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ELECTROQUMICA ANALTICA
MEDICIONES DE POTENCIAL DE CELDA
I
II
OBJETIVOS
Construir una celda electroqumica
Determinar la medicin del potencial de la celda Daniel.
GENERALIDADES
Las celdas electroqumicas son dispositivos donde se efectan procesos qumicos espontaneos con el
fin de producir energa elctrica til o el consumo de energa elctrica con el objeto de conseguir una
reaccin qumica.
Las celdas se clasifican en:
a) Celdas galvnicas, que transforman la energa qumica en energa elctrica, en el interior de la
celda se una reaccin qumica en forma espontana, dando lugar a cambios de orden qumico con
variaciones en la concentracin, generan energa elctrica que puede ser convertida en trabajo til.
b) Celdas elctricas, transforman la energa elctrica en energa qumica, se le llama proceso no
espontaneo, las celdas para su funcionamiento requieren auxilio de la energa electrica
proveniente de una fuente exterior.
c)
Una celda electroqumica consiste de dos conductores denominados electrodos, cada uno sumergido en
una solucin electroltica. En la mayora de las celdas que nos interesan, las soluciones en que se
sumergen los dos electrodos son diferentes y deben estar separadas para evitar la reaccin directa entre
los reactivos. La manera ms comn para evitar que se mezclen, es insertar un puente salino entre las
soluciones, La conduccin de electricidad desde una solucin electroltica a la otra, ocurre entonces por
desplazamiento de los iones potasio en el puente en una direccin, y de iones cloruro en la otra, sin
embargo no hay contacto directo entre el cobre metlico y los iones plata.
La celda experimenta una reaccin de oxidacin (nodo), los electrones fluyen a travs del circuito
externo hacia al otro electrodo, provocando una reduccin (ctodo); el voltmetro mide la diferencia de
potencial entre los dos metales sumergidos en las soluciones electrlitos.
III FUNDAMENTO
La celda electroqumica basa su funcionamiento en la diferencia de potencial elctrico que existe entre
dos electrodos sumergidos en una solucin, la corriente que desarrollan dichos electrodos son
amplificados electrnicamente infinidad de veces para ser registrados en un potenciomtro o en un
voltmetro electrnico.
El potencial de celda es obtenido experimentalmente construyendo la celda y conparando el potencial
de celda terica calculada mediante la ecuacin de Nernst
IV ARREGLO EXPERIMENTAL
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Laboratorio de Anlisis Instrumental en Ingenieria 2
Semicelda andica
Semicelda catdica
Puente salino
Aparato
Calibrado
Lectura
= Zn / Zn +2
= Cu/ Cu +2
= K Cl saturado
= pHmetro Digital Schott gerate CG 820
= no indispensable
= Unidades de milivoltios.
V APARATO
VI MATERIALES
VII REACTIVOS
VIII TECNICA
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Laboratorio de Anlisis Instrumental en Ingenieria 2
2.- Trabajo preliminar
se dispone de dos vasos de 150 ml, en uno de ellos se despositan 100 ml de la solucin de sulfato de
cobre 0.0100 M y en el otro 100 ml de solucin de sulfato de zinc 0.0100 M. En el primer vaso colocar el
electrodo de cobre metlico y en el segundo el electrodo de zinc metlico.
POTENCIOMETRIA DIRECTA
MEDICION DE pH
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Laboratorio de Anlisis Instrumental en Ingenieria 2
I OBJETIVOS
II GENERALIDADES
Para realizar esta medicin potenciomtrica es necesdario construir una celda galvnica y que est
constituida por dos semiceldas; una de referencia cuyo potencial sea conocido y constante; la otra
semicelda conformada por la solucin en estudio que contiene el ion de inters, cuya concentracin se
desea determinar. En ella se introduce un electrodo denominado indicador cuyo potencial es
consecuencia de la concentracin del analito.
El valor de potencial de pila se determina en forma experimental intercalando un voltmetro electrnico
o un potencimetro. El potencial de la media celda problema se calcula en funcin de la siguiente
relacin:
Ep = Er + Ei
Donde:
Ep = potencial de celda (valor experimental dado por el instrumento)
Er = potencia estandar (valor de potencial conocido dado en tablas)
E i = potencial de la media celda problema o indicadora)
La concentracin del analito se calcula en funcin de la ecuacin de Nernst:
E p = E o - 0.0591 log [ C ] [ D ]
n
[A] [ B ]
Donde:
E p = potencial de pila
E o = potencial normal
[ C ] [ D ] = concentraciones molares de las sustancias resultantes
[ A ] [ B ] = concentraciones molares de las sustancias reactantes
Una aplicacin importante de la potenciometra directa es determinar concentraciones de iones
metlicos y no metlicos. La determinacin de la concentracin de iones hidrgeno (H +) de una solucin
es un caso especial de estos tipos de anlsis.
III FUNDAMENTO
Se basan en determinar la diferencia de potencial elctrico que existe entre dos electrodos sumergidos
en una solucin que contiene iones hidrgeno (H +); estos electrodos estn constituidos por un electrodo
de vidrio y un electrodo de referencia de plata o de calomel, ambos pueden formar las partes de un
electrodo de combinacin y se calibran usando soluciones amortiguadoras preparadas o adquiridas
comercialmente de pH conocido con exactitud. Los resultados de la medicin son registrados
directamente en unidades de pH.
IV ARREGLO EXPERIMENTAL
El equipo experimental se establece de la siguiente manera:
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Electrodo de referencia :
Electrodo indicador
:
Instrumento
:
Lectura
:
Calibrado
:
V APARATOS
VI MATERIALES
VII REACTIVOS
Solucin Buffer de pH 4.002.- Preparar una solucin de biftalato de potasio 0.0496 M, para ello
disolver 10.12 g KHC8H4O4 puro, previamente secado a 105 o C, en 1 L de agua destilada.
Solucin Buffer de pH 9.22.- Preparar una solucin de brax 0.00997 M, disolver 3.800 g del
reactivo puro en 1 L de agua destilada.
Solucin de Acido clorhdrico 0.01000 M
Solucin de hidrxido de sodio 0.01000 M.
Solucin de cido actico 0.01000 M
Solucin de hidrxido de amonio 0.0100 M
VIII TECNICA
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solucin. Con ello queda adaptado el instrumento a la funcin del electrodo (calibrado); se enjuaga el
electrodo con agua destilada y se seca con papel filtro.
Una vez estandarizado se apaga el instrumento y se retiran los electrodos, se lavan y secan con papel
filtro (No mover los sensores de calibracin).
3.- Medicin de pH en soluciones
Introducir los electrodos en la solucin a medir (meas), leyndose el valor de pH en la ventanilla de
indicacin tras un perodo de tiempo razonable hasta que aparesca el icono de lectura. Tomar lectura del
pH de la muestra.
4.- Medicin
de pH en sustancias slidas
a) TRABAJO PREVIO
Pesar 10.0000 g de muestra, trirurar en un mortero de porcelana o licuar la muestra. Diluir con 100.00
ml de agua destilada, agitar, decantar o filtrar.
b) CALIBRADO
Estandarizar el instrumento a pH conocido (pH 7.00)
A) Medicin
En la solucin decantada o filtrada intoducir los electrodos con ucho cuidado a una altura prudencial del
fondo del vaso y medir su pH.
IX CALCULOS
Calcular el pH de las soluciones problemas con la finalidad de determinar su valor terico empleando la
siguiente relacin:
PH = - log [H +]
II GENERALIDADES
Los mtodos potenciomtricos son aplicables a las titulaciones por neutralizacin, es decir, cuando
reaccionan cidos y bases o viceversa, dando como producto de la reaccin agua, de acuerdo a la
siguiente reaccin :
H+
+ OH- ---------- H2O
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Una aplicacin en este campo de las valoraciones potenciomtricas cido - base , es la determinacin
del bicarbonato de sodio en un producto farmacutico, como es la ampolla de bicarbonato de sodio,
control del contenido de bicarbonatos en aguas minerales,etc.
III FUNDAMENTO
La titulacin potencimetrica de bicarbonatos se realiza con un cido fuerte, como es el cido
clorhdrico, que acta como solucin valorante. La reaccin de titulacin entre el analito bicarbonato y la
solucin titulante es la siguiente:
HCO3-
analito
H + ----------- CO2 +
titulante
H2O
productos
Para realizar esta medicin en forma experimental es necesario construir una celda galvnica cuya
solucin problema est constituida por la solucin de bicarbonato de sodio, y introduciendo en ella los
electrodos de referencia y de menbrana de vidrio para pH. Se intercala en los conductores externos un
dispositivo de medicin como un pHmetro, la operacin de titulacin se realiza a incrementos conocidos
del titulante tomando lecturas de pH a cada volumen agregado de la solucin cida. Se determina el
punto de equivalencia y luego se calcula la concentracin del analito.
IV ARREGLO EXPERIMENTAL
Electrodos
: Electrodo combinado de vidrio - plata cloruro de plata
Instrumento
: pHmetro
Lectura
: Unidades de pH
Calibrado
: pH 9.00
APARATOS
pHmetro
Electrodo combinado de vidrio
Equipo de agitacin magntica.
VI MATERIALES
VII REACTIVOS
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VIII TECNICA
IX CALCULOS
Calcular los valores de primera derivada que corresponde a cada incremento de la solucin titulante
teniendo en cuenta los incrementos de pH e incrementos de volmenes del cido,
Valor Mximo de pH / V
= ........................
Intervalo de volumen
= ........................
Valor anterior al valor mximo = .......................
Valor posterior al valor mximo = .......................
Por interpolacin de los valores de volmenes y de primera derivada se determina el volumen requerido
de la solucin titulante en la reaccin con el bicarbonato.
4.-
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I OBJETIVOS
II GENERALIDADES
los mtodos de titulacin por neutralizacin permiten analizar sustancias que presentan un carcter
cido mediante titulacin potenciomtrica con una base fuerte. Uno de estos ejemplos, lo constituye la
determinacin analtica de la cidez del vino.
La palabra vino procede de la palabra latina VINUM. El vino es una bebida obtenida de la uva
mediante la fermentacin alcohlica de su mosto o zumo. La fermentacin convierte los azcares
(glucosa o fructuosa) del mosto en alcohol etlico y dixido de carbono, que permanece en disolucin del
vino final, por medio de la accin de las levaduras del gnero de la sacharomyces cerevisia.
Se da el nombre de vino nicamente al lquido resultante de la fermentacin alcohlica total o parcial,
del zumo de uva. El conte
nido de alcohol vara entre 7-14% de acuerdo al tipo de uva. Los cidos en el vino tienen una capacidad
de conservante y uno de ellos es el cido tartrico que reacciona con el potasio de la uva dando lugar a
tartaratos potsicos, otros acidos son el mlicos, actico, succnico, lctico.
La mayor parte de los vinos tienen una acidez total, como cido tartrico, de 0.3-0.55%.
III Fundamento
El mtodo consiste en titular el cido tartrico con una solucin de concentracin conocida de hidrxido
de sodio aadido a incrementos conocidos. Se mide los cambios de pH que experimenta las sustancias
reaccionantes en el interior de la celda galvnica, para luego localizar el punto de equivalencia y
calcular mediante el mtodo la acidez del vino.
La reaccin qumica se realiza de acuerdo a la siguiente expresin:
C4O6H6
Analito
2 NaOH
-------------
titulante
Na2C4O6H4
productos
IV ARREGLO EXPERIMENTAL
Las caractersticas del sistema son:
Electrodos
Instrumento
Lectura
Calibrado
:
:
:
:
H2O
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V APARATOS
pHmetro
electrodo combinado de vidrio para pH - referencia
Agitador magntico.
VI MATERIALES
VII REACTIVOS
VIII TECNICA
IX CALCULOS
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Laboratorio de Anlisis Instrumental en Ingenieria 2
de cido tartrico
II GENERALIDADES
Este tipo de titulaciones estn orientadas a determinar haluros en una muestra, siendo su reaccin
general la siguiente:
X-
Analito
Ag
titulante
==========
Ag X
Producto insoluble
Donde:
X - = Cl- , Br- , I- ( haluros )
Para las volumetras de precipitacin el electrodo indicador generalmente es del metal de quien deriva
el catin reaccionante. En ocasiones, no obstante, se emplea un sistema electrdico indicador que
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Laboratorio de Anlisis Instrumental en Ingenieria 2
responde directamente al anin, las valoraciones potenciomtricas de precipitacin se caracterizan por
la formacin en uno de sus productos de la reaccin qumica de una sal insoluble o poco soluble.
La orina contiene en su composicin sustancias orgnicas e inorgnicas, su composicin vara
ampliamente de acuerdo a los alimentos ingeridos: Los principales componentes que presentan son:
a) Sustancias orgnicas
Son productos finales del metabolismo de las protenas. Entre ellos se tiene urea, cido rico y
creatinina.
b) Sustancias inorgnicas
Contiene agua, sodio, potasio, fosfato, sulfatos, bicarbonatos, calcio, magnesio, cloruros, amonaco. etc.
Su pH promedio es 6 siendo su rango de 4.7 - 8.0 y su contenido en cloruros se encuentra en un
intervalo de 10 a 15 gramos por mil.
III FUNDAMENTO
Consiste en hacer reaccionar cuantitativamente al anin cloruro con el reactivo valorante nitrato de
plata, formando un producto insoluble de cloruro de plata. La celda galvnica dispone de un electrodo
selectivo a uno de los iones que forma parte de la sustancia insoluble, para que evidencie con ntidez el
punto de equivalencia, mediante el mtodo de la segunda derivada. Durante el proceso de la valoracin
se experimenta la variacin de la fem de la celda galvnica, debido a que el in activo va variando su
concentracin por formacin del producto insoluble.
Localizado el punto de equivalencia se calcula la concentracin de cloruros presentes en la orina y
expresando el resultado del anlisis en gramos por mil ( o / oo ).
IV ARREGLO EXPERIMENTAL
El esquema experimental presenta el siguiente arreglo:
Electrodo de referencia
Electrodo indicador
Puente salino
Instrumento
Lectura
Calibrado
Celda
:
:
:
:
:
:
:
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Hg / Hg2 Cl2(s) , K Cl (s)
Electrodo de referencia
Electrodo indicador
V APARATOS
potencimetro digital
Electrodo de calomel saturado
Electrodo de plata metlica( electrodo de segundo orden )
Agitador magntico.
VI MATERIALES
VII REACTIVOS
VIII TECNICA
IX CALCULOS
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Laboratorio de Anlisis Instrumental en Ingenieria 2
Obtener el espectro de absorcin y seleccionar la longitud de onda de una solucin de alcohol etlico
Construir la curva de trabajo para verificar la ley Beer
Determinar el contenido alcohlico en bebidas alcohlicas destiladas
II GENERALIDADES
La espectrofotometra infrarroja es una de las herramientas ms potentes para la identificacin
cualitativa de los compuestos orgnicos. En general para trabajar con radiacin infrarroja, se tiene que
evitar la presencia del agua, pues sta no solamente absorbe en regiones muy amplias de esta regin,
sino que ataca tambin a muchos de los materiales empleados para la construccin de celdas.
El agua absorbe la radiacin infrarroja a varias longitudes de onda en la regin de 800 a 2500 NM
(cercano infrarrojo) y tambin en la regin de 2500 - 10000 NM. Para determinaciones cuantitativas,
presenta determinadas dificultades que no existen en la regin visible; una dificultad es que la lnea
base a menudo no permanece en la absorbancia cero ni cerca de ella). La absorbancia de la lnea base
puede restarse de la absorbancia medida a la longitud de onda analtica, pero slo cuando la lnea base
est perfectamente definida y demuestra qu valor debe restarse.
Las mediciones en la regin del infrarrojo cercano se efectan con relativa facilidad porque hay menos
picos de absorcin en esta regin y puede obtenerse una lnea base estable. La espectrofotometra
visible puede adaptarse para funcionar en esta regin, empleando materiales pticos de vidrio o cuarzo,
y celdas del mismo material.
III FUNDAMENTO
El mtodo consiste en someter a medicin una muestra problema que contiene alcohol etlico cuyo
grupo funcional ROH el enlace OH del agua une a un tomo H con un grupo OH, y la energa de
radiacin infrarroja que el agua absorba ser mayor que en el caso de la mayora de las molculas que
tienen un enlace RO-H. Por tanto, la molcula de agua absorber energa infrarroja de longitudes de
onda menores que otras molculas de este tipo.
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Laboratorio de Anlisis Instrumental en Ingenieria 2
La medicin se realiza a una longitud de onda de 980 NM y usando como blanco agua destilada.
IV
ARREGLO EXPERIMENTAL
APARATOS
Espectrofotomtro
Cubeta
Regin
Longitud de onda
VI
MATERIALES
Fiolas de 25 ml.
Bureta por 25 ml.
Pipeta por 2, 5, 10 ml.
VII
REACTIVOS
VIII
TECNICA
Soluciones Estandar
No estandar
1
2
3
4
5
Volumen a medir
2.50 ml.
5.00
10.03
15.04
20.06
Volumen Final
25.0 ml
25 .0
25.0
25.0
25.0
Concentracin % Etanol
10
20
40
60
80
RANGOS DE ABSORBANCIA
UPPER = + 0.00
LOWER = - 0.20 A
SUPERPONER CURVAS ( OVERLAY )
Graficar la curva de absorcin y efectuar un barrido con el cursor y determinar su longitud de onda de
trabajo. Usar como blanco agua destilada.
IX
CALCULOS
CUESTIONARIO
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Laboratorio de Anlisis Instrumental en Ingenieria 2
1.- Una aplicacin importante de la espectroscopia del IR es en el campo del anlisis cualitativo, como
identifica a un compuesto
2.- Cuales son las aplicaciones que presenta la espectroscopia IR
3.- Cuales son las caracteristicas que presentan las curvas de absorcin IR
4.- Porque en la prctica los valores d absorbancia presentan signo negativo?
5.- Represente y seale los componentes un arreglo experimental de un espectrofotometro IR de doble
haz
6.- Cul de los rangos del IR presentan mayor aplicacin en el anlisis