DEPARTAMENTO DE QUiMICA

DE PUERTO RICO - RECINTO DE Rio PIEDRAS

UNIVERSIDAD

c..-\~"

Nombre:
e.,
Numero de estudiante
Secci6n

----------------_

I. Seleccione la' mejor contestaci6n

corresponda.

9 de diciembre de 2008
Quimica 4055
Cuarto Examen Parcial

haciendo un circulo alrededor de la letra que

(33 puntos: 3 ptos c/u)

Considere la estructura

de Adenosina

Trifosfato (ATP) que aparece a continuaci6n.

i.,Por que es que la hidr6lisis de ATP produce una gran cantidad de energfa libre (-.G)?

a)

Porque la estabilizaci6n debido

productos de su hidr6lisis.

b)

Porque la energfa del enlace fosfoanhidrido

enlace fosfoester de ATP.

c)

Porque las repulsiones electrostaticas entre grupos cargados son mayores en ATP
que en los productos de su hidr6lisis.

d)

Todas las alternativas anteriores son correctas.

a resonarJcia en ATP

es menor que en los

es mucho mayor que la energia del

Solamente las alternativas (a) y (c) son correctas.

i.,Cual de las siguientes alternativas NO es un mecanismo para controlar el flujo de las

rutas metabolicas?
a)

alosterico

b)

modificaci6n covalente

c)

genetico

d)

ciclaje de sustrato

@ degradaci6n

2
i.,Por que es que Acetil-CoA se considera como un compuesto de "alta energia"?

Acetil-Coenzima A
(Aceti I-CoA)

a)

Porque contiene enlaces fosfoanhidrido

que al hidrolizarse

producen

una gran

produciendo

una gran

cantidad d~ energia libre.

b)

Porque es una molecula que puede reducirse facilmente

cantidad de energia libre.

@ Porque esta menos

estabilizada por resonancia debido al mayor tamano de azufre

que no solapa con carbono efectivamente.

d)

Porque es una molecula que puede oxidarse facilmente

produciendo

una gran

cantidad de energia libre.

e)

Porque la molecula

exhibe mayor energia

de solvataci6n

comparado

con los

productos de su hidr6lisis.

i.,Cual de las siguientes aseveraciones es cierta ace rca del metabolismo de glic6geno?
a)

Glic6geno sintetasa degrada el glic6geno desde el extremo no-reductor del polimero.

b)

La enzima deramificante transfiere unidades a(1--1-4)-glucosa al extremo reductor.

@ Fosfoglucosa

mutasa actUa en la degradaci6n y en la sintesis del glic6geno.

d)

UDP-Glucosa pirofosforilasa activa unidades de glucosa mediante hidr61isis de ATP.

e)

Glic6geno fosforilasa sintetiza glic6geno mediante un intermediario oxonio.

3
1

Considere las siguientes reacciones de Gluc61isis con sus valores de -.G0respectivos.

Rxn 5

Gliceraldehido-3-fosfato

Rxn 6

Gliceraldehido-3-fosfato

Rxn 7

1,3-Bisfosfoglicerato

Dihidroxiacetona fosfato

+ Pi ~

+ ADP ~

1,3-Bisfosfoglicerato
3-Fosfoglicerato

+ ATP

=
-.G0= +6.7 kJ/mol
-.G0= -18.8 kJ/mol
1

-.G0 +7.9 kJ/mol

1

a)

Rxn 5 tiene ,una constante de equilibrio (Keq) mayor que la Rxn 7 .

b)

Rxn 6 tiene una constante de equilibrio (Keq) mayor que la Rxn 7 .

c)

Rxn 5 y Rxn 6 estan acopladas haciendo que Rxn 6 se desplace hacia productos.

Rxn 6 y Rxn 7 estan acopladas

e)

haciendo que Rxn 6 se desplace hacia productos.

Las alternativas (b) y (d) estan correctas.

Tres moleculas de Piruvato (I, II, III) son marcadas con 14C (*) en el C-1, C-2 Y C-3,
como se muestran en las estructuras siguientes.
Presuma que cada molecula es
metabolizada por el Complejo Piruvato Dehidrogenasa y el Cicio del Acido CitricS'o
i.,Cual molecula de Piruvato liberara 14C02 primero y cualliberara 14C02 ultimo?
0~c *.....

O~

0::,.... .....0-

O~

~c

~C

.....
0-

1I
2C=0

1I
*
2C=0

2C=0

3CH3

3CH3

3CH3

Piruvato II

Piruvato III

Piruvato I

1*

a)

Piruvato I liberara 14C02 primero y Piruvato II liberara 14C02 ultimo.

()

Piruvato I liberara 14C02 primero y Piruvato III liberara 14C02 ultimo.

c)

Piruvato II liberara 14C02 primero y Piruvato I liberara 14C02 ultimo.

d)

Piruvato II liberara 14C02 primero y Piruvato III liberara 14C02 ultimo.

e)

Piruvato III liberara 14C02 primero y Piruvato I liberara 14C02 ultimo.

i.,C6mo se afecta el flujo de Fosforilaci6n Oxidativa, Gluc6lisis, y Cicio del Acido Cftrico
cuando la raz6n [ATP] I [ADP] [Pi] aumenta?

de la ruta aumenta y la flecha

a)

(Nota:

La flecha i significa que el flujo

significa que el flujo de la ruta disminuye.)

i Fosforilaci6n Oxidativa , i Gluc61isis , i Cicio del Acido Citrico

Fosforilaci6n Oxidativa

t Gluc6lisis
t Gluc61isis

c)

i Fosforilaci6n Oxidativa ,

d)

e)

i Fosforilaci6n Oxidativa , i Gluc61isis ,

Fosforilaci6n Oxidativa

Cicio del Acido Cftrico

, i Cicio del Acido Cftrico

, i Gluc61isis ,

t Cicio
t Cicio

del Acido Cftrico

del Acido Citrico

4
i.,Cual de las siguientes aseveraciones es cierta acerca de las rutas metab6licas?
a)

La mayoria de las reacciones en las rutas metab61icas son del tipo irreversible;
o sea, que son exerg6nicas.

b)

Los pasos reversibles

en las rutas metab61icas sirven como puntos de control

del flujo de la ruta.

c)

Los pasos

irreversibles

en las rutas metab61icas funcionan

cercanas

a las

condiciones de equilibrio.
d)

EI paso comprometido

en una ruta metab61ica ocurre temprano en la ruta y resulta

ser enderg6nico.

@ Los pasos

reversibles

pueden ser controlados

mediante las concentraciones

de

sustratos y productos.

EI Complejo Piruvato Dehidrogenasa consiste de multiples copias de tres enzimas

(E1, E2, E3) que catalizan cinco reacciones secuenciales, que producen Acetil-CoA a
partir de Piruvato, segun la ecuaci6n siguiente:
Piruvato

+ CoA + NAD+

--1-

Acetil-CoA

+ CO2 + NADH

Cinco cofactores son requeridos para Ilevar acabo el proceso anterior - Tiamina
Pirofosfato (TPP), Acido Lipoico, Coenzima A ,(CoA), Flavina Adenina Dinucle6tido
(FAD) y Nicotinamida Adenina Dinucle6tido (NAD+) - algunos de los cuales se
encuentran enlazados a las enzimas E1, E2, E3, segun se muestra a continuaci6n.

i.,Cual de las siguientes alternativas expresa correctamente la funci6n del cofactor

mencionado en el mecanismo de acci6n del Complejo Piruvato Dehidrogenasa?
a)

TPP E1 reacciona con el Piruvato, produciendo el grupo acetil enlazado a TPP .

Acido Lipoico E2 recibe el ataque nucleofilico del grupo hidroxietil de la E1 .
al grupo hidroxietil de la E2 .

c)

Coenzima A ataca nucleofilicamente

d)

FAD E3 cataliza la oxidaci6n de la coenzima NADH para regenerar el NAD+.

e)

NAD+ reacciona con el Piruvato, catalizando su decarboxilaci6n

5
Se prepara una suspensi6n

de mitocondria en soluci6n amortiguadora

que contiene

exceso de ADP Y Pi. Rotenona, Succinato y CN- actUan sobre ciertos Complejos del
Transporte de Electrones.

i.,Cual de las siguientes graficas expresa correctamente el

efecto que tend ria Rotenona anadido a tiempo t

anadido a t

= 3 sobre

1, Succinato anadido a t

la concentraci6n de oxfgeno ( [02]

c)

2, Y CN-

como funci6n de tiempo?

b)

a)

Tiempo

Tiempo

Tiempo

@.

e)

[Oil~

[02]

123

Tiempo

Tiempo

i.,Cual de las siguientes aseveraciones NO es consistente con la Teorfa Ouimiosm6tica

que explica la Fosforilaci6n Oxidativa?
a)

La membrana interna del mitocondri6n

mantener el gradiente de H+.

b)

EI Transporte de Electrones forma un gradiente de H+ a traves de la membrana

interna del mitocondri6n.

c)

La orientaci6n de los Complejos en el Transporte de Electrones resulta en un flujo

unidireccional de H+.

@
e)

debe estar intacta para que esta pueda

Aumentando el pH en el espacio
la sfntesis de ATP.

intermembranal

La membrana interna mitocondrial

disiparfa el gradiente electroqufmico.

es impermeable

del mitocondri6n

estimula

a H+, cuya difusi6n

libre

6
II. Conteste

(52 puntos)

A. Complete el diagrama del Cicio del Acido Citrico dado, escribiendo las 5 estructuras

que faltan en los espacios y las si.glas de los 5 metabolitos en las lineas provistos.
(7 ptos)

(H3-(

II

-(00-

(OASH+~

CoASH

1.

Citric acid
3.

cycle

4.
5.
(00-

r---;
--

CH

CoASH

GDp

+~

?"c=o

. I

S-CoA

Eco21

7
B. Complete el diagrama de Gluc61isis dado, escribiendo las 4 estructuras que faltan
en los espacios a la derecha y las siglas de los 8 metabolitos en las lineas provistas.
(7 ptos)
HO-CH2

6]qc()s~
AlP,~' 1 "'.,M.g;2+
'

.~,.' '~"H

HO

0,

Glucose

H
'OH

OH

ADp
Forma

Ciclica

Forma

Ciclica

6I

:~:~IM92+
-'10;3 p-o
.
I
o

, 0-

HO-CHz-C-C
I
~
H
0

~M92+'K+
o
U

Pyruv~te:

CH3-C-(

0-

I
'\

8
C. Considere

las estructuras

dadas

para

las coenzimas

NicotinamidaAdenina

Dinucleotido (NAD+) y Flavina Adenina Dinucle6tido (FAD).

(3 ptos)

=R

Escriba las estructuras usando grupo R 6 R' para simplificar, segun sea el caso.
a) Estructura de Nicotinamida Adenina Nucleotido que transporta 2 electrones.

b) Estructura de Flavina Adenina Dinucleotido que transporta 1 electron.

Pi
\

)X:~~O
\-\-,:?

\-\

c) Estructura de Flavina Adenina Dinucleotido que transporta 2 electrones.

R!

'-~JC(~~~~O
\

y<G
~

/N\.\

rJ

D. Suponga que usted descubre una levadura mutante con una ruta de Glucolisis mas
corta donde una enzima nueva cataliza la reaccion:

+ H20 + NAD+ --1- 3-Fosfoglicerato

Gliceraldehido-3-Fosfato

a) i.,Oue efecto, si alguno, tendila

la mutacion

traves de Glucolisis en este organismo?

De)Q... JJ.e.. p("b~
e..,\ A'iP <6~. V\ .. ~l~
&oY'\.Oe

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l)

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Lt A:f1>"

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-V\.

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~

de ATP a
(1 pto)

sobre la produccion

se

~-.;P&- ----'" 3VG-.

+ NADH + H+

ta..~f\'

Pcr ~Jv)

S\~+-c..

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,-

GLuea' tcs IS SCllu Se jel'l.R"lU")

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cge A rP ~e.fo .sera: 0
.Qe.

b) i.,Que efecto, si alguno, tend ria la mutacion sobre la produccion de NADH a

traves de Glucolisis en este organismo?

~Des6.. & ~_
~so

eA

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(1 pto)
~

('"'Q1. ~

se .~Q~~
"- 2- .

c) i.,Podria la levadura mutante crecer bajo condiciones anaerobicas?

(2 ptos)

Justifique su contestacion.
~o.... \ ~VCL&u~

l\.lo)
~c...

'b~

t"-O

Via

po&r:c... ~r

poOr{Q.. ~eV\fl~

Ioo....S 0

Qf\A

U)~~

erthl ~

'ne-.m.

ATP

d) i.,Podrla la levadura mutante crecer bajo condiciones aerobicas?

Justifique su contestacion.
s{)
\0... t.e....r~('G.....
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~CL

'6vt...-

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~DD
Fosf-D","lCLc:.,..tO~O~~~v-

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(2 ptos)

"

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~ "

D-e.... PI'(U.iflLtG De-h.J:9.~~

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po~~

~v--

OJ2rJbl~C(,S

3 e.r..era..r At"'P

~f)....~

E. Mencione una diferencia y una semejanza entre la Fermentacion Homolactica y la

Fermentacion Alcoholica" i.,Que ventajas ofrecen estos procesos a los organismos
o tejidos que los Ilevan acabo?
(3 ptos)
I

Dik~

Se~~a.A.'UL

rY\e.&~

PVl:>(,,::cs

~~
/ ~

V~~So......: pQ.('l'\'..A..~
N~+- ~ (0
I/Ct.t) -~

Q..AA-e...

co ~0..0Y\.Jl,,'

l!ie. NAb H- ~ NAb

l\~6... OIC.s>-bo ~ ~U-t~

~
(

QV\Q..ef'Z)lalCA..

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Vvt.~e.. ~~,
~

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Go"'-V(06lt:>~

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0-.0J00 ~

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CLetO (.;,

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Q...f\.a..ea,'ht'G.J;

Cor\.-h
O~

V\'-l.-e,..

~G...

(e.(CL-h

~v-.e..
(;Q..~e

r..3<2..V\.evo.....

~-s

10
F. Aldolasa cataliza la reaccion 4 de Gluc61isis donde Fructosa-1,6-Bisfosfato
se
convierte en Gliceraldehido-3-Fosfato
y Dihidroxiacetona, Fosfato.
Complete el
diagrama del mecanismo de acci6n de esta enzima en el diagrama provisto.
2-

(6 ptos)

CH20P03
13

C=O
12
HO-CH2
1

aldolase

"'"

~rudose-l
substrate
~~
binding

Free enzy'me
~t>~()~\

C=N-(CH)

+'1-\.

:2 4

\:.\o-Cr\.\:
\
~-\:

'"
~

....
C=o

14 -~-OP\

t,.-

~:,::oPo)
(product 1)

6\--c'",1ile.~

])-YDs.4..-h

,6-bisphosphate
'

11
G. Piruvato Decarboxilasa cataliza la conversi6n de Piruvato a Acetaldehido, primer
paso en la Fermentacion Alcoh6lica.
Complete el diagrama del mecanismo de
acci6n de esta enzima en el diagrama provisto, e indique el rol de la coenzima
Tiamina Pirofosfato (TPP) en la accion de la enzima.
(6 ptos)

C02

11
Rol de TPP:

e-\

e-<;~

Slrv~

(cvv-o

CH3-C

pyruvate
decarboxylase
ceCL'p~~
~
e.l.ec::tvc~

ct~e-vwwu

~~~~

II

c:o.4bd.~~

\
H

pCLV"CL

es.J!,)"'\-l~'z.o...tr

0..-\ oC.o..1..rn"~ la- &e.cOl?O',!'(Ci~"

Iii

R
\ +

CH3

H-tYJ(
I

"$

..I TPf (~lt&-)

TPP

,
4 Product

release

R'

12

H. Considere las siguientes graficas de actividad enzimatica (va) de Fosfofructocinasa

(PFK) versus concentracion de Fructosa-6-Fosfato ([F6P]). Indique si cada una de
las siguientes aseveraciones son ciertas 0 falsas, basandose en las graficas dadas.
(4 ptos)
0.01 mM

u..

~:..:.P_-=_====~_

u..
0....

0....

(l)

(l)

"'0

"'0

2 mM ATP

[Fructosa-6-Fosfato]

[Fructosa-6-Fosfato]

, mM

, mM

a) ATP es sustrato pero tambien es inhibidor alosterico de PFK.

b) Fructosa-2,6-Bisfosfato

-e1

(F2,6BP) es inhibidor alosterico de PFK.

dr8s.0

AMP es activador alosterico de PFK.

d) Citrato es activador alosterico de PFK.

I.

La hormone Glucagon es liberada por el pancreas en respuesta a niveles bajos de

Glucosa
la sangre. Las celulas del higado contienen receptores de Glucagon
que producen un segundo mensajero q'ue regula el flujo de Glucolisis,
Gluconeogenesis, Degradacion de Glicogeno y Sintesis de Glicogeno, al activar una
Cinasa que altera la concentracion de Fructosa-2,6-Bisfosfato(F2,6BP),
entre otros.

en

a) i.,Como es que se afecta la actividad de cada enzima mencionada (i.,aumenta 0

disminuye?) cuando la concentracion de Glucagon enla sangre aumenta?
(8 ptos)
1. Adenilil Ciclasa (AC):
2. Proteina Cinasa A (PKA):
3. Fosfofructocinasa-2

(PFK-2):

4. Fructosa-2,6-Bisfosfatasa
5. Fosfofructocinasa

(FBPase-2):

(PFK):

6. Fosforilasa Cinasa:
7. Glicogeno Fosforilasa:
8. Glicogeno Sintetasa:
b) i.,Que dos rutas de las cuatro mencionadas arriba aumentan su flujo al aumentar
los niveles de Glucagon en la sangre?
(2 ptos)
GlULOI\.e.~L~5t.S

':j

De5~~

Glt~o~eI'\.Q

13
III. Problemas

Presente los calculos para obtener credito completo.

(15 puntos)

= +22.8

01

A. Considere la siguiente reacci6n catalizada par Aldolasa y con -.G

Fructosa-1,6-Bisfosfato
(FBP)

--1-

Gliceraldehido-3-Fosfato
(GAP)

kJ/mol.

+ Dihidroxiacetona

Fosfato

(DHAP)
5

, ~+

a) Si las concentraciones de los intermediarios en una celula son: FBP = 1.4 x 10- M,
0
GAP = 3 x 10-6 M, Y DHAP = 1.6 x 10-5 M, a la temperatura corporal de 37

rb~~

i.,cual es el -.Gde la reaccion a esas condiciones no-estandar?~

-b\(
~)
!:b-=- 22.<6 ~ + Ce-3l'-\....:I.. \r3\Dl::-)~
(3t(C)
I.k{(~
~
~~}.;
~ ( 1.1{ y.IOS")

6ro ~

22.. \l ~

-\- -

b) i.,Hacia que direccion

~2-'!'1.(" 1'<49

-2i-l :;~') ~

vy:.V\

seC\.)

,?

(2 ptos)

t hJf4
"I."?>

no-estandar?
(1 pto)

PY1)&....-~s.

p.-oc.e~h- ~~
J2....\C.e~OI"\.\.C'O"'"

c:......

rv~c:bs

I'\cu:..~

?->1c
'-

~ve... .6& = -'1."'3 \::J(~

~c.-.-

es 8:;y>ovd-c{\,\eo......

J.

B. Completela siguiente tabla que muestra la cantidad de NADH, FADH2 y ATP/GTP

producida ~n cada una de las siguientes rutas, e indique la localizacion de la ruta.
,
tJe-m (6 ptos)
Ruta Metab61ica
a)

NADH

Glucosa --1- 2 Piruvato

(Proc~so ocurre en
G.. -\-os.;) \
.)
2

2 Piruvato --1- 2 Acetil-CoA

(Proceso ocurre. en

FADH2

ATP/GTP

Mu&\'L K/hxo~ocJ.)
6

b) Total de Intermediarios de cada clase:

\0

2-

c) Total de ATP asumiendo uso del Transporte Malato-Aspartato:

(incluya calculos)

2, \ C

""I:

procede la reacci6n si ocurre a condiciones

1'1'

e..<;

2.'1-3

-.l..V r.>

Justifique su contestacion.

Lv..

\0 x. '2.-5

\.

~TP:;; 2-S A'l1'

3> ATP
i1 A~

S An:>:::

k..

17
14
C. Considere

las siguientes

estandar (&,0

1
)

media-reacciones

con sus potenciales

de reduccion

correspondientes.
1

&,

&,

= -0.315

= +0.815 V

a) Escriba la reaccion total que ocurre cuando NADH es oxidado por O2.

N AD t\:

},- -102- -\-jt/+

t-JA tl+ +- /~

--?-

-t-

X" ~ ~<:

2:.-

---

N/,ll\4

(1 pto)

+ io,,- + \A*---:;' N/>.D+ + f\,. 0

b) Calcule el -.G0 para la reaccion total escrita en la parte (a).

(2 ptos)

fJGof =

F~

6::.(;)1,=" +O.C6lS'- (-()"~l5')

/~E::~,( "" (.(~

-L2-)lq~Sf6fv'i{t?>V J

c) Calcule el numero

maximo

de moles de ATP

que pueden

sintetizarse

bajo
1

condiciones estandar por cada mol de NADH, si la sintesis de ATP tiene un -.G0
igual a +30.5 kJ/mol .__________

(1 pto)

\,

:iFA-11>?,

11'\0

1CJ
?DS Ie.:}

9. IS A\P i p?'

2..{ ~

CD--~

I\JAD H-

d) Comente sobre al menos dos razones que explican por que la produccion de ATP
por cada mol de NADH es menor que la calculada en la parte (c).
(2 ptos)

c~...
t>Je8.<t>VoJ..e-~

CD PO-('.:4:.
~vJ(.

'tt:;..../'~

~s,

<9Q. ~o.-s 'b'-~I..M.~

&l., c+-t s-e 6g~tfc.... ~~

~
~~.

6la-\ ~~~
~

Fb'~~

6U.Q ~~~

('

&:1 H-f

(2) E-\ col"'<'1>v....-ro te<Llt'2..o..W

'~

C0

P6.J~

<;e.. p,-\e.t

6k.

~ ~~~

s~

U'\. ~\ ~

&It

<;e

&-tslPo...
.'

'e..B.'r-e..
~

T~.k

0....

o..J It-.u,.'-..5'jO(>I''"k.

Vl~

I".-eca~

r\.c -e()Oe

-I

c.(>~UC"'f>.s

sfa..~r

c.NAo~

4..saAo. (~

~.

c~s.

Ct.

'

t;~

~r.
cQ.

4rP(AttJ

s() t'\

~)

Informacion Util Para Examen IV de Quim 4055 .

L1G

L1GOr

L1Gor + RT In Q
A Jj)O'
Ll(o

Jj)O'

(0

96.5 kJN mol

= -

RT In Keq

(e- aceptor)

$]JO'
(0

(e- donante)

..

sdd

l'<!l..S:

..