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Las primeras mquinas trmicas construidas, fueron dispositivos muy eficientes. Solo
una pequea fraccin del calor absorbido de la fuente de la alta temperatura se poda
convertir en trabajo til. Aun al progresar los diseos de la ingeniera, una fraccin
apreciable del calor absorbido se sigue descargando en el escape de una mquina a baja
temperatura, sin que pueda convertirse en energa mecnica. Sigue siendo una esperanza
disear una maquina que pueda tomar calor de un depsito abundante, como el ocano y
convertirlo ntegramente en un trabajo til. Entonces no seria necesario contar con una
fuente de calor una temperatura ms alta que el medio ambiente quemando combustibles.
De la misma manera, podra esperarse, que se diseara un refrigerador que simplemente
transporte calor, desde un cuerpo fro a un cuerpo caliente, sin que tenga que gastarse
trabajo exterior. Ninguna de estas aspiraciones ambiciosas violan la primera ley de la
termodinmica. La mquina trmica slo podra convertir energa calorfica completamente
en energa mecnica, conservndose la energa total del proceso. En el refrigerador
simplemente se transmitira la energa calorifica de un cuerpo fro a un cuerpo caliente, sin
que se perdiera la energa en el proceso. Nunca se ha logrado ninguna de estas aspiraciones
y hay razones para que se crea que nunca se alcanzarn.
La segunda ley de la termodinmica, que es una generalizacin de la experiencia, es
una exposicin cuyos artificios de aplicacin no existen. Se tienen muchos enunciados de la
segunda ley, cada uno de los cuales hace destacar un aspecto de ella, pero se puede
demostrar que son equivalentes entre s. Clausius la enuncio como sigue: No es posible para
una mquina cclica llevar continuamente calor de un cuerpo a otro que est a
temperatura ms alta, sin que al mismo tiempo se produzca otro efecto (de compensacin).
Este enunciado desecha la posibilidad de nuestro ambicioso refrigerador, ya que ste implica
que para transmitir calor continuamente de un objeto fro a un objeto caliente, es necesario
proporcionar trabajo de un agente exterior. Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos
cuerpos se encuentran en contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo fro. En este
caso, la segunda ley elimina la posibilidad de que la energa fluya del cuerpo fro al cuerpo
caliente y as determina la direccin de la transmisin del calor. La direccin se puede
invertir solamente por medio de gasto de un trabajo.
Kelvin (con Planck) enuncio la segunda ley con palabras equivalentes a las
siguientes: es completamente imposible realizar una transformacin cuyo nico resultado
final sea el de cambiar en trabajo el calor extrado de una fuente que se encuentre a la
misma temperatura. Este enunciado elimina nuestras ambiciones de la mquina trmica, ya
que implica que no podemos producir trabajo mecnico sacando calor de un solo depsito,
sin devolver ninguna cantidad de calor a un depsito que est a una temperatura ms baja.
Para demostrar que los dos enunciados son equivalentes, necesitamos demostrar que
si cualquiera de los enunciados es falso, el otro tambin debe serlo. Supngase que es falso
el enunciado de Clausius, de tal manera que se pudieran tener un refrigerador que opere sin
que se consuma el trabajo. Podemos usar una mquina ordinaria para extraer calor de un
cuerpo caliente, con el objeto de hacer trabajo y devolver parte del calor a un cuerpo fro.
Pero conectando nuestro refrigerador perfecto al sistema, este calor se regresara
al cuerpo caliente, sin gasto de trabajo, quedando as utilizable de nuevo para su uso en una
mquina trmica. De aqu que la combinacin de una maquina ordinaria y el refrigerador
Enunciado de Clausius
No es posible un proceso cuyo nico resultado sea la
transferencia de calor de un cuerpo de menor temperatura a
otro de mayor temperatura.
Enunciado de Kelvin-Planck
No es posible un proceso cuyo nico resultado sea la
absorcin de calor procedente de un foco y la conversin de
este calor en trabajo.
Todas las mquinas que funcionan reversiblemente entre los mismos focos tienen el mismo
rendimiento trmico, cuya frmula hemos obtenido en el estudio del ciclo de Carnot y que
como hemos visto, depende nicamente del cociente entre las temperaturas del foco fro T2
y del foco caliente T1.
En la figura, se demuestra que no puede existir un motor cuyo rendimiento sea mayor que el
de Carnot operando entre las misma temperaturas. Dicho motor hipottico absorbe un calor
Q'1 del foco caliente, realiza un trabajo W' y cede un calor Q2 al foco fro. Parte de dicho
trabajo W se emplea en accionar un frigorfico que absorbe un calor Q2 del foco fro y cede
un calor Q1 al foco caliente.
Como podemos apreciar en la figura la combinacin del motor hipottico de mayor
rendimiento que el de Carnot con un frigorfico da lugar a la imposibilidad enunciada por
Kelvin-Planck
proceso la presin aumenta y el sistema disipa una cantidad de calor hacia la regin
que esta a Tf -dTf ,en caso contrario; un gas se expande isotrmicamente a una
temperatura constante hasta adquirir su volumen inicial, recibiendo al mismo tiempo
una cantidad de calor (de entrada) el cual proviene de la regin que se halla a
temperatura Tf -dTf.
b) Proceso isometrico: durante este proceso el a volumen constante el gas
absorbe una cantidad de calor, aumentando por ende su temperatura hasta un valor
final. O en caso contrario; un gas se enfra desde una temperatura inicial hasta una
temperatura final manteniendo su volumen constante y disipando una cantidad de
calor.
Ciclo ericsson: el medio de trabajo es un gas ideal, el ciclo esta constituido por dos
procesos isotrmicos y dos procesos isobaricos.
Temperatura Termodinmica.
Menciona que todas las maquinas reversibles que operan entre los mismos limites de
temperatura, tienen la misma eficiencia trmica, si al intercalar una maquinas trmicas
reversibles con temperatura t3 entre dos maquinas reversibles ellas con sus respectivas
temperaturas (t1,t2), como estas ellas son una maquina reversible mas grande operada
entre los limites de temperatura (t1 y t2), la combinacin de estas tiene, tienen la misma
eficiencia que las maquina intercalada, se determina que la escala de temperatura
termodinmica absoluta |Q1|/|Q2|=T1/T2 ,:. La eficiencia trmica reversible, que opera
entre dos fuentes e intercambia calor solamente se expresa:
t= 1- TL / TH
donde TL es la fuente de baja temperatura y TH es la de alta temperatura.
Desigualdad de Clausius.
Puesto que cualquier ciclo reversible puede sustituirse por una serie de ciclos de
Carnot, la desigualdad de Clausius es valida para cualquier maquina trmica ( o refrigerador)
reversible o irreversible, en donde la igualdad se conserva en ciclos reversibles y la
desigualdad de ciclos irreversibles. A medida que aumenta la Irreversibilidad de una
maquina dad, la integral cclica de dQ / t se hace cada vez mas negativa.
Entropa.
La entropa, como todas las variables de estado, dependen slo de los estados del sistema, y
debemos estar preparados para calcular el cambio en la entropa de procesos irreversibles,
conociendo slo los estados de principio y al fin. Consideraremos dos ejemplos:
donde y se refieren a los estados inicial y final (de equilibrio). Si el gas es ideal,
depende nicamente de la temperatura y no de la presin o el volumen, y la ecuacin
implica que
En realidad, la dilatacin libre es irreversible, perdemos el control del medio ambiente una
vez que abrimos la llave. Hay sin envergo, una diferencia de entropa
, entre los
estados de equilibrio inicial y final, pero no podemos calcularla con la ecuacin
, por que esta relacin se aplica nicamente a trayectorias
reversibles; si tratamos de usar la ecuacin, tendremos inmediatamente la facultad de que Q
= 0 para la dilatacin libre - adems - no sabremos como dar valores significativos de T en
los estados intermedios que no son de equilibrio.
y el ejemplo 1 tenemos.
Esto es positivo, de tal manera que la entropa del sistema aumenta en este proceso
adiabtico irreversible. Ntese que la dilatacin libre es un proceso que, en la naturaleza se
desarrolla por s mismo una vez iniciado. Realmente no podemos concebir lo opuesto, una
compresin libre en la que el gas que en un recipiente aislado se comprima en forma
espontanea de tal manera que ocupe solo la mitad del volumen que tiene disponible
libremente. Toda nuestra experiencia nos dice que el primer proceso es inevitable y
virtualmente, no se puede concebir el segundo.
2.- Transmisin irreversible de calor. Como otro ejemplo, considrense dos cuerpos que
son semejantes en todo, excepto que uno se encuentra a una temperatura TH y el otro a la
temperatura TC, donde TH> TC. Si ponemos ambos objetos en contacto dentro de una caja
con paredes no conductoras, eventualmente llegan a la temperatura comn Tm, con un valor
entre TH y TC; como la dilatacin libre, el proceso es irreversible, por que perdemos el
control del medio ambiente, una vez que colocamos los dos cuerpos en la caja. Como la
dilatacin libre, este proceso tambin es adiabtico (irreversible), por que no entra o sale
calor en el sistema durante el proceso.
Para calcular el cambio de entropa para el sistema durante este proceso, de nuevo debemos
encontrar un proceso reversible que conecte los mismos estados inicial y final y calcular el
cambio de entropa, aplicando la ecuacin
al proceso. Podemos
hacerlo, si imaginamos que tenemos a nuestra disposicin un deposito de calor de gran
capacidad calorfica, cuya temperatura T este bajo nuestro control, digamos, haciendo girar
una perilla. Primero ajustamos, la temperatura del deposito a TH a Tm, quitando calor al
cuerpo caliente al mismo tiempo. En este proceso el cuerpo caliente pierde entropa, siendo
el cambio de esta magnitud
Aqu T2 es una temperatura adecuada, escogida para que quede entre Tc y Tm y Q es el calor
agregado. El calor Q agregado al cuerpo fro es igual al Q extrado del cuerpo caliente.
Los dos cuerpos se encuentran ahora en la misma temperatura Tm y el sistema se encuentra
en el estado de equilibrio final. El cambio de entropa para el sistema completo es:
Como T1>T2, tenemos Sf >Si. De nuevo, como para la dilatacin libre, la entropa del sistema
aumenta en este proceso reversible y adiabtico.
Ntese que, como la dilatacin libre, nuestro ejemplo de la conduccin del calor es un
proceso que en la naturaleza se desarrolla por s mismo una vez que se ha iniciado. En
realidad no podemos concebir el proceso opuesto, en el cual, por ejemplo, una varilla de
metal en equilibrio trmico a la temperatura del cuarto espontneamente se ajuste de tal
manera, que un extremo quede ms caliente y en el otro ms fro. De nuevo, la naturaleza
tiene la preferencia irresistible para que el proceso se efecte en una direccin determinada y
no en la opuesta.
dx 0
entonces x es una propiedad para la regin sobre la que se toma la integral cclica. De
acuerdo con lo anterior, la definicin microscpica de la entropa es:
solo es para procesos reversibles, su cambio se calcula con:
S s 2 S1
( d ' Q / T )rev
dS ( d ' Q / T ) rev
Sfg = Sg Sf
S = (1-X)S f + XSfg.
El ciclo de Carnot.
"Se define ciclo de Carnot como un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y
que consta de dos transformaciones isotrmicas y dos adiabticas,
Establece el lmite de perfeccin (valor mximo de eficiencia) para las maquinas
trmicas (y refrigeradores), anunciando que la eficiencia trmica de cualquier maquina que
opera entre dos limites fijos de temperatura, es inferior a lo sumo igual a la de otra
externamente reversible.
Este ciclo esta constituido por cuatro procesos: dos adiabaticos reversibles y dos
isotrmicos reversibles:
a) Proceso isotrmico (1-2): una regin que se halla a una temperatura Tc-dTc suministra
calor reversiblemente a la maquina, cuyo medio de trabajo se encuentra a una temperatura
Tc. para obtener esta diferencia infinitesimal de temperaturas durante el suministro de calor,
el fluido o medio de trabajo en la maquina se expande isotrmicamente desde el estado inicia
al estado final.
b) Proceso adiabtico (2-3): el fluido se expande adiabaticamente de una manera reversible
desde el estado 2 que se encuentra a temperatura T c, hasta el estado 3 que esta a
temperatura Tf. durante esta expansin el sistema realiza trabajo.
c)Proceso isotrmico (3-4):la maquina trmica disipa calor hacia la regin de baja
temperatura que se encuentra a Tf -dTf, con el objeto de mantener la temperatura constante
durante la comprensin reversible.
d)Proceso adiabatico (4-1): el medio de trabajo se comprime adiabaticamente y de una
manera reversible desde el estado 4 hasta el estado1.
sup erficie
(1 / Te ) * ( d ' Qe / dT )
dS
Q
ms2 (ms1 0 ) 0
dT
T0
Y las combinamos, obtenemos:
m( s2 s1 )T0 m[( h2 h1 ) K .E.2
K .E.1 P.E.2 P.E.1 W ] 0
O bien:
W m[(h K .E. P.E. T0 s )1
( h K .E. P.E. T0 s ) 2 ]
los trminos K.E. y P.E. son los cambios de energa cintica y potencial que en
muchos problemas prcticos son despreciables. Por lo tanto se obtiene:
W m[(h T0 s )1 ( h T0 s ) 2 ]
BIBILOGRFIA.
TERMODINAMICA DE
J. P. HOLMAN.
TERMODINAMICA DE
J. MANRIQUE.
INTERNET.
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/segundo/segundo.htm
Entropa.
La entropa, como todas las variables de estado, dependen slo de los estados del
sistema, y debemos estar preparados para calcular el cambio en la entropa de procesos
irreversibles, conociendo slo los estados de principio y al fin. Consideraremos dos
ejemplos:
1.- Dilatacin libre: Dupliquemos el volumen de un gas, haciendo que se dilate en un
recipiente vaco, puesto que no se efecta reaccin alguna contra el vaco, W 0 y, como el
gas se encuentra encerrado entre paredes no conductoras, Q 0 . por la primera ley se
entiende que U 0 o:
Ui U f ,
donde i y f se refieren a los estados inicial y final (de equilibrio). Si el gas es ideal, U
depende nicamente de la temperatura y no de la presin o el volumen, y la ecuacin
U i U f , implica que Ti T f .
En realidad, la dilatacin libre es irreversible, perdemos el control del medio
ambiente una vez que abrimos la llave. Hay sin envergo, una diferencia de entropa Si Si ,
entre los estados de equilibrio inicial y final, pero no podemos calcularla con la ecuacin
S b S a ba dS ba
dQ
, por que esta relacin se aplica nicamente a trayectorias reversibles;
T
S f Si if
dQ
y el ejemplo 1 tenemos.
T
Vf
dQ
nRIn
nRIn 2.
T
Vi
Esto es positivo, de tal manera que la entropa del sistema aumenta en este proceso
adiabtico irreversible. Ntese que la dilatacin libre es un proceso que, en la naturaleza se
desarrolla por s mismo una vez iniciado. Realmente no podemos concebir lo opuesto, una
compresin libre en la que el gas que en un recipiente aislado se comprima en forma
espontanea de tal manera que ocupe solo la mitad del volumen que tiene disponible
libremente. Toda nuestra experiencia nos dice que el primer proceso es inevitable y
virtualmente, no se puede concebir el segundo.
2.- Transmisin irreversible de calor. Como otro ejemplo, considrense dos cuerpos que
son semejantes en todo, excepto que uno se encuentra a una temperatura TH y el otro a la
temperatura TC, donde TH> TC. Si ponemos ambos objetos en contacto dentro de una caja
con paredes no conductoras, eventualmente llegan a la temperatura comn Tm, con un valor
entre TH y TC; como la dilatacin libre, el proceso es irreversible, por que perdemos el
control del medio ambiente, una vez que colocamos los dos cuerpos en la caja. Como la
dilatacin libre, este proceso tambin es adiabtico (irreversible), por que no entra o sale
calor en el sistema durante el proceso.
Para calcular el cambio de entropa para el sistema durante este proceso, de nuevo
debemos encontrar un proceso reversible que conecte los mismos estados inicial y final y
calcular el cambio de entropa, aplicando la ecuacin Sb S a ba dS ba
dQ
al proceso.
T
Q
.
T1
Q
.
T2
Q Q
T1 T2
Como T1>T2, tenemos Sf >Si. De nuevo, como para la dilatacin libre, la entropa del
sistema aumenta en este proceso reversible y adiabtico.
Ntese que, como la dilatacin libre, nuestro ejemplo de la conduccin del calor es
un proceso que en la naturaleza se desarrolla por s mismo una vez que se ha iniciado. En
realidad no podemos concebir el proceso opuesto, en el cual, por ejemplo, una varilla de
metal en equilibrio trmico a la temperatura del cuarto espontneamente se ajuste de tal
manera, que un extremo quede ms caliente y en el otro ms fro. De nuevo, la naturaleza
tiene la preferencia irresistible para que el proceso se efecte en una direccin determinada y
no en la opuesta.
En cada uno de estos ejemplos, debemos distinguir cuidadosamente el proceso real
(irreversible) (dilatacin libre o transmisin del calor) y el proceso reversible que se
introdujo, para que se pudiera calcular el cambio de entropa en el proceso real.
Podemos escoger cualquier proceso reversible, mientras conecte los mismos estados
inicial y final que el proceso real; todos estos procesos reversibles llevarn al mismo cambio
de entropa porque ella depende slo los estados inicial y final y no de los procesos que los
conectan, tanto si son reversibles como si son irreversibles.
Calor y Temperatura
Mediante el contacto de la epidermis con un objeto se perciben sensaciones de fro o
de calor, siendo est muy caliente. Los conceptos de calor y fro son totalmente relativos y
slo se pueden establecer con la relacin a un cuerpo de referencia como, por ejemplo, la
mano del hombre.
Lo que se percibe con ms precisin es la temperatura del objeto o, ms exactamente
todava, la diferencia entre la temperatura del mismo y la de la mano que la toca. Ahora bien,
aunque la sensacin experimentada sea tanto ms intensa cuanto ms elevada sea la
temperatura, se trata slo una apreciacin muy poco exacta que no puede considerarse
como medida de temperatura. Para efectuar esta ultima se utilizan otras propiedades del
calor, como la dilatacin, cuyos efectos son susceptibles.
Con muy pocas excepciones todos los cuerpos aumentan de volumen al calentarse y
diminuyen cuando se enfran. En caso de los slidos, el volumen suele incrementarse en
todas las direcciones se puede observar este fenmeno en una de ellas con experiencia del
pirometr del cuadrante.
El, pirometro del cuadrante consta de una barra metlica apoyada en dos soportes,
uno de los cuales se fija con un tornillo, mientras que el otro puede deslizarse y empujar una
palanca acodada terminada por una aguja que recorre un cuadrante o escala cuadrada.
Cuando, mediante un mechero, se calienta fuertemente la barra, est se dilata y el valor del
alargamiento, ampliado por la palanca, aparece en el cuadrante.
Otro experimento igualmente caracterstico es el llamado del anillo de Gravesande.
Este aparato se compone de un soporte del que cuelga una esfera metlica cuyo dimetro es
ligeramente inferior al de un anillo el mismo metal por el cual puede pasar cuando las dos
piezas estn a l a misma temperatura. Si se calienta la esfera dejando el anillo a la
temperatura ordinaria, aquella se dilata y no pasa por el anillo; en cambio puede volver a
hacerlo una vez enfriada o en el caso en que se hayan calentando simultneamente y a la
misma temperatura la esfera y el anillo.
La dilatacin es, por consiguiente, una primera propiedad trmica de los cuerpos,
que permite llegar a la nocin de la temperatura.
V= volumen inicial
V .T V T
V=volumen final
T= temperatura inicial
T=temperatura final