al. (2009) analisando amostras de plen
encontrados valores de fenis totais variando de
apcola do Deserto de Sonoran tambm encontrou
18,550,095 a 32,152,12 mg EAG/g de plen.
uma boa correlao entre atividade antioxidante e
Quanto ao teor de flavonoides variaram de
fenis totais.
3,920,68 a 10,141,57 mg EQ/g. Os valores
Vinte e cinco amostras de plen apcola da
encontrados para as atividades antioxidantes
cidade de Canavieiras, no estado da Bahia, foram
estavam de acordo com os valores de fenis totais
analisadas por Freire et al. (2012) que encontrou
77
atravs de HPLC-DAD, os flavonoides
importante frisar, no entanto, que segundo
isoquercetina, miricetina, tricetina, quercetina,
Atoui et al. (2005) resultados similares de teores de
luteolina, selagina, canferol e isoramnetina
fenis no necessariamente correspondem s
O teor de fenis totais nas amostras de Freire
mesmas respostas antioxidantes j que o teor de
et al. (2012), obtido usando o mtodo de Folin-
compostos fenlicos encontrados pelo uso do
Ciocalteau variou de 41,5 a 213,2 EAG/g, e as
mtodo de Folin-Ciocalteau tambm depende de
atividades antioxidantes das amostras, obtidas pelo
suas estruturas qumicas.
mtodo do DPPH, ABTS e atividade quelante do on

2+
As amostras de plen apcola estudadas
foram observadas em todos os extratos e
neste trabalho tambm foram testadas no ensaio da
correlacionadas com o contedo total de fenis.
atividade de inibio da enzima acetilcolinesterase.
Medeiros et al. (2008) avaliaram a propriedade
Os resultados obtidos apresentaram halos de
antialrgica do extrato fenlico de plen apcola e do
inibio com tamanhos prximos ou idnticos ao do
flavonoide miricetina em ratos sensibilizados com
padro utilizado no ensaio, o alcaloide fisostigmina.
ovalbumina conseguindo resultados animadores
Os resultados esto apresentados na Tabela 1.
principalmente com relao ao flavonoide miricetina.
Blum, (1996) define alimento funcional como aquele
Kaskonien et al (2014) analisando quatorze
alimento ou constituinte do alimento que possa
amostras de plen apcola da regio Bltica
fornecer efeitos benficos sade alm dos
encontrou valores de 24,1 e 45,5 mg/g e 6,1 a 11,6
nutrientes nele contido. Por essa definio e
mg/g de fenis totais e flavonoides respectivamente,
baseando-se nos resultados obtidos possvel
analisados espectrofotometricamente e expressos
incluir-se o plen apcola como um alimento
como equivalentes de rutina. Quanto atividade
funcional.
Fe
antioxidante medida pelo mtodo do DPPH variou de

7,1 a 39,2 mg/g tambm expressos como
CONCLUSES
equivalentes de rutina. O coeficiente de correlao
Sabendo-se que espcies reativas de
encontrado entre os compostos fenlicos e a
oxignio so produzidas pelo metabolismo oxidante,
atividade de sequestro do radical foi de 0,95. Neste
pode-se dizer que o estresse oxidante pode ser
trabalho foi usado a cromatografia lquida de alta
encarado como o preo pago pelo uso do oxignio
performance com deteco eletroqumica sendo
pelo metabolismo. Tanto as espcies reativas de
identificados em todas as amostras os seguintes
oxignio como as espcies reativas de nitrognio
compostos: 2-cido hidroxicinmico (43,4 179,9
so reativas e txicas, muitas vezes difceis de
g/g), rutina (156,2 955,7g/g), e quercetina 24,0
conter, porm sua produo importante para a
529,8 g/g). Os flavonoides quercetina e rutina
regulao do metabolismo, a renovao de
(Figura 7) tambm foram encontrados por Liberato
biomolculas e a proteo contra infeces
(2011) nas amostras de produtos apcolas do Cear.
microbianas. No entanto existem numerosos

mecanismos de proteo antioxidante.
Altos valores de Atividade de sequestro de
radical livre foram encontrados no extrato etanlico
da amostra de plen apcola oriunda do estado do
Rio Grande do Sul, que tambm apresenta a maior
concentrao de substncias fenlicas, bem como,
embora em menor proporo, nas amostras de
Figura 7: Quercetina (esquerda) e rutina (direita).

78
plen apcola do Rio Grande do Norte e do Cear

que tambm apresentaram bons resultados,pode-se
and botanical evaluation of dried bee pollen pellets.
dizer que existe uma correlao geral entre o teor
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total de fenis e a atividade antioxidante e de
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possvel utilizao desse produto apcola nas
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AGRADECIMENTOS
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Os autores gostariam de expressar os
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sinceros agradecimentos Universidade Estadual
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do Cear, e ao CNPq e FUNCAP pelo suporte
<http://breyer.ind.br/apicultura/apiculturapolen.htm>
financeiro para a realizao da pesquisa.
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81
Nota Tcnica
Avaliao de mtodo de neutralizao dos cidos graxos livres

presentes em leos vegetais como prtratamento para sntese
de biodiesel por transesterificao alcalina
Evaluation of a procedure for neutralization of free fatty acids in vegetable oils as pre-treatment
step for biodiesel synthesis via alkaline transesterification
*
Isabel Matos Fraga, Beatriz Freire Penha, Eduardo Dias Maia, Emerson de Oliveira Figueiredo,
Cleyton Souza Pereira, Demtrio de Abreu Sousa, Danilo Morais Itokagi.
Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia de Matos Grosso - Campus Cceres
*isabel.fraga@cas.ifmt.edu.br

Resumo
O presente estudo objetivou a avaliao da eficcia de um mtodo de neutralizao da acidez em
leos com ndice de acidez maior que 1,4 mg KOH/g, independente de sua origem, a fim de tornlos matrias-primas aptas para a sntese de biodiesel por transesterificao alcalina. O mtodo de
neutralizao avaliado se baseia no uso de um lcali para neutralizao dos cidos graxos livres e
de glicerina para separao de fases. A quantidade do lcali utilizada determinada a partir do
ndice de acidez do leo bruto e a quantidade de glicerina a partir da massa de leo bruto que se
deseja neutralizar. Foram testados cinco leos vegetais (nim, pequi, tucum, azeite e crambe) e a
reduo do ndice de acidez foi, em mdia, de 84,36%. O mtodo avaliado apresentou resultados
significativos (p < 0,05) para reduo do ndice de acidez com resultados menores que 1,43 mg
KOH/g.
Palavras-chave: validao, mtodo de neutralizao, acidez, leo.
Abstract
The aim of this study was to evaluate the effectiveness of a neutralization process in reducing acidity
of high-acid-content oils so that these raw materials become suitable for the alkali transesterification
reaction, which is carried out to obtain biodiesel. The method of neutralization is based on the use of
an alkali to neutralize free fatty acids with following use of glycerine in order to separate the phases.
The amount of alkali necessary to use in the process was obtained previously from the acidity index
determined by titration. And the amount of glycerine was determined accordingly to the amount of
the high-acid-content oil that would be neutralized. Five different oils were selected to undergo the
neutralization process (nim, tucum, pequi, olive and crambe). The percentage of acidity reduction
was averaged over these five oils and the mean was 84,36%. A paired t-test has shown that the
employed neutralization method significantly decreases the acidity indexes, which reached values
lower than 1,4 mg KOH/g.
Keywords: neutralization, validation, acidity, oil.
82
INTRODUO
Caso a temperatura seja superior a 200 C, os
leos vegetais so fontes de recursos
compostos gerados com baixo nmero de carbono
renovveis que, em sua maioria so biocompatveis
geram vapores suficientes para iniciar a combusto
e no txicos, seus preos so relativamente baixos
dos mesmos, o que conhecido na literatura como
e apresentam uma estrutura qumica, at certo
flash point. As reaes de degradao dos leos e
ponto, bastante controlada (so basicamente
gorduras, durante o processo de fritura ou
triacilglicerdeos) (MORAIS et al., 2013). As cadeias
aquecimento so limitaes a esta prtica, pois os
hidrocarbnicas dos glicerdeos que constituem os
compostos oxigenados formados so geralmente
leos e gorduras tm tipicamente entre 14 e 20
associados a problemas de sade (MARTINS,
tomos de carbono (UMPIERRE e MACHADO,
MELLO e SUAREZ, 2013).

A sociedade moderna gera diversos materiais
2013).
Uma fonte oleaginosa costuma ter mais de 10
graxos residuais. As agroindstrias geram resduos
cidos graxos diferentes, os quais se encontram
graxos decorrentes do processamento de carnes ou
randomicamente ligados glicerina. Ou seja, nos
fabricao de alimentos e extrao e purificao de
leos e gorduras existe uma quantidade muito
leos e gorduras (OGs), alm de enormes
grande de derivados de cidos graxos. Assim, como
quantidades de leos e gorduras residuais (OGRs)
um leo ou gordura uma mistura complexa de uma
geradas em residncias e restaurantes. Um exemplo
quantidade muito grande de molculas, comum
disso so os OGRs produzidos durante o processo
expressar a sua composio qumica em funo dos
de fritura (MONTENEGRO et al., 2013).
cidos graxos presentes e no dos compostos
O processo de extrao de leos ou gorduras
qumicos efetivamente presentes na mistura
vegetais pode ser realizado a partir de prensas ou
(RAMALHO e SUAREZ, 2013).
extrao por solvente. A extrao de leos utilizando
Nos dias atuais, os leos e gorduras so
solventes realizada em equipamento de soxhlet.
largamente usados na indstria alimentcia, seja
Na extrao por solvente, o hexano preferido por
como ingrediente ou como meio para o processo de
apresentar vrias vantagens. A principal delas o
fritura. Deve-se destacar que atualmente a maior
seu baixo ponto de ebulio que diminui a
parte da produo mundial de leos est relacionada
decomposio do leo. Por outro lado, as suas
com a produo de alimento (MARTINS, MELLO e
desvantagens so a alta inflamabilidade e o alto
SUAREZ, 2013).
custo. As plantas industriais modernas de extrao
Quando um leo submetido a uma
por solvente operam em regime contnuo
temperatura mais alta ocorrem reaes de hidrlise
(RAMALHO e SUAREZ, 2013). Esse processo
e degradao trmica dos triacilglicerdeos,
bastante utilizado em oleaginosas com baixo teor
aumentando a acidez do produto (maior teor de
graxo, como o caso da soja e algodo.
cidos graxos livres) (RAMALHO e SUAREZ, 2013).
Atualmente pesquisadores, tcnicos e,
Enquanto que um alto grau de saturao das
mesmo, a sociedade em geral se depara com a
cadeias (gorduras) aumenta a interao das
necessidade premente de se encontrar fontes de
molculas e dificulta a fluidez do material, ele diminui
energia que substituam parcial ou totalmente as
a sua suscetibilidade oxidao. J para materiais
formas consideradas pouco limpas e oriundas de
com alto grau de insaturao (leos), a baixa
recursos no renovveis. Dentro dessa gama de
interao entre as cadeias aumenta a fluidez, porm
alternativas, para satisfazer a forte demanda de
diminui a sua estabilidade oxidativa (PINHO e
energia de nossa sociedade, muitos pases esto
SUAREZ, 2013).
desenvolvendo e apoiando programas de produo
83
e uso de biodiesel como uma alternativa energtica
purificao do biodiesel (separao dos steres e
sustentvel, gerando impactos positivos em termos
glicerina) ao final da reao. A presena de gua,
a mb i e n ta i s e e co n mi co s (MEN EGH ETTI,
formada durante a reao ou presente nas matrias-
MENEGHETTI e BRITO, 2013).
primas, conduz hidrlise dos steres presentes
A principal matria-prima utilizada para a
(triacilgliceris, diacilgliceris, monoacilgliceris e
produo de biodiesel so os leos e gorduras,
monosteres) conduzindo formao de cidos
vegetais e animais. A principal rota de produo de
graxos livres e a consequente saponificao desses,
biodiesel a reao de transesterificao, que
como mencionado anteriormente (CLEMENTS e
ocorre entre um mol de leo e trs mols de lcool,
HANNA, 1998; LIU, 1994 apud MENEGHETTI,
impulsionada por um catalisador, que pode ser cido
MENEGHETTI e BRITO, 2013).
ou bsico. A reao de transesterificao tem como
A acidez livre de uma gordura decorre da
funo, inverter as funes ster e lcool entre as
hidrlise parcial dos glicerdeos, por isso no uma
cadeias longas dos glicerdeos e do lcool reativo. A
constante ou caracterstica, mas uma varivel
transesterificao de leos e gorduras atravs de
intimamente relacionada com a natureza e a
etanol ou metanol a principal reao para produo
qualidade da matria prima, com a qualidade e o
de biodiesel atualmente (UMPIERRE e MACHADO,
grau de pureza da gordura, com o processamento e
2013).
principalmente, com as condies de conservao

Apesar da estequiometria geral da equao
da gordura (MORETTO e FETT, 1998).
requerer trs mols do lcool para cada mol de
A acidez do leo uma caracterstica pouco
triacilglicerdeo, a reversibilidade das reaes
influenciada pelas caractersticas genticas da
envolvidas faz com que seja necessrio o emprego
planta, mas principalmente, pelo tratamento que a
de um excesso de lcool no meio de reao para
semente recebe aps a colheita. Sementes
promover um aumento no rendimento em steres
quebradas ou armazenadas sob altas temperatura e
(MENEGHETTI, MENEGHETTI e BRITO, 2013).
umidade so as condies mais propcias ao
Tanto o processo de extrao quanto o
aumento da acidez do leo (ARAJO et al., 2006).
processo de armazenamento das sementes e do
Para se produzir um biodiesel de qualidade,
leo extrado podem ocasionar oxidao nas
dentro das especificaes da ANP (Agncia
cadeias dos leos, ocorrendo liberao de cidos
Nacional de Petrleo, Gs Natural e
graxos livres, esses provocam o aumento da acidez
Biocombustveis) a partir de leos de elevada
do leo. Um leo com elevada acidez, quando
acidez, o processo de transesterificao utilizando
submetido a reao de transesterificao alcalina
catalisadores bsicos pode ser utilizado, no entanto,
para produo de biodiesel, provavelmente ir
apresenta baixos rendimentos e requer altos tempos
saponificar, ou seja, formar sabo. Ainda que
de reao.
represente a rota tecnolgica mais vivel e imediata,
Uma alternativa simples e barata para
a transesterificao alcalina apresenta o
contornar essa limitao e possibilitar a utilizao de
inconveniente de gerar sabes durante a reao,
leos de alta acidez para produo de biodiesel por
seja pela neutralizao dos cidos graxos, seja pela
transesterificao alcalina o processo prvio de
saponificao dos glicerdeos e/ou steres
neutralizao da acidez do leo, onde o leo reage
monoalqulicos formados (PAIVA, 2010).
com uma soluo aquosa de hidrxido de sdio para
Essa saponificao, alm de causar consumo
neutralizao de seus cidos graxos livres
de catalisador, inconveniente, pois d origem
(MORETTO e FETT, 1998). O leo resultante desse
formao de emulses, fato esse que dificulta a
processo denominado de leo neutralizado.
84
Segundo Arajo et al. (2007), leos e
define ndice de acidez como o nmero de miligrama
gorduras devem conter no mximo uma acidez de 1
de hidrxido de potssio necessrio para neutralizar
mg KOH/g para que atenda a acidez normalizada
os cidos livres de um grama de amostra de leo.
pela ANP de 0,5 mg KOH/g para Biodiesel.
Resumidamente, adicionou-se 2,0 g de leo em um
Diante do exposto, esse trabalho teve como
erlenmeyer e em seguida 25 mL de soluo de ter
objetivo avaliar a eficcia de um mtodo de
etlico:etanol (2:1), agitou-se vigorosamente e foram
neutralizao de cidos graxos livres em diferentes
adicionadas 2 gotas de soluo alcolica de
leos com ndice de acidez maior que 1,4 mg KOH/g.
fenolftalena a 1%, e, por fim, titulou-se com soluo
O mtodo de neutralizao avaliado se baseia no
aquosa de hidrxido de sdio (NaOH) 0,1 N at
uso de soluo aquosa de um lcali para
viragem do indicador de incolor para uma tonalidade
neutralizao dos cidos graxos livres e de glicerina
rsea. O clculo da acidez determinado pela
para separao de fases. Este mtodo se diferencia
equao 1.
dos mtodos tradicionais por: (1) determinar

previamente a quantidade de soluo alcalina de
acordo com o parmetro do ndice de acidez do leo
testado; (2) usar glicerina para separao de fases e
(3) determinar a quantidade de glicerina usada a
Onde, IA o ndice de acidez, F o fator de
partir da a massa do leo a ser neutralizada. O
correo da soluo de NaOH, V o volume de
processo de neutralizao de leos importante
NaOH gasto para titular a amostra, 5,61 o
pois torna a matria-prima adequada para a
equivalente grama do KOH e P o nmero de
produo de biodiesel.
gramas da amostra.
MATERIAIS E MTODOS
Neutralizao dos cidos graxos livres

presentes no leo bruto
Seleo da matria-prima
Para avaliao da eficcia do mtodo de
Para avaliao da eficcia do mtodo de
neutralizao proposto, foram retiradas trs
neutralizao, foram selecionados leos com
amostras de cada um dos cinco leos selecionados,
potencial de uso para produo de biodiesel e que
totalizando 15 amostras. Aps obteno do ndice de
apresentassem ndice de acidez maior que 1,4 mg
acidez inicial dos leos brutos, todas as amostras
KOH/g. Assim, foram selecionados leo de Cambre
foram submetidas ao processo de neutralizao de
(Crambe abyssinica Hochst), leo de Nim
seus cidos graxos livres.
(Azadirachta indica a. Juss), leo de Pequi
Para a etapa de neutralizao, primeiramente
(Caryocar brasiliense Cambess), leo de Tucum
determinada a quantidade de hidrxido de potssio
(Astrocaryum vulgare Mart.) e azeite de Oliva (Olea
(KOH) necessria para a neutralizao da acidez do
europaea L.).
leo bruto, calculada por meio da equao 2.
Determinao do ndice de acidez (IA)

A anlise de IA para cada leo foi realizada
em triplicata e aplicada nas triplicatas de amostras
selecionadas, antes e aps o tratamento de
Onde, IA o valor encontrado do ndice de
neutralizao. O IA foi determinado de acordo com a
Acidez inicial do leo bruto em mg do leo bruto, M
metodologia descrita por Moretto e Fett (1998), que
a massa, em gramas, de leo arbitrada (no caso
85
desse estudo, 150g) para neutralizao e X a
metodologia. Essa determinao do ndice de acidez
quantidade de KOH, em mg, que ser utilizado para
foi feita em triplicata, totalizando 45 anlises. Para
a neutralizao (RAMALHO e SUAREZ, 2013;
validao da metodologia de neutralizao utilizada
MORETTO e FETT, 1998).
nesse estudo, os IA das 15 amostras antes e depois
Aps determinada a quantidade de KOH para
da neutralizao foram submetidos ao teste t
a neutralizao, a mesma foi pesada e solubilizada
pareado, com 5% de significncia, para determinar
em quantidade de gua destilada suficiente para
se o mtodo de neutralizao eficaz, independente
diluio total dos grnulos de KOH. Uma grande
da origem do leo bruto. Tambm foi determinado
adio de gua ao processo pode interferir
um intervalo de confiana para as anlises.
aumentando a formao de sabes (MORETTO e

FETT, 1998). Tambm foi calculada a quantidade de
RESULTADO E DISCUSSO
glicerina a ser adicionada ao processo, que deve ser

em torno de 30% em relao a massa de leo
O ndice de acidez definido como o nmero
adicionada, est tem a funo de facilitar a
de miligramas de hidrxido de potssio (KOH)
separao de fases entre leo e sabes formados no
necessrios para neutralizar os cidos livres de um
meio reacional.
grama de gordura. A acidez livre de uma gordura
A reao de neutralizao foi iniciada
decorre da hidrlise parcial dos glicerdeos, por isso
retirando-se alquotas de 150 g de cada leo em
no uma constante ou caracterstica, mas uma
triplicata (n = 15). Cada amostra de leo foi
varivel intimamente relacionada com a natureza e a
conduzida ao aquecimento e agitao, at que fosse
qualidade da matria prima, com a qualidade e o
atingida a temperatura de 90C. Aps atingir essa
grau de pureza da gordura, com o processamento e
temperatura, foram adicionados ao leo aquecido, o
principalmente, com as condies de conservao
KOH previamente diludo e a glicerina anteriormente
da gordura. (MORETTO e FETT, 1998).
separada. A mistura permaneceu a temperatura
O KOH utilizado na etapa de neutralizao
constante de 90C e agitao constante durante 30
reage com os cidos graxos livres do leo bruto
min.
formando sabes. Ao final do processo, a mistura

Transcorrido esse tempo, a mistura foi vertida
deixada em repouso para separao das fases leo
em funil de separao para separao das fases
neutralizado e sabo, que nas indstrias realizada
leo (superior) e fase sabes e glicerina (inferior).
por meio de centrifugao (RAMALHO e SUAREZ,
Posteriormente o leo obtido foi lavado trs vezes
2013). Neste trabalho, a separao de fases foi
com 15 mL de gua destilada a 90C e 15 mL de
forada com a adio de glicerina no incio do
soluo saturada de cloreto de sdio (NaCl), a fim da
processo. O processo de lavagem com gua
completa retirada de sabes e glicerina residual.
destilada a 90 C e soluo saturada de NaCl tem
Posteriormente, o leo neutralizado foi
como finalidade a retirada dos sabes
desumidificado sob agitao constante uma
remanescentes, a fim de desfazer uma possvel
temperatura de 110 C, durante 30 min. Por fim, o
emulso.
leo neutralizado foi filtrado em papel de filtro com
Os dados da mdia do IA de cada amostra
Sulfato de sdio (Na2SO4) anidro para retirada de
(n=15) de leo bruto e do leo neutralizado foram
qualquer resqucio de umidade.
submetidos ao teste t pareado a 5 % de nvel de
Ao final de todo o processo de neutralizao,
significncia, utilizando um grau de liberdade n 1. A
todas as 15 amostras neutralizadas foram avaliadas,
tabela 1 apresenta os resultados das anlises do
quanto a seu IA para verificao da eficincia da
ndice de acidez mdio de cada leo analisado antes
86
Tabela 1
Resultados das anlises de ndice de acidez mdio
(IA)
para os leos antes e aps o processo de neutralizao.
e aps o processo de neutralizao, bem como a
efeitos estatisticamente significativos na reduo da
porcentagem de diminuio da acidez em cada
acidez dos leos analisados, independente da
amostra aps a neutralizao.
origem do leo. Ou seja, que esses efeitos no
O mtodo de neutralizao proposto
ocorreram ao acaso.
eficiente pois, a acidez dos leos apresentou uma
Aps a determinao do p-valor, o intervalo
reduo significativa, sendo a menor reduo para o
de confiana foi calculado e o valor encontrado foi de
leo de Pequi (74,6%). O melhor resultado obtido foi
no mnimo 81,35% e mximo 87,29%, o que significa
para o leo de Tucum (90,16%). Em mdia, a
que um possvel valor real para a diminuio do
acidez diminuiu 84,3% para todos os leos testados.
ndice de acidez em leos utilizando a metodologia
Os resultados do teste t pareado, a 5 % de
de neutralizao apresentada nesse estudo
nvel de significncia e n 1 graus de liberdade,
caminha nessa faixa de porcentagem, o que mais
apresentou t-calculado maior que t-tabelado e p-
uma vez corrobora a eficcia e certeza do mtodo.
valor menor que 0,05, ou seja, o mtodo de
O processo de neutralizao de leos
neutralizao proposto nesse estudo provocou
vegetais consiste na adio de uma base forte ao
87
leo bruto, com o intuito de diminuir ao mximo a
metodologia semelhante a utilizada no presente
quantidade de cidos graxos livres. A base reage
trabalho para neutralizao do leo extrado da
com os cidos graxos livres convertendo-os em
polpa de macaba contendo 1,19 g/100g em cido
sabo, fazendo com que a reao de produo de
olico. Ao final da neutralizao o leo apresentou
biodiesel acontea somente com os triglicerdeos
um ndice de acidez de 0,3 g/100g em cido olico.
(ZUMACH et al., 2012).
Porm, estes autores no avaliaram a eficincia do
A adio de soluo aquosa de lcalis, tais

como, hidrxido de sdio, ou s vezes carbonato de
mtodo de neutralizao em funo da origem do

leo.
sdio, elimina do leo os cidos graxos livres e
Diante do exposto o processo de
outros componentes definidos como impurezas
neutralizao apresentado no presente estudo,
(protenas, cidos oxidados, produtos de
apresentou resultados significativos (p < 0,05) na
decomposio, diglicerdeos). A neutralizao
reduo do ndice de acidez, sendo possvel
ocorre na interfase do leo e soluo alcalina. Sendo
neutralizar a alta acidez de qualquer leo oxidado,
essas fases no intersolveis, a neutralizao exige
tornando-o apto a ser utilizado como matria-prima
uma disperso de soluo alcalina em leo. De
para a produo de biodiesel.
acordo com o contedo de cido livre no leo bruto,

aplicam-se vrias concentraes da soluo alcalina
e apropriadas condies do processo (MORETTO e
FETT, 1998).
CONCLUSES
Diferentes leos vegetais de ndice de acidez
maior que 1,4 mg de KOH/g foram submetidos a uma
Da Silva e Neto (2013), a fim de reduzir acidez
das etapas de refino de leos e gorduras,
dos leos residuais, avaliaram a influncia das
denominada neutralizao. O mtodo de
variveis na reao de esterificao do leo residual,
neutralizao proposto foi eficiente para leo bruto
como responsvel pela converso dos AGL em
de origens diferentes. A reduo mdia do ndice de
steres de metila. Os autores utilizaram o
acidez foi de 84,36%. O intervalo de confiana deste
planejamento fatorial fracionado com o intuito de
mtodo 81,3 - 87,3 %. Sendo assim, possvel
selecionar a melhor condio experimental,
neutralizar a alta acidez de qualquer leo oxidado,
promovendo maior reduo na acidez do leo
tornando-o apto a ser utilizado como matria-prima
residual. Como resultados, os autores conseguiram
para a produo de biodiesel por transesterificao
reduzir os valores de acidez de leos residuais que
alcalina.
era de 9,5 mg KOH/g para menos de 3 mg de KOH

por grama de leo. No entanto, o processo de
REFERNCIAS
esterificao exige o uso de cidos concentrados e

levam pelo menos trs para uma boa converso.
ARAJO, F. D. S.; CHAVES, M. H.; ARAJO, E. C.
Penha et al. (2014), neutralizaram a partir de
E. Caracterizao do leo de pinho-manso
mtodo semelhante ao utilizado nesse trabalho, os
(jatropha curcas L.) In: Congresso Internacional de
cidos graxos livres presente no leo de pinho
Agroenergia e Biocombustveis - Energia de
manso bruto de acidez 15,12 mg KOH/g. Ao final do
Resultados, Teresina, 2007.
processo o leo neutralizado teve seu ndice de
ARAJO, J. B. et al., ndice De Acidez Do leo De
acidez reduzido a 0,58 KOH/g, o que corrobora com
Quatro Cultivares De Mamona Extrado Por Mini-
o presente trabalho salientando a eficcia do
Prensa Laboratorial. In: anais do 2 Congresso
processo de neutralizao adotado. Pimenta,
Brasileiro de Mamona, Aracaj, 2006.
Antoniassi e Andrade (2010), tambm utilizaram a

88
MARTINS, G. B. C.; MELLO, V. M. SUAREZ, P. A. Z.
D i s p o n v e l
Processos Trmicos em leos e Gorduras. Quim. v.
http://www.corpoica.org.co/sitioweb/Documento/Jat
5, n. 1, 2013.
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MENEGHETTI, S. P.; MENEGHETTI, M. R.; BRITO,
QUIMICA-BRASIL.pdf. Acessado em 20/09/2014.
Y. C. Reao de Transesterificao, Algumas
PIMENTA, T. V.; ANTONIASSI, R. e ANDRADE, M.
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H. C. Neutralizao do leo da polpa de macaba.
2013.
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MONTENEGRO, M. A. et al., Aproveitamento de
biodiesel, 7 Congresso brasileiro de plantas
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oleaginosas, leos, gorduras e biodiesel. Belo
Produtos de Alto Valor Agregado: Formulao de
Horizonte, MG. 2010.
Tinta de Impresso a Partir de leo Residual de
PINHO, D. M. M.; SUAREZ, P. A. Z. A Hidrogenao
Fritura. Quim. v 5, n. 1, 2013.
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MORAIS, S. F. A. et al., Sntese e Estabilizao de
Revista Virtual de Qumica v. 5, n. 1, 2013.
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PAIVA, E. J. M. Estudo da Produo de Biodiesel a
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partir de leo de Babau e Etanol utilizando a
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2013.
Agitao Mecnica e Assistida por Ultrassons.
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2010. Dissertao de mestrado apresentada ao
Valorizao do Glicerol. Revista Virtual de Qumica
programa de ps-graduao em Engenharia
v 5., n. 1, 2013.
qumica. Universidade de So Paulo. USP.Lorena,
ZUMACH, F. C. et al., Determinao das variveis
SP.2010.
que afetam a neutralizao do leo de pinho
PENHA, M. DA N. C. et al. Caracterizao fsico-
manso. Revista ENCICLOPDIA BIOSFERA,
qumica da semente e leo de pinho manso
Centro Cientfico Conhecer, Goinia, v. 8, n. 15,
(Jatropha curcas) cultivado no Maranho.
2012.
e m
89
Nota Tcnica
Alternativas mais seguras para a reao de bromao em

pequena escala: bromao do lapachol
Safer alternative to bromination reaction in banchtop-scale: bromination of lapachol
Mariana Nogueira Vivas Cardoso e Raphael Salles Ferreira Silva*
Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia do Rio de Janeiro,

Ncleo de Cincias Qumicas, Campus Rio de Janeiro
*raphael.silva@ifrj.edu.br

Resumo
A reao de bromao do lapachol empregando Br2 em clorofrmio produz a bromo--lapachona
em 63% de rendimento. Entretanto o bromo extremamente txico o que justifica a procura de
mtodos que no utilizem Br2 como agente de bromao. Nesse trabalho foram utilizados como
-
agentes de bromao, Br3 suportado em polmero e cido tribromo-isocianrico. As reaes foram

realizadas empregando etanol como alternativo para o igualmente txico clorofrmio. A reao
-
empregando Br3 suportado em polmero forneceu a bromo--lapachona em 56% de rendimento.

-
Apesar do rendimento obtido com Br3 suportado em polmero ser inferior ao obtido com Br2, a
manipulao do polmero slido contendo o reagente junto com o uso do etanol em lugar do
clorofrmio fazem esse mtodo mais seguro e para o preparo da bromo--lapachona. A reao com
o cido tribromo-isocianrico produziu principalmente -lapachona.
-
Palavras-chave: bromo--lapachona; Br3 /polmero; cido tribromo-isocianrico.

Abstract
Bromination of lapachol using Br2 in chloroform furnishes bromo--lapachone with 63% yield.
However bromine is extremely toxic what justifies the search for methods which not using Br2 as
-
brominating agent. In this work were used Br3 on polymer support and tribromoisocyanuric acid
(TBCA) as brominating agents. The reactions were carried out using ethanol as an alternative to the
-
equally toxic chloroform. The reaction employing Br3 on polymer support provided the bromo--
lapachone with 56% yield. Although the yield obtained with Br3 on polymer support was lower than
that obtained with Br2, handling of the solid polymer containing the reagent and the use of ethanol
instead of chloroform make it a more safe method for the preparation of bromo--lapachone. The
reaction with tribromoisocyanuric acid furnished -lapachone as the main product.
-
Keywords: bromo--lapachone; Br3 /polmero; cido tribromo-isocianrico.

INTRODUO
outra naftoquinona natural isolada das mesmas

espcies que a -lapachona, por Hooker em 1892
A -lapachona uma naftoquinona natural
(HOOKER 1982). Esta naftoquinona possui vrias
encontrada na madeira de espcies de Tabebuia,
atividades biolgicas atuando principalmente em
teve a sua sntese realizada a partir do lapachol,
processos de estresse oxidativo, j foram relatadas
90
suas atividades antibacteriana, antifngica,
geralmente envolvem condies brandas como
antimalarial, tripanocida e antitumoral (DA SILVA,
temperatura ambiente e funcionam bem em meio
FERREIRA & DE SOUZA 2003; DE CASTRO,
aquoso ou com solventes menos agressivos
EMERY, & DA SILVA JNIOR 2013; JEON et al.
ambientalmente como etanol o que o torna atrativo
2015).
para o desenvolvimento de processos inseridos no

A bromo--lapachona, um anlogo sinttico
conceito de Qumica Verde. O ATBC tambm possui
da -lapachona apresenta atividade citotxica para
potencial como reagente analtico j que foi
leucemia (PREZ-SACAU et al. 2007) ou pode ser
eficientemente empregado para a distino de
utilizada como material de partida para a obteno
alcois primrios, secundrios e tercirios
de derivados aminados por substituio do tomo de
(CRESPO, DE MATTOS & ESTEVES, 2013).
bromo. A bromo--lapachona foi sintetizada ainda
O on tribrometo suportado em polmero
no sculo XIX pela reao de adio de Br2 em
disponvel comercialmente, e consiste numa
clorofrmio com 63% de rendimento (HOOKER
alternativa segura ao bromo lquido com exemplos
1892).
de uso relatados na literatura (SMITH ET AL. 1992;

O uso de Br 2 lquido para reao de
GOPALAKRISHNAN ET AL. 2013).
bromao um mtodo consagrado de sntese de
Esse trabalho tem como objetivo a sntese da
compostos orgnicos bromados. Entretanto seu uso
bromo--lapachona por agentes alternativos de
tem ficado muito restrito devido a sua toxidez, o
bromao, como alternativa os reagentes Br2 e
bromo pode ser mortal por inalao, provoca
clorofrmio devido a sua elevada toxicidade.
queimaduras graves na pele, em caso de contato

com os olhos causa leses que podem levar a
MATERIAIS E MTODOS
cegueira. Quanto ao meio ambiente, o bromo

tambm extremamente txico para organismos
Reagentes
aquticos que pode causar srios danos ambientais,
O lapachol e padres da bromo--lapachona
o que justifica a procura de mtodos que no utilizem
e -lapachona foram fornecidos via doao do
Br2 lquido como agente de bromao.
Laboratrio de Qumica Heterocclica Antonio
A N-bromo-succinimida um agente de
Ventura Pinto situado no Instituto de Pesquisa de
bromao que alm de ser uma fonte de bromo
Produtos Naturais, Centro de Cincias da Sade da
eletroflico tambm produz bromo radicalar, utilizado
Universidade Federal do Rio de Janeiro.
em vrias reaes, como sntese de bromo-hidrinas,
O cido tribromo-isocianrico foi fornecido via
bromao allica, rearranjo de Hoffman, oxidao de
doao do Prof. Dr. Pierre Moth Esteves do
alcois entre outras (KOLVARI et al. 2013).
Departamento de Qumica Orgnica do Instituto de
O cido tribromo-isocianrico (ATBC)
Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro.
preparado a partir da reao do cido cianrico com
O on tribrometo suportado em polmero foi
KBr e oxone (DE ALMEIDA, ESTEVES & DE
adquirido comercialmente pela empresa Sigma-
MATTOS, 2006), esse reagente apresenta potencial
Aldrich LTDA.
sinttico pois j foi eficientemente empregado para

a sntese de dibrometos vicinais (TOZETTI ET AL.
Identificao e elucidao estrutural
2007) e para a converso de cidos carboxlicos em
As reaes foram monitoradas por
compostos bromados via halo-descarboxilao,
cromatografia em camada fina (CCF) com padres
reao de Hunsdiecker, (SODR, ESTEVES & DE
autnticos da bromo--lapachona e -lapachona.
MATTOS 2013). Reaes envolvendo ATBC

Alm das anlises por cromatografia em

91
camada fina (CCF) com padres autnticos da
Reao do lapachol com cido tribromo-
bromo--lapachona e -lapachona, a confirmao
isociarico
das estruturas dos produtos obtidos nas reaes,
Lapachol (242 mg, 1 mmol) foi dissolvido em
bromo--lapachona e -lapachona, foram
5 mL de etanol, cido tribromo-isociarico (126 mg,
analisados por ressonncia magntica nuclear de
0,34 mmol) foi adicionado a soluo em pequenas
hidrognio ( H-RMN) e espectroscopia de
pores sob agitao. Aps o tempo de 30 minutos o
infravermelho por transformada de Fourier (IV-FT).
etanol foi evaporado e o resduo slido formado foi
As anlises por H-RMN foram realizadas em
submetido a isolamento por cromatografia em
um Espectrofotmetro de Ressonncia Magntica
coluna de gel de slica a mdia presso
Nuclear por Transformada de Fourier de campo
(cromatografia ''flash'') em modo isocrtico
baixo-90 MHz- marca Anasazi. (Indianapolis, IN,
empregando com eluente soluo de
EUA).
hexano/acetato de etila na proporo de 85:15.
As anlises por IV-FT foram realizadas em

um equipamento de Espectroscopia de Infra-
Foram obtidos 215 mg de -lapachona (90%) e 28

mg de bromo--lapachona (9%).
vermelho por transformada de Fourier modelo Alpha

marca Bruker (Billerica, MA, EUA).
Os produtos obtidos apresentaram dados
Reao do lapachol com tribrometo suportado

em polmero
espectroscpicos de acordo com os dados descritos
Lapachol (242 mg, 1 mmol) e 1 g de
na literatura. (SINGH et al. 2008; GUPTA & KHANNA
tribrometo suportado em polmero (1,4 mmol de Br3 /
1980)
g de polmero) foram adicionados a 5 mL de etanol,
a reao permaneceu a temperatura ambiente por

Beta-lapachona:
30 minutos. A reao foi filtrada para a retirada do
2,2-dimetil-3,4-di-hidro-2H-benzo[h]-cromeno-
polmero e o etanol foi evaporado e o resduo slido
5,6-diona
formado foi submetido a isolamento por
IV (slido) 3550, 2909, 1751, 1680,1460, 1361,
cromatografia em coluna de gel de slica a mdia
1270 cm
presso (cromatografia ''flash'') em modo isocrtico
H NMR (90 MHz, CDCl3) d: 8.00 (dd,J= 1.8 Hz,
empregando com eluente soluo de
1H), 7.83 (dd,J= 1.8 Hz, 1H), 7.65 (dt,J= 1.8 Hz,
hexano/acetato de etila na proporo de 85:15.
1H), 7.55 (dt,J= 1.8 Hz, 1H), 2.59 (t,J= 6.6 Hz, 2H),
Foram obtidos 106 mg de -lapachona (42%) e 178
1.87 (t,J= 6.5 Hz, 2H), 1.48(s, 6H).
mg de bromo--lapachona (56%).
Bromo-Beta-lapachona:
3-bromo-2,2-dimetil-3,4-di-hidro-2H-benzo[h]cromeno-5,6-diona
IV (slido) 3526, 3479, 2625, 1726, 1670,1460,
1361, 1270 cm
1
A N-bromo-succinimida (NBS) foi empregada

por outros pesquisadores para a sntese da bromo-lapachona, mas forneceu uma mistura de vrios
H NMR (90 MHz, CDCl3)8.04 (t, J= 8.0 Hz, 1 H),
produtos sendo a bromo--lapachona obtida em
7.82 (t, J = 8.0 Hz, 1 H), 7.68 (q, J = 7.50 Hz, 1 H),
baixos rendimentos (PREZ-SACAU et al. 2007;
7.53 (q, J= 7.6 Hz, 1 H), 4.26 (m, 1 H), 3.20 (m, 1
FERREIRA, PINTO & PINTO 1990; GUPTA &
H),
KHANNA1980). A reao empregando Br 3 -
3.00 (m, 1 H), 1.63 (d,J= 9.6 Hz, 3 H), 1.60 (d,J=
suportado em polmero forneceu a bromo--
9.6 Hz, 3 H);
lapachona em 56% de rendimento e a -lapachona
92
em 43%. A praticidade do regente suportado no
O emprego do etanol tambm se mostrou
polmero proporcionou uma reao limpa e segura
interessante, pois permitiu a substituio de um
se comparada ao uso do bromo, nenhuma liberao
solvente clorado por um no clorado e obtido de
de bromo foi observada. Apesar do rendimento
fonte renovvel.
obtido com Br3 suportado em polmero ser inferior ao
Embora o isolamento tenha sido feito
obtido com Br2 em clorofrmio pode ser considerado
empregando misturas de hexano e acetato de etila,
similar e a manipulao polmero slido contendo o
estes solventes embora orgnicos, no so clorados
reagente junto com o uso do etanol em lugar do
portanto menos txicos tanto para a sade quanto
clorofrmio fazem esse mtodo mais seguro para o
para o meio ambiente.

Os dois mtodos empregados nesse trabalho
preparo da bromo--lapachona.
apresentam a vantagem de eliminarem o uso de

bromo elementar, cido sulfrico e solventes
clorados para a sntese da bromo--lapachona e da
-lapachona se mostrando eficientes e seguros,
portanto atrativos para o uso em escala laboratorial.
Esquema 1: Reao do lapachol com tribrometo suportado

em polmero.
CONCLUSO
Os mtodos desenvolvidos nesse trabalho se
A reao do lapachol com ATBC forneceu
apresentam adequados para a produo da -
como produto majoritrio a -lapachona e a bromo-
lapachona e da bromo--lapachona em pequena
-lapachona como subproduto, entretanto a reao
escala, sendo menos txicos ao meio ambiente j
foi limpa, de fcil isolamento e a separao dos
que empregam reagentes mais seguros e solventes
produtos eficiente por cromatografia em coluna. A
renovveis.
-lapachona obtida quantitativamente pela reao

do lapachol com cido sulfrico concentrado,
AGRADECIMENTOS
considerando que o cido sulfrico altamente

corrosivo e txico para o meio ambiente alm de
provocar queimaduras graves se em contato com a
Maria do Carmo Freire Ribeiro Pinto do Laboratrio
pele, esse resultado torna o ATBC uma alternativa
de Qumica Heterocclica Antonio Ventura Pinto
mais segura para a sntese da -lapachona.
(IPPN/UFRJ) pelo fornecimento do lapachol e ao
Os autores desejam agradecer a qumica
Esquema 2: Reao do lapachol com cido tribromo-isocianrico.

93
Prof. Dr. Pierre Moth Esteves (IQ/UFRJ) pelo
dehydro-iso--lapachone and 4-bromo-iso--lapachone from
fornecimento do cido tribromo-isocianrico.
lapachol Indian Journal of Chemistry - Section B Organic
and Medicinal Chemistry, v. 19B, p. 17-19, 1980.
Os autores tambm agradecem ao CNPq, ao
IFRJ pelo apoio financeiro (Edital PROCINCIA) e
HOOKER, S. C., LVII. The constitution of lapachic acid
pela bolsa de estudos de Mariana N. V. Cardoso
(lapachol) and its derivatives. Journal of the Chemical Society,
(Edital PIBICT).
Transactions, v. 61, p. 611, 1892.
Este artigo dedicado memria do Prof. Dr.
JEON, Y.-J.; BANG, W.; SHIN, J.-C.; PARK, S.-M.; CHO, J.-J.;
Antonio Ventura Pinto no 70 ano de seu
CHOI, Y. H.; SEO, K. S.; CHOI, N.-J.; SHIM, J.-H.; CHAE, J.-I.
nascimento.
Downregulation of Sp1 is involved in -lapachone-induced cell

cycle arrest and apoptosis in oral squamous cell carcinoma.
REFERNCIAS
International journal of oncology, v. 46, n. 6, p. 260612,

2015.
CRESPO, L. T. C.; MATTOS, M. C. S. DE; ESTEVES, P. M., The
KOLVARI, E.; KOUKABI, N.; KHORAMABADI-ZAD, A.; SHIRI,
use of tribromoisocyanuric acid to distinguish among primary,
A.; ZOLFIGOL, M. A. Alternative methodologies for halogenation
secondary and tertiary alcohols. Qumica Nova, v. 36, n. 2, p.
of organic compounds. Current Organic Synthesis, v. 10, n. 6,
320-3, 2013.
p. 837-63, 2013.
DE CASTRO, S. L.; EMERY, F. S.; DA SILVA JNIOR, E. N.
PREZ-SACAU, E.; DAZ-PEATE, R. G.; ESTVEZ-BRAUN,
Synthesis of quinoidal molecules: strategies towards bioactive
A.; RAVELO, A. G.; GARCA-CASTELLANO, J. M.; PARDO, L.;
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CAMPILLO, M. Synthesis and pharmacophore modeling of
journal of medicinal chemistry, v. 69, p. 678700, nov. 2013.
naphthoquinone derivatives with cytotoxic activity in human
DA SILVA, M. N.; FERREIRA, V. F.; DE SOUZA, M. C. B. V., Um

panorama atual da qumica e da farmacologia de naftoquinonas,
com nfase na -Lapachona e derivados Quimica Nova,. v. 26,
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SODR, L. R.; ESTEVES, P. M.; DE MATTOS, M. C. S., A Green
GOPALAKRISHNAN, G.; KASINATH, V.; SINGH, N. D. P.;
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Microwave assisted regioselective bromomethoxylation of
TOZETTI, S. D. F.; DE ALMEIDA, L. S.; ESTEVES, P. M.; DE
alkenes using polymer supported bromine resins. Molecules, v.
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environmentaly friendly system for vicinal dihalogenation of
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alkenes without using molecular halogen. Journal of the
bromosuccinimide: Part III. Formation of 3-bromo--lapachone,
Brazilian Chemical Society, v. 18, n. 4, p. 67577, 2007.
94
NOVAS NORMAS PARA SUBMISSO DE ARTIGOS

REVISTA DE QUMICA INDUSTRIAL
(aprovadas pelo Conselho Editorial em 14 de setembro de 2014)
A Revista de Qum
ica Industrial (RQI) publica artigos te cnico-cientficos relacionados a a rea industrial
e a pesquisa, desenvolvimento e inovaa o (P&D&I), inclusive o desenvolvimento de te cnicas analticas.
Tambe m publica resenhas de livros e outros to picos das a reas de engenharia qum
ica e da qum
ica
industrial.
Sera o aceitos estudos de caso quando contriburem para aumentar o entendimento acerca de aspectos
como riscos a sau de, impactos ambientais, ecoeficie ncia, emprego de novos materiais etc.
Sa o tambe m bem-vindos artigos versando sobre Educaa o e Histo ria da Qum
ica que estabeleam um
elo com a a rea industrial.
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a) A submissa o de um artigo a RQI implica que ele na o foi previamente publicado, salvo na forma de
resumo ou parte de um trabalho acade mico (monografia, dissertaa o, tese), na o esta sendo submetido
simultaneamente a outra revista e na o sera submetido futuramente, caso aceito para publicaa o na
RQI. Subentende-se que o autor responsa vel pela submissa o tem o consentimento dos demais
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ica, caso o
mesmo seja aceito para publicaa o.
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gua inglesa, o texto
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nomes completos dos autores e suas respectivas instituio es de vn
culo (nome e endereo completo,
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seguir, devera constar o resumo, limitado a 150 palavras, tre s palavras-chave (separadas por vrgulas)
e a tradua o de ambos para a ln
gua inglesa (abstract, keywords). O resumo deve citar sucintamente o
propo sito do artigo, os resultados mais relevantes e as concluso es principais.
e) Os artigos submetidos devem enquadrar-se em uma das categorias abaixo:
Artigo completo: refere-se a estudos completos e ine ditos. Deve ser estruturado de acordo com a
ordem: Introdua o - Materiais e me todos - Resultados e discussa o Concluso es Agradecimentos -
Refere ncias.
Comunicao: tambe m se refere a estudo ine dito, mas com uma quantidade reduzida de dados
experimentais que, contudo, possuem impacto significativo para justificar uma publicaa o.
Nota tcnica: sea o destinada a divulgaa o de me todos analticos, te cnicas laboratoriais ou
industriais e aparelhagens desenvolvidas pelos autores do artigo. Deve seguir a mesma estrutura
apresentada para os artigos completos.
Reviso: serve a divulgaa o do estado da arte de uma determinada a rea da qum
ica pertinente ao
escopo da RQI.
Opinio: pesquisadores e profissionais renomados de uma determinada a rea da qum
ica abrangida
pela RQI podem, a exclusivo convite do Editor, ser convidados a redigir um artigo versando sobre
pontos especficos de suas a reas, tais como: poltica industrial, perspectivas econo micas, mercado de
trabalho, investimentos em P&D&I etc.
Para a preparaa o de seu artigo, a n
tegra das normas de submissa o pode ser consultada acessando
http://www.abq.org.br/rqi/instrucoes-para-submissao-de-artigos-tecnicos-cientificos.html.
SINDIQUIM/RS
Conduzindo o desenvolvimento da
Indstria Qumica do Rio Grande do Sul
Atualmente nossas indstrias esto comprometidas com a
sustentabilidade do planeta atravs da Qumica Verde que provm
da natureza e de onde surge a qumica para o nosso cotidiano.
SINDICATO DAS INDSTRIAS QUMICAS NO ESTADO DO RIO GRANDE DO SUL

Avenida Assis Brasil, 8787 Sistema FIERGS/CIERGS
Fone: (51) 3347-8758 Fax: (51) 3331-5200 CEP 91140-001 Porto Alegre RS
e-mail: sindiquim-rs@sindiquim.org.br site: www.sindiquim.org.br
53

Revista Química Industrial

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Ano 83 N 748 3 trimestre de 2015

Congresso Brasileiro de Qumica

Revista de Qumica Industrial

Jayme da Nbrega Santa Rosa (1903-1998)

Julio Carlos Afonso (UFRJ)

3 Artigo de opinio - sustentabilidade,

Maria de Ftima Vitria de Moura (UFRN)

Capa, arte e diagramao

10 Capa - Recursos Renovveis:

Adriana Lopes - asl.eventos@globo.com

Associao Brasileira de Qumica

Sobre a mesa uma panelinha (comida tpica

base de arroz, carne de sol, linguia de porco), empado

As trs universidades citadas mantm parcerias

goiano (frango, linguia e guariroba), galhinhada (arroz

com o Instituto Federal de Gois (IFG) e vem

com frango caipira). Como sobremesa, doces caseiros da

desenvolvendo pesquisas conjuntas. Alguns dos

regio. Caf adoado com rapadura acompanhado de um

resultados encontrados estaro sendo apresentados

clice de licor de pequi. Em torno dessa mesa imaginria

pelos palestrantes em suas falas durante o congresso.

esto a Dra. Florence Epron, da Universit de Poitiers na

Perguntamos aos professores qual o interesse

Frana, o Dr. Ulrich Brochel, da University Applied Science

inicial entre as parceiras para que as pesquisas

of Trier na Alemanha, e a Dra. Satu Ojala, da University of

comeassem a se realizar. Satu nos disse que ns fizemos

contatos com os pesquisadores do IFG para desenvolver

Evidentemente que a reunio no se deu por

projetos conjuntos via Programa Europeu FP7.

causa da maravilhosa culinria de Gois, mas pelo

Conseguimos financiamento para o Projeto denominado

interesse dos trs pesquisadores pelo tema do ttulo. Essa

No-Waste, ou seja Resduos Zero. Estamos trabalhando

a resposta pergunta feita acima.

Onde se d este encontro? No 55 Congresso

Ulrich respondeu dizendo que a Universidade de

Brasileiro de Qumica - CBQ, a se realizar de 2 a 6 de

Cincias Aplicadas de Trier est orgulhosa de que o

novembro de 2015 no Centro de Convenes de Goinia.

primeiro contato com o IFG foi estabelecido h mais de

O evento tem como tema central: Recursos Renovveis:

dez anos atrs. Com base nesta cooperao que iniciou

sob a gide da UE.

Agradecemos a troca intensa

Naturais), trabalha em especial, no estudo das

o IFG fosse um parceiro envolvido nestes domnios de

transformaes qumicas de molculas por processo

atividades, pois o Brasil tem um enorme potencial de

cataltico, provenientes de recursos naturais como a

energias renovveis. Assim, uma pesquisa conjunta uma

biomassa, para muitas aplicaes, tais como a

situao interessante para ambos os parceiros.

substituio de hidrocarbonetos de petrleo para

E por fim, Satu no disse que o Projeto de

aplicaes na rea energtica. Instituies cientficas

Colaborao No-Waste est relacionado com a utilizao

brasileiras so reconhecidas a nvel internacional na

de diferentes tipos de resduos (industrial, agricultura,

valorizao da biomassa, especialmente por tecnologias

etc.) com o propsito de proteger o meio-ambiente. As

de processo sustentvel, que uma das especialidades do

ideias que sustentam nosso projeto so atuais e