Casimiro 2010

DISSERTAO PARA OBTENO DO GRAU DE
MESTRE EM ENGENHARIA DOS MATERIAIS

Materiais de contacto com gua para consumo humano,
mecanismos de degradao e contaminao
Paulo Jorge Nico Casimiro

N 32787, N 2740 (licenciatura)
Orientador:
Professor Doutor Rui Silva
Co-Orientadoras:
Professora Doutora Teresa Cidade
Professora Doutora Conceio Raimundo
ndice de Matrias
NDICE DE FIGURAS .................................................................................................................................. 4
NDICE DE TABELAS .................................................................................................................................. 6
RESUMO .................................................................................................................................................. 7
ABSTRACT ................................................................................................................................................ 9
AGRADECIMENTOS ................................................................................................................................ 11
1.
INTRODUO................................................................................................................................ 13
1.1.
CARACTERIZAO E DEGRADAO DOS MATERIAIS .................................................................................14
1.2.
METAIS .........................................................................................................................................14
(Cravo, Maria),(Silva, Rui, 2008),(Jones, Denny A., 1996)
1.2.1. Mecanismos de corroso de metais
...........................16
1.2.1.1.
Polarizao ................................................................................................................................. 23
1.2.1.2.
Passivao .................................................................................................................................. 24
1.2.1.3.
Tipos de corroso ....................................................................................................................... 25
1.2.1.3.a) Corroso uniforme ..................................................................................................................... 25
1.2.1.3.b) Corroso localizada.................................................................................................................... 26
1.2.1.3.c) Corroso por arejamento diferencial ......................................................................................... 26
1.2.1.3.d) Corroso por picadas (pitting) ................................................................................................ 27
1.2.1.3.e) Corroso intersticial (crevice ou gasket) ............................................................................. 27
1.2.1.3.f) Corroso intergranular ............................................................................................................... 28
1.2.1.3.g) Corroso em camadas ou por esfoliao (exfoliation) ........................................................... 28
1.2.1.3.h) Corroso por lixiviao selectiva (dealloyng) ............................................................................. 29
1.2.1.3.i) Corroso bi-metlica ou galvnica .............................................................................................. 29
1.2.1.3.j) Corroso sob tenso ................................................................................................................... 31
1.2.1.3.k) Corroso fadiga .......................................................................................................................... 32
1.2.1.3.l) Corroso sob eroso ................................................................................................................... 32
1.2.1.3.m) Corroso sob cavitao............................................................................................................. 32
1.2.1.3.n) Corroso microbiana ................................................................................................................. 33
1.2.1.3.o) Corroso por correntes vagabundas ......................................................................................... 34
1.2.2. Metais Ferrosos ..........................................................................................................................34

1.2.2.1. Aos .................................................................................................................................................... 35
1.2.2.1.1. Degradao dos aos ................................................................................................................. 35
1.2.2.2. Aos galvanizados............................................................................................................................... 36
1.2.2.2.1. Degradao dos aos galvanizados ............................................................................................ 37
1.2.2.3. Ferros Fundidos .................................................................................................................................. 38
1.2.2.3.1. Degradao de ferros fundidos .................................................................................................. 39
1.2.2.4. Aos inoxidveis ................................................................................................................................. 40
1.2.2.4.1. Degradao de aos inoxidveis ................................................................................................ 41
1.2.3. Metais no ferrosos ...................................................................................................................41

1.2.3.1. Ligas de Cobre .................................................................................................................................... 42
1.2.3.1.1. Lato .......................................................................................................................................... 43
1.2.3.1.1.1. Degradao do lato .......................................................................................................... 44
1.2.3.1.2. Bronze ........................................................................................................................................ 45
1.2.5.1.2.1. Degradao do Bronze ....................................................................................................... 46
1.2.3.2. Ligas de Chumbo ................................................................................................................................ 47

1.2.3.2.1. Degradao de ligas de chumbo ................................................................................................ 47
1.2.3.3. Ligas de Alumnio ............................................................................................................................... 47
1.2.3.3.1. Degradao de ligas de alumnio ............................................................................................... 49
1.2.3.4. Ligas com Crmio ............................................................................................................................... 49
1.2.3.4.1. Degradao de ligas com crmio ............................................................................................... 50
1.2.3.5. Ligas com Nquel ................................................................................................................................ 50
1.2.3.5.1. Degradao de ligas com nquel ................................................................................................ 50
1.2.3.6. Ligas com mangans .......................................................................................................................... 51
1.2.3.6.1. Degradao de ligas com mangans .......................................................................................... 51
1.2.3.7. Outras ligas ......................................................................................................................................... 51
1.3.
MATERIAIS POLIMRICOS ..................................................................................................................52
1.3.1. Plsticos .................................................................................................................................56
1.3.1.1.
1.3.1.2.
1.3.2.
Plsticos termoplsticos ............................................................................................................. 56

Plsticos termoendureciveis ...................................................................................................... 58
Elastmeros ...........................................................................................................................59
1.3.2.1.
Borrachas ................................................................................................................................... 61
1.3.3. Fibras .....................................................................................................................................62

1.3.4. Tintas .....................................................................................................................................62
1.3.5. Lubrificantes ..........................................................................................................................62
1.3.6. Colas, adesivos e agentes de soldadura ................................................................................63
1.3.7. Impermeabilizantes ...............................................................................................................63
1.3.8. Membranas filtrantes ............................................................................................................64
1.3.9. Degradao de materiais polimricos ...................................................................................66
1.4.
CERMICOS E VIDROS .......................................................................................................................68
1.4.1. Materiais cimentcios .............................................................................................................69
1.4.1.1.
Degradao de materiais cimentcios ........................................................................................ 69
1.5.
COMPSITOS ..................................................................................................................................70
1.5.1. Beto......................................................................................................................................72
1.5.1.1.
1.5.2.
1.5.3.
Degradao do beto ................................................................................................................. 72
Compsito de fibra de vidro ...................................................................................................76

Fibrocimento ..........................................................................................................................76
2.
PRODUTOS CONTAMINANTES RESULTANTES DA DEGRADAO .................................................. 77
3.
IMPORTNCIA SANITRIA ............................................................................................................ 82

3.1.
GUIDELINES WHO ..........................................................................................................................82
3.1.1. Ferro.......................................................................................................................................82
3.1.1.1.
3.1.2.
3.1.2.1.
3.1.3.
Consequncias do alumnio nos humanos .............................................................................. 86
Crmio ...................................................................................................................................86
3.1.5.1.
3.1.6.
Consequncias do chumbo nos humanos ............................................................................... 85
Alumnio ................................................................................................................................85
3.1.4.1.
3.1.5.
Consequncias do cobre nos humanos ................................................................................... 84
Chumbo ..................................................................................................................................84
3.1.3.1.
3.1.4.
Consequncias do ferro nos humanos .................................................................................... 83
Cobre .....................................................................................................................................83
Consequncias do crmio nos humanos ................................................................................. 86
Nquel .....................................................................................................................................87
3.1.6.1.
Consequncias do nquel nos humanos ..................................................................................... 88
3.1.7.
Mangans ..............................................................................................................................88
3.1.7.1.
3.1.8.
Zinco.......................................................................................................................................89
3.1.8.1.
3.1.9.
Consequncias do zinco nos humanos ....................................................................................... 89
Molibdnio .............................................................................................................................90
3.1.9.1.
3.1.10.
3.1.10.1.
4.
Consequncias do mangans nos humanos............................................................................... 89
Consequncias do molibdnio nos humanos ............................................................................. 90
Cloreto de vinilo ................................................................................................................91

Consequncias do cloreto de vinilo nos humanos ..................................................................... 91
ENQUADRAMENTO LEGAL E NORMATIVO .................................................................................... 93

4.1.
LEGISLAO EUROPEIA E NACIONAL .....................................................................................................93
4.1.1. Directivas, Regulamentos e Decises .....................................................................................93
4.1.2. Decretos-Lei ...........................................................................................................................93
4.2.
BOAS PRTICAS RECONHECIDAS ..........................................................................................................94
4.2.1. Normas ..................................................................................................................................94
4.2.2. Recomendaes .....................................................................................................................95
4.2.3. Informaes ...........................................................................................................................95
5.
RESULTADOS EXPERIMENTAIS ...................................................................................................... 96

5.1.
ESTUDO DE CASO 1 PROBLEMAS DE QUALIDADE NOS SMAS DE ALMADA .................................................97
5.1.1. Apresentao e discusso de resultados ...............................................................................97
5.2.
ESTUDO DE CASO 2 CONTAMINAO DE FERRO NA GUA POR TUBOS DE AO GALVANIZADO .......................99
5.2.1. Apresentao e discusso de resultados ............................................................................ 103
6.
CONCLUSES .............................................................................................................................. 116
NDICE REMISSIVO ............................................................................................................................... 124

ANEXOS ............................................................................................................................................... 128
ANEXO 1 CLCULO DA REDUO DO OXIGNIO .............................................................................................. 128
BIBLIOGRAFIA, REFERNCIAS E CITAES ............................................................................................ 129
ndice de Figuras
FIGURA 1 - CORROSO DE METAL PELA GUA SALGADA..............................................................................................17
FIGURA 2 - DIAGRAMA DE POURBAIX PARA O SISTEMA FE-H2O (DENNY A. JONES) ........................................................21
FIGURA 3 - DIAGRAMA DE POURBAIX, COM O DOMNIO DE ESTABILIDADE DA GUA (DENNY A. JONES) ...............................21
FIGURA 4 - CORROSO POR JUNO DE METAIS DIFERENTES .......................................................................................22
FIGURA 5 - DIAGRAMA DE POURBAIX COM CRITRIO DE PROTECO CATDICA (CORROSION ENGINEERING COMPANY) .........23
FIGURA 6 - TAXA DE CORROSO VERSUS POTENCIAL E E A POLARIZAO ANDICA A (DENNY A. JONES) .............................24
FIGURA 7 - PASSIVAO E POTENCIAL DE OXIDAO ACIMA DE EP (DENNY A. JONES) ......................................................25
FIGURA 8 - TUBRCULOS NO INTERIOR DE UM TUBO DE MATERIAL FERROSO ...................................................................26
FIGURA 9 - PORMENOR DE UMA ESCADA METLICA COM CORROSO POR ESFOLIAO .....................................................29
FIGURA 10 - EXEMPLO DE CORROSO GALVNICA .....................................................................................................31
FIGURA 11 - MATERIAL POLIMRICO USADO PARA ALIVIAR A TENSO............................................................................31
FIGURA 12 - QUEBRA PROVOCADA POR CORROSO POR CAVITAO.............................................................................33
FIGURA 13 - TUBOS CORRODOS NO INTERIOR, COM EFEITO DE BIOFILME ......................................................................33
FIGURA 14 - TUBOS DE AO .................................................................................................................................35
FIGURA 15 - INCRUSTAES DE XIDO DE FERRO NAS PAREDES DE UM RESERVATRIO DE GUA.........................................36
FIGURA 16 - TUBO DE FERRO FUNDIDO REVESTIDO NO INTERIOR COM COMPOSTO CIMENTCIO ..........................................39
FIGURA 17 - CORROSO NA SOLDADURA DE UM TUBO EM AO INOXIDVEL ...................................................................41
FIGURA 18 - TUBOS DE COBRE ..............................................................................................................................42
FIGURA 19 - CORROSO POR PICADAS EM TUBOS DE COBRE ........................................................................................43
FIGURA 20 - DIAGRAMA DE FASES DO LATO ...........................................................................................................44
FIGURA 21 - ESTRUTURA METALRGICA DE LATO /
(JOSEF KLINGER, TZW KARLSRUHE, 2008) ...................................44
FIGURA 22 - DEGRADAO DE LATO APS 220 DIAS DE CONTACTO COM GUA (JOSEF KLINGER, TZW KARLSRUHE, 2008) ..45
FIGURA 23 - ACESSRIOS DE BRONZE .....................................................................................................................46
FIGURA 24 - DIAGRAMA DE FASES DO BRONZE .........................................................................................................46
FIGURA 25 - EXEMPLOS DE RESDUOS EM CANOS DE CHUMBO .....................................................................................47
FIGURA 26 - BANHO DE ANODIZAO DO ALUMNIO .................................................................................................48
FIGURA 27 - PROCESSOS DE PRODUO DE ALUMNIO ...............................................................................................49
FIGURA 28 - POLIMERIZAO DO POLIETILENO .........................................................................................................52
FIGURA 29 - POLMEROS, DOS RECURSOS PRIMRIOS AOS PRODUTOS FINAIS (AZAPAGIC E OUTROS, 2003) .........................55
FIGURA 30 - CICLO DE VIDA DOS POLMEROS (LETRAS, 2008) .....................................................................................55
FIGURA 31 - TUBOS EM POLISTER E TEFLON............................................................................................................56
FIGURA 32 - ESTRUTURAS DE TEFLON E PVC (GOOGLE IMAGES) ..................................................................................57
FIGURA 33 - TUBAGENS REVESTIDAS COM EPXIDO (EM BAIXO, TAPADAS NOS TOPOS).....................................................59
FIGURA 34 - RESERVATRIO DE GUA REVESTIDO INTERNAMENTE COM RESINA EPXIDA (FOTO SMAS ALMADA).................59
FIGURA 35 - ESTRUTURA ANTES DE APLICAO DE POLIURETANO (FOTO DE CRISTINA LOPES, EPAL, 2008) .........................60
FIGURA 36 - ESTRUTURA APS APLICAO DE POLIURETANO (FOTO DE CRISTINA LOPES, EPAL, 2008) ..............................61
FIGURA 37 - SISTEMAS DE FILTRAO POR MEMBRANAS (JOSEF KLINGER, TZW KARLSRUHE)............................................64
FIGURA 38 - CISO HOMOLTICA DE POLMERO ........................................................................................................66
FIGURA 39 - CISO HETEROLTICA ..........................................................................................................................66
FIGURA 40 - ROTURA DE CANO DE PVC ..................................................................................................................67
FIGURA 41 - PORMENOR DE QUEBRA DE UM TUBO DE PVC FRAGILIZADO PELO SOL .........................................................68
FIGURA 42 - TIPOS DE MATERIAIS COMPSITOS ........................................................................................................71
FIGURA 43 - CORROSO DO AO NO INTERIOR DO BETO ...........................................................................................74
FIGURA 44 - PAREDE DE UM TUBO MULTICAMADA EM COMPSITO DE FIBRA DE VIDRO ....................................................76
FIGURA 45 - ROTURA DE UM TUBO EM FIBROCIMENTO ..............................................................................................77

FIGURA 46 - DESINCRUSTAO DE XIDO DE FERRO DA PAREDE DE UM RESERVATRIO ....................................................78
FIGURA 47 - CORROSO NO SUBSTRATO DE FERRO (K. GRUSKEVICA, E OUTROS).............................................................78
FIGURA 48 - CORROSO DO FERRO COM FORMAO DE BIOFILME (K. GRUSKEVICA, E OUTROS)........................................79
FIGURA 49 - PRODUTOS FORMADOS NA OXIDAO DE CANOS EM MATERIAIS FERROSOS (K. GRUSKEVICA, E OUTROS)............80
FIGURA 50 - TUBOS DE COBRE ANTES E DEPOIS DE OXIDADOS (K. GRUSKEVICA, E OUTROS) ...............................................80
FIGURA 51 - MECANISMOS DE CORROSO DE TUBOS DE COBRE (K. GRUSKEVICA, E OUTROS) ............................................81
FIGURA 52- GRFICO DAS % DE RECLAMAES CAUSADAS POR FERRO (SMAS ALMADA) ................................................98
FIGURA 53 - METROS DE TUBO INSTALADO EM ALMADA (SMAS ALMADA, 2008) .........................................................99
FIGURA 54 - PROVETES DE TUBOS DE AO GALVANIZADO, CORRODOS (ESQUERDA) E NOVOS (DIREITA) ............................ 100
FIGURA 55 - PORMENOR DOS TUBRCULOS NO INTERIOR DO TUBO DE GALVANIZADO ................................................... 100
FIGURA 56 - AMOSTRAS IMERSAS EM GUA ......................................................................................................... 102
FIGURA 57 - PORMENOR DA LIBERTAO DE GS DOS TUBRCULOS .......................................................................... 103
FIGURA 58 - PROVETES IMERSOS APS 3 HORAS.................................................................................................... 103
FIGURA 59 - AMOSTRAS B1, B2 E B3, APS 3 HORAS ............................................................................................ 104
FIGURA 60 - PROVETES IMERSOS APS 21 HORAS.................................................................................................. 104
FIGURA 61 - PROVETES B1, B2 E B3, APS 21 HORAS ........................................................................................... 105
FIGURA 62 - PROVETES IMERSOS APS 4 DIAS, SEM E COM AGITAO ....................................................................... 105
FIGURA 63 - PROVETES B1, B2 E B3, APS 4 DIAS, SEM E COM AGITAO ................................................................. 105
FIGURA 64 - PROVETES IMERSOS APS UMA SEMANA............................................................................................. 107
FIGURA 65 - DIAGRAMA DE POURBAIX PARA FE EM GUA ....................................................................................... 109
FIGURA 66 - PROVETES B1, B2 E B3, APS UMA SEMANA DE IMERSO ..................................................................... 110
FIGURA 67 - GRFICO DOS ENSAIOS ANALTICOS DA 1 SEMANA ............................................................................... 111
FIGURA 68 - ESPESSURA DE ZN NA SUPERFCIE EXTERNA DO TUBO AX ........................................................................ 112
FIGURA 69 - PORMENOR DA CAMADA EXTERIOR DE ZN, NO TUBO AX ........................................................................ 113
FIGURA 70 - PORMENOR DA ESPESSURA DA CAMADA DE ZN NO INTERIOR DO TUBO AX ................................................. 114
FIGURA 71 - BIOFILME NO INTERIOR DE UM TUBO.................................................................................................. 117
FIGURA 72 - CORROSO POR PICADAS, COM FORMAO DE TUBRCULOS .................................................................. 118
FIGURA 73 - TORNEIRA DE LATO EM CORTE......................................................................................................... 119
FIGURA 74 - EXEMPLO DE TORNEIRA CORRODA .................................................................................................... 119
FIGURA 75 - LIGAO DE CONTADORES NO CAMPUS DA FCT ................................................................................... 121
ndice de Tabelas
TABELA 1 - ESTRUTURAS CRISTALINAS TPICAS DE METAIS ...........................................................................................15
TABELA 2 - EXTRACTO DA SRIE GALVNICA DA GUA DO MAR (VRIAS FONTES) .............................................................19
TABELA 3 - COMPOSIES TPICAS DE FERROS FUNDIDOS............................................................................................38
TABELA 4 - CRONOLOGIA DOS PRIMEIROS POLMEROS SINTTICOS (APONTAMENTOS PROF. BORDADO)...............................54
TABELA 5 - CARACTERSTICAS MAIS RELEVANTES DOS PROCESSOS DE SEPARAO POR MEMBRANAS (SITE DEP. QUIMICA, IST) 64
TABELA 6 - RELAO ENTRE HR E VELOCIDADE DE CARBONATAO (EMMONS, 1993) ....................................................74
TABELA 7 - HISTRICO DE RECLAMAES DOS SMAS DE ALMADA ...............................................................................97
TABELA 8 - CARACTERIZAO DA GUA BASE USADA NOS ENSAIOS 2 E 3 .................................................................... 101
TABELA 9 - CODIFICAO DOS ENSAIOS DO ESTUDO DE CASO 2 ................................................................................. 102
TABELA 10 - RESULTADOS ANALTICOS DO ESTUDO DE CASO 2 .................................................................................. 106
TABELA 11 - ANLISE DO RESDUO DOS PROVETES BX POR FRX ................................................................................. 107
Resumo
Materiais de contacto com gua para consumo humano, mecanismos de
degradao e contaminao
O conhecimento da natureza das contaminaes da gua, assim como as consequncias

para a sade humana dos diferentes contaminantes, levou a que a exigncia do controlo
e gesto da qualidade tenha atingido um nvel considervel, quando comparado com
outras reas da sade e ambiente.
De uma forma reactiva de actuar neste domnio, em que os ensaios laboratoriais eram
realizados depois de consumida a gua, passou-se a ter uma atitude preventiva, em que
se procuram identificar pontos crticos dos sistemas, e avali-los a tempo de se tomarem
medidas. Deste modo, os materiais de contacto com a gua so uma potencial origem
de contaminaes, txicas ou no, que importa controlar.
Nesta dissertao pretende-se concluir que alguns materiais so totalmente
desadequados para contacto com gua para consumo humano, pelo elevado perigo que
comportam, mas muitos outros apenas tm um risco considervel se no forem usados
adequadamente, ignorando os mecanismos de degradao.
Pretende-se ainda demonstrar que a qualidade percebida (consequncias) pelos
consumidores, segundo a lei de Pareto1, est associada a um nmero muito pequeno de
razes (causas), mas ao contrrio da gesto empresarial, aqui o mais importante gerir
os 80% no perceptveis.
Palavras-chave: degradao, contaminao, mecanismos, gua
Tambm conhecida como principio 80-20, ou seja, que para muitos fenmenos, 80% das consequncias
resultam de 20% das causas.
Abstract
Materials in contact with water for human consumption, degradation and
contamination mechanism
The knowledge of the nature of water contaminations, as well as its consequences to the
human health, by different contaminants, increases the quality control level, in
comparison to other domains of health and environment.
From a reactive way to actuate in this domain, where the laboratory essays were
realized before de water consumption, it is preferred a preventive behavior, which seeks
to identify critical conditions, and evaluate them in time in order to take the correct. In
this view, the material in contact with water is one potential source of contaminations,
toxics or not, but important to control.
This thesis aims to conclude that some materials are totally inappropriate to use in
contact with water for human consumption, by the danger that they admit. But many
others, only have a considerable risk, if they are not rightly use, disregard the
degradation mechanisms.
Also want to demonstrate that the major problems felled by the consumers, by the
Pareto principle2, were originated by a small part of the causes. But contrary of the
business management, here we need to manage the 80%.
Keywords: degradation, contamination, mechanisms, water
The Pareto principle (also known as the 80-20 rule, the law of the vital few, and the principle of factor
sparsity) states that, for many events, roughly 80% of the effects come from 20% of the causes.
10
Agradecimentos
Em primeiro lugar tenho de agradecer aos meus filhos, Matilde e Lucas, que sendo ainda
muito pequenos, e inocentemente, provocaram em mim a vontade de prosseguir nesta
tarefa de reabilitar conhecimentos passados, dos anos de faculdade, e concili-los com
outros mais recentes, da actividade profissional e da evoluo cientfica.
minha mulher, Maria do Cu, pelo incentivo que me deu, mesmo sabendo dos custos
em tempo que isso traria.
Ao meu orientador, Professor Rui Silva, da Seco de Metalurgia, especialmente por ter
aceitado o desafio que as minhas dvidas foram causando, Professora Teresa Cidade,
da Seco de Materiais Polimricos, ambos do Departamento de Cincia dos Materiais, e
ainda Professora Conceio Raimundo, do Departamento de Ambiente, da Faculdade
de Cincias e Tecnologia da Universidade Nova de Lisboa, pela orientao.
Ao Professor Joo Pedro Veiga, pelos ensaios de fluorescncia de RX, e pelos
esclarecimentos de dvidas.
Ceclia Sousa, pelas vrias determinaes analticas.
Aos SMAS de Almada devo a possibilidade de ter tomado conhecimento com a realidade
da aplicao dos materiais em contacto com a gua, e durante mais de vinte anos ter
visto muitos dos factos que me levaram a questionar, duvidar, estudar, analisar, e
algumas vezes concluir empiricamente alguns dos temas apresentados.
Comisso Especializada da Qualidade da gua da Associao Portuguesa de
Distribuidores de gua e Saneamento, e em representao desta Comisso Tcnica do
Esquema Nacional de Certificao de Materiais e Produtos em Contacto com gua, da
Entidade Reguladora dos Servios de guas e Resduos, devo muitos dos conhecimentos
que adquiri, durante a fundamentao das opinies que fui solicitado a dar.
11
12
Dissertao de Mestrado
Materiais de contacto com gua para consumo humano, mecanismos de degradao e contaminao
1. Introduo
No seguimento da Directiva 98/83/CE, do Conselho, de 3 de Novembro, transposta para o
Direito nacional pelo Decreto-Lei 243/2001 de 5 de Setembro, revogado pelo Decreto-Lei
306/2007 de 27 de Agosto, foi atribuda autoridade competente nacional para a
coordenao e fiscalizao do controlo da qualidade da gua destinada ao consumo
humano, ERSAR3, a responsabilidade de aprovar um esquema de certificao de materiais
e produtos para contacto com gua de consumo humano.
Este esquema de certificao ter como finalidade garantir a qualidade da gua, agindo
preventivamente atravs de uma lgica de Plano de Segurana da gua (PSA), como foi
preconizado pela Carta de Bona para o Abastecimento Seguro de gua para Consumo
Humano, da IWA4, e mais recentemente pela Organizao Mundial de Sade.
O conhecimento dos mecanismos de degradao dos materiais, as impurezas da sua
constituio, o seu comportamento em contacto com gua (bruta, de processo e tratada),
o seu envelhecimento, e outros factores que influenciem o seu estado durante a vida til,
fundamental para que estabelea a certificao destes materiais.
Outro aspecto muito importante o relativo contaminao da gua, de forma a torn-la
prpria ou imprpria para o fim a que se destina, seja ele o consumo humano directo
(bebida ou usada na confeco de alimentos), o uso em lavagens (banho, loia, roupa,
etc.), o uso em processos produtivos (alimentos, medicamentos, outros), a produo de
gua pura ou ultra pura para laboratrios, centros de hemodilise ou outros fins.
A contaminao da gua em quantidades e estados qumicos no prejudiciais ao destino
pretendido, apesar de poderem constituir degradao dos materiais, no constituem em
si um perigo considervel, e podem ser irrelevantes.
Apesar de ser uma questo relevante, considerada no esquema de certificao nacional,
no ir ser abordada nesta dissertao a avaliao dos produtos qumicos utilizados no
tratamento e desinfeco da gua, como sejam a filtrao, pr-oxidao, coagulao,
floculao, desincrustao, desinfeco, regulao de pH e eventualmente aditivos, a
considerar para sistemas de produo baseados em micro, ultra e nanofiltrao, ou
osmose inversa.
Na avaliao realizada com esta dissertao, vo ser considerados os pressupostos da
Directiva Quadro relativa a resduosi, pois na preparao do trabalho foi considerado que
3
4
Entidade Reguladora dos Servios de guas e Resduos, IP

IWA International Water Association
13
alguns dos problemas de migrao para a gua de elementos os compostos perigosos,

nomeadamente nos materiais polimricos, esto associado com a necessidade de produzir
materiais incluindo a reciclagem e a reutilizao de resduos, provocando uma produo
de materiais mais degradveis, eventualmente at biodegradveis, que sendo um aspecto
positivo do ponto de vista ambiental (numa ptica geral), tambm uma potencial causa
de contaminao numa ptica mais restrita.
Pretende-se nesta dissertao mostrar que muitos dos materiais utilizados no
constituem risco considervel, se colocados simplesmente em contacto com a gua. A
avaliao do perigo vai ser claramente influenciada pela deficiente utilizao, no
respeitando as compatibilidades de materiais, assim como as tcnicas de aplicao. Deste
modo, to importante como as caractersticas intrnsecas de cada material, o
conhecimento cientfico dos tcnicos que o vo aplicar, assim como dos projectistas dos
sistemas de captao, aduo, armazenamento e distribuio de gua destinada ao
consumo humano.
Por ltimo ir ser demonstrado que a maior causa de queixas relativas a problemas de
qualidade da gua de consumo humano, e que reflecte a qualidade perceptvel pelo
consumidor, est associada a apenas uma parte muito pequena dos problemas que
podem existir, seguindo o princpio de Pareto (80-20), muito utilizado na gesto
empresarial.
1.1.
Caracterizao e degradao dos materiais
O estudo da degradao dos materiais, e para esta dissertao em particular os de

contacto com gua destinada ao consumo humano, fundamental para garantir o estado
de conservao dos diferentes rgos (depsitos, tubagens, vlvulas, bombas, acessrios),
que importa controlar, mas tambm os produtos resultantes desta degradao, na
medida em que podem constituir uma contaminao da gua.
1.2.
Metais
Os metais, enquanto materiais slidos, so fundamentalmente constitudos por elementos

qumicos de carcter metlico (metais, metalides, metais alcalinos, metais de transio,
metais alcalino terrosos), com estrutura cristalina que lhes confere a capacidade dos
electres de valncia flurem livremente.
Esta propriedade responsvel por vrias caractersticas nicas, em especial (e regra
geral) uma elevada condutividade elctrica e trmica.
Do ponto de vista cristalogrfico, so geralmente de ordenao cristalina simples, com
uma alta densidade atmica e elevada simetria, o que lhes confere uma considervel
14
elasticidade, resistncia traco e compresso, plasticidade, ductibilidade, entre outras

caractersticas mecnicas relevantes.
So conhecidas 14 diferentes estruturas cristalinas de metais. Contudo, quase todos os
metais com importncia comercial solidificam num dos quatro tipos de arranjos descritos
na tabela 1.
Tabela 1 - Estruturas cristalinas tpicas de metais
Estrutura
Esquema unitrio
Cbica
simples
N de vizinhos
mais prximos
Eficincia de
compactao
Metais tpicos
52%
Nenhum
68%
Fe, Cr, Mn, Cb, W, Ta, Ti,

V, Na, K
12
74%
Fe, Al, Cu, Ni, Ca, Au, Ag,

Pb, Pt
12
74%
Be, Cd, Mg, Zn, Zr
SC
Cbica
corpo
centrado
BCC
Cbica
face
centrada
FCC
Hexagonal
compacta
HCP
Ao solidificarem, os metais comeam por formar pequenos ncleos slidos em soluo.

Estes ncleos actuam como um grmen a partir do qual outros tomos se acrescentam
para formar uma rede cristalina. A nucleao e o crescimento destes cristais acontece em
vrios pontos do lquido, desenvolvendo-se at todo o lquido ser consumido, formandose um aglomerado de cristais adjacentes, ou seja, um material policristalino. Cada um
destes cristais designado num material policristalino por gro, sendo as fronteiras entre
os gros designadas por limites de gro.
15
Em geral, as dimenses destes cristais so da ordem de alguns micrmetros (tambm

existem gros com dimenses macroscpicas ou, no outro extremo da escala, com
dimenses sub-micromtricas, materiais nanocristalinos), podendo ser observados por
microscopia ptica aps a devida preparao metalogrfica. Quanto maior a taxa de
nucleao, menores sero as dimenses dos gros formados. Esta estrutura de gro
influencia algumas propriedades fsicas, qumicas e mecnicas dos metais, pois os limites
dos gros (interfaces) e a eventual textura cristalina, desenvolvida por alguma orientao
preferencial dos gros, iro condicionar as suas propriedades.
Em condies no muito oxidantes, a maior parte dos metais relativamente estvel
temperatura ambiente, com excepes nos alcalinos e alcalino-terrosos, da primeira e
segunda coluna da tabela peridica, com um e dois electres na ltima camada. No
entanto, com excepo dos metais nobres (Au, Pt e Pd), em condies ordinrias, os
metais tendem a mineralizar (a corroso muitas vezes referida como um retorno ao
estado mineral).
Subdividem-se os metais aqui estudados em dois grupos muito distintos, os ferrosos, onde
se incluem os aos e os ferros fundidos e os no-ferrosos.
Podemos ainda considerar, em termos de importncia, que alguns so normalmente
componentes das ligas (Ag, Al, Co, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Mo, Ni, Sn, Ti, V, Zn) e outros
surgem na maioria dos casos como impurezas ou contaminantes (As, Ba, Be, Cd , Hg , Li ,
ii
Pb , Sb , Tl) dessas ligas.
No esquema de certificao, sero considerados partida alguns materiais que no
podem em qualquer circunstncia ser utilizados em contacto com gua para consumo
humano, pelo conhecimento cientificamente comprovado de acumulao no organismo a
longo prazo.
As ligas de chumbo so sempre excludas, uma vez que o conhecimento da sua influncia
na sade humana est verificado, mesmo para pequenas doses dirias.
1.2.1. Mecanismos de corroso de metais
(Cravo, Maria)iii,(Silva, Rui, 2008)iv,(Jones, Denny A.,
1996)v
Segundo a IUPAC5, podemos definir a corroso como uma reaco irreversvel e

interfacial de um material (metal, cermico ou polmero) com o ambiente, que resulta no
consumo do material ou na dissoluo deste num material da componente ambiental.
Podemos classificar a corroso em dois modos:
IUPAC - International Union of Pure and Applied Chemistry
16
Corroso seca, tambm designada por oxidao directa ou de alta temperatura,

entre um metal e a atmosfera, na ausncia de gua ou de uma outra fase lquida
apropriada, ou seja, sem transporte inico em soluo lquida v.
Corroso hmida, tambm designada por aquosa, molhada, electroqumica ou de
baixa temperatura. Envolve solues aquosas ou, de uma forma mais abrangente,
solues electrolticas (condutoras inicas) v.
Apenas o segundo modo de corroso vai ser objecto de estudo no mbito desta
dissertao, uma vez que o modo de corroso mais importante a baixas temperaturas.
A corroso hmida de um metal um fenmeno exclusivamente electroqumico,
comparvel ao que sucede nas pilhas ou na electrlise, em que se do transformaes de
oxidao-reduo, havendo transferncias elctricas das regies catdicas para as regies
andicas (ver figura 1).
Figura 1 - Corroso de metal pela gua salgada
A forma de corroso explicvel pela comparao com pilhas, um fenmeno natural que
converte o estado metlico num estado mais estvel, havendo sempre uma fraco, mais
ou menos importante e fortemente dependente do pH, de ies metlicos que permanece
na soluo, precipitando a restante fraco na forma de sais contendo o metal.
Um caso particular da corroso hmida a corroso electroltica, esta ocorre geralmente
por causas no naturais (exteriores ao sistema metal/soluo), pois necessita do
fornecimento de energia elctrica exterior. Sendo menos habitual, pode no entanto ser
mais rpida.
Esta forma de corroso no habitual em tubagens de edifcios, pois necessita da
captao de correntes vagabundas, ou seja, de uma polarizao externa. Exigir ainda a
presena indevida de gua nos materiais adjacentes aos tubos, pelo que pode ter alguma
relevncia em tubagens enterradas (e no devidamente acondicionadas).
17
Nas pilhas habituais existem dois materiais diferentes, os elctrodos, onde um constitui o
nodo e o outro o ctodo, introduzidos num electrlito, indispensvel para a sua
constituio. Na natureza, temos um electrlito muito frequente, a gua, que tem uma
condutividade varivel em funo da quantidade de ies que possui em soluo.
Num mesmo componente metlico podem desenvolver-se nodos e ctodos. Nas regies
onde se desenvolvem as reaces andicas, os nodos, d-se a oxidao dos tomos de
metal, que passam para a soluo sob a forma de caties6, ou seja, h perda de material
metlico. Os electres libertos nesta reaco andica so transferidos para as regies
onde se desenvolvem as reaces catdicas, os ctodos.
:
+ 2
Nas regies onde ocorrem as reaces de reduo, o ctodo, que tem um potencial
elctrico superior ao do nodo, d-se a reaco de consumo dos electres por qualquer
espcie redutora existente no meio, desde que haja uma conduo elctrica (em geral,
pelo substrato metlico e/ou por certos estratos de produtos de corroso) entre as duas
regies (andica e catdica) que permita a transferncia de electres de um lado para o
outro.
No caso da corroso h duas reaces catdicas fundamentais: em meios cidos, onde h
excesso de hidrogenies (H+), pode dar-se a reduo do H+ e em meios arejados, cidos a
alcalinos (abrangendo o intervalo de pH da gua para consumo humano) ser
predominante a reduo de oxignio7. A tabela seguinte resume algumas das mais
importantes reaces catdicas em sistemas aquosos (aerbios e anaerbios).
:
2 + + 2 2 2 (libertao de hidrognio, para pH<3)
22 + 2 2 + 2 (libertao de hidrognio, solues neutras e bsicas)
2 + 4 + + 4 22 (reduo por oxignio, solues cidas arejadas)
2 + 22 + 4 4 (reduo por oxignio, solues neutras e bsicas arejadas)
2+ + +(reduo ies metlicos, solues contaminadas, p.e. Fe3+)
6
7
Ies de carga positiva

Convm, no entanto, notar que podem ocorrer em simultneo vrias reaces catdicas e andicas.
18
+ + (deposio metlica, solues contaminadas, p.e. Cu2+)

8 + + 42 + 8 42 + 2 (reduo anaerbia microbiana)
Do valor da diferena de potencial entre as reaces de oxidao e reduo depende a
intensidade de corrente (i) debitada, que, por sua vez, se pode relacionar com a massa de
material destrudo (m), por:
=
Em que e (equivalente electroqumico) uma constante do metal e t o tempo.
Pelo exposto, compreende-se que o ctodo no sofre corroso.
Daqui se conclui que para se evitar a corroso de um determinado metal, em meio
aquoso, podemos fazer a sua ligao elctrica a outro metal menos nobre (indicado pela
sua posio relativa nas chamadas sries galvnicas, veja-se a tabela), que corroendo-se o
protege. Este processo conhecido por proteco catdica por nodos sacrificiais.
Tambm se pode obter um efeito idntico atravs de corrente imposta, que corresponde
a inverter o processo de corroso electroltica, ligando o metal a proteger a uma fonte
unidireccional de corrente de modo a que constitua o nodo do processo electroqumico
(este mtodo muito utilizado na industria petroqumica).
Tabela 2 - Extracto da srie galvnica da gua do mar (vrias fontes)
+ nobres (catdicos)
Platina
Ouro
Grafite
Titnio
Prata
Ao inoxidvel (passivo)
Nquel
Monel
Bronzes (Cu-Sn)
Cobres
Lates (Cu-Zn)
Estanho
Chumbo
Soldas chumbo/estanho
Ao inoxidvel (activo)
Ferro fundido de alto nquel
Ferro fundido
19
Ao macio
Alumnio com 5% Cdmio
Cdmio
Alumnio comercial puro (1100)
Zinco
Ligas de magnsio
Magnsio
+ activos (andicos)
Numa avaliao termodinmica v, num dado sistema aquoso, necessrio ter em

considerao as reaces qumicas possveis, analisadas directamente pela lei de aco
das massas, e as reaces electroqumicas, expressas no sentido da reaco de oxidao e
recorrendo equao de Nernst (G=nFE, na sua forma mais bsica). Da combinao
resulta:
= 0 +
Sendo G=nFE e ln(x)/log(x)2,303, vem
= 0 + 2,303
O que resulta numa equao muito prtica para o estudo das reaces electroqumicas,
sendo E0 o potencial padro para a reaco, F a constante de Faraday (96487 Coulomb, ou
seja, a carga elctrica correspondente a uma mole de electres) e n o nmero de moles de
electres envolvidos na respectiva reaco electroqumica (se n0).
Conhecendo as energias livres padro, e/ou os potenciais padro, possvel determinar,
para sistemas diferentes, as regies de estabilidade das fases slidas e/ou as regies de
predominncia das diversas espcies inicas, representadas num mapa de Potencial
versus pH (ver figura 2). A corroso ser mais significativa nas regies (regio de corroso)
em que as espcies inicas contendo o metal so as mais importantes, ou seja, o
equilbrio obriga a elevadas concentraes dessas espcies em soluo. Nas regies onde
o potencial produto da corroso pouco solvel, teremos algum efeito protector (regies
de passivao). A regio onde o metal estvel (em equilbrio, as concentraes de
metal na soluo so muito baixas) designa-se por domnio de imunidade.
20
Figura 2 - Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-H2O (Denny A. Jones)
Atravs desta avaliao termodinmica, tambm podemos avaliar a regio de estabilidade

da gua, em condies normais, e condicionar as variveis de modo a evitar ou reduzir a
corroso de metais (ver figura), sejam eles ferrosos ou no.
O domnio de estabilidade da gua delimita no diagrama de Pourbaix as condies
naturais (potencial vs. pH) que se podem encontrar num sistema aquoso se no existir
uma polarizao externa. A linha superior desse domnio representar uma soluo
saturada em O2 (totalmente arejada) e a linha inferior uma soluo saturada em H2
(totalmente anaerbica) em condies de presso e temperatura normais (ver figura 3).
Figura 3 - Diagrama de Pourbaix, com o domnio de estabilidade da gua (Denny A. Jones)
Voltando aos mecanismos de corroso, admite-se que na superfcie dos metais se

estabelecem micro-pilhas funcionando em curto-circuito, cujos ctodos podem ser
21
quaisquer heterogeneidades existentes, tais como impurezas, zonas de diferentes

estruturas ou de tenses residuais e camadas naturais e artificiais.
Num metal puro, sem existncia de heterogeneidades qumicas, a corroso tambm
possvel mas ser muito menos rpida e uniforme, dados os ctodos e nodos no terem
locais destacadamente preferenciais sua formao: a nucleao (inicio) da corroso
torna-se assim mais difcil.
Note-se ainda que o mecanismo descrito corresponde no essencial a corroso com causas
atribuveis qualidade do metal ou juno de metais com potenciais electroqumicos
diferentes (metais dissimilares) (ver figura 4). Sabe-se porem, que um processo
electroqumico (pilha) pode ser constitudo por dois elctrodos do mesmo metal, desde
que mergulhados em electrlitos diferentes.
Figura 4 - Corroso por juno de metais diferentes
Na prtica a corroso que se processa por analogia com estas pilhas das mais frequentes
e traduz a importncia da heterogeneidade do meio, Assim haver corroso, designada
por corroso diferencial, se um metal tem, por exemplo, zonas simultaneamente em
contacto com meios de pH, humidade, condutividade ou concentraes de componentes
activos, diferentes. Pode acontecer por exemplo por diferentes teores de oxignio,
designada por corroso por arejamento diferencial, e consiste na corroso de reas
andicas, onde o oxignio mais escasso, por oposio s reas catdicas onde este
abundante ou de acesso mais fcil.
22
Como mais adiante se descrever, vrias formas de corroso descritas como: intersticial,
em fendas, sob depsitos, em recantos, na linha de superfcie e na maioria dos casos por
picadas, so formas por arejamento diferencial8.
1.2.1.1. Polarizao
As reaces electroqumicas andicas (de oxidao) e catdicas (de reduo), descritas
anteriormente, acontecem apenas para velocidades finitas. Se os electres estiverem
disponveis, por exemplo, para a reaco 2 + + 2 2 2 , o potencial na
superfcie torna-se mais negativo, .
Da mesma forma, a deficincia de electres no metal libertado por
2 + 2 na interface produz uma alterao potencial positiva chamada
polarizao andica. Quando esta deficincia (polarizao) se torna maior, a tendncia
para dissoluo andica tambm aumenta. Esta polarizao andica representa uma fora
motriz para a corroso.
Figura 5 - Diagrama de Pourbaix com critrio de proteco catdica (Corrosion Engineering Company)
Numa soluo electroltica aquosa a superfcie ir evoluir espontaneamente para um

potencial Ecorr (potencial de corroso), que depende da apetncia e taxa a que os electres
podem ser trocados pelas reaces andicas e catdicas actuantes. Se o potencial da
superfcie aumentar de Ecorr para E, por polarizao externa, a reaco andica ou taxa de
corroso aumenta (ver figura 6). A polarizao andica definida por a=E-Ecorr. Por outro
lado, uma polarizao catdica. Poder transportar o metal at regio de imunidade,
Estes processos podem ser evitados se impedirmos o contacto da soluo aquosa com o ar ou por remoo
do oxignio da soluo (p.e. atravs de agentes sequestradores de O2). Isto facilmente verificvel nas
superfcies interiores dos reservatrios em beto, em que as zonas descobertas (como os tectos), mais
expostas ao oxignio, tendem a apresentar marcas superficiais da corroso da estrutura em ao, em
contraste com as superfcies submersas (menos arejadas), como os fundos.
23
conseguindo-se a designada proteco catdica do mesmo (veja-se o exemplo para o Fe

na figura 5). Esta polarizao ser dada por c=E-Ecorr, com E>Ecorr.
(-) Potencial (+)
Ecorr
Taxa de corroso
Figura 6 - Taxa de corroso versus potencial E e a polarizao andica a (Denny A. Jones)
Sem polarizao, uma fora motriz muito fraca ir produzir altas taxas, e a linha da figura
7.
1.2.1.2. Passivao
Muitos metais, incluindo o ferro, nquel, crmio, titnio e cobalto, tm uma reduo da
taxa de corroso acima de um potencial crtico Ep, como se pode ver figura 7. Este
fenmeno definido por passivao.
Esta passivao causada pela formao de uma camada, por vezes muito fina,
relativamente protectora, de xidos ou outros produtos (pouco solveis) resultantes da
corroso superficial, que actuam como barreira s trocas inicas metal/soluo
necessrias para o desenvolvimento da corroso.
24
(-) Potencial (+)
passivo
Ep
activo
10
102
103
104
105
106
107
Taxa de corroso
Figura 7 - Passivao e potencial de oxidao acima de Ep (Denny A. Jones)
Felizmente, a maioria dos metais, sob certas circunstncias (ver regies de passivao nos
diagramas de Pourbaix) apresentam esta caracterstica, o que reduz a corroso dos
materiais por eles formados. Esta passivao no no entanto isenta de problemas, em
especial por causa da pequena espessura e fragilidade da camada protectora, que pode
romper-se e dar origem a fenmenos de corroso nesses locais, como adiante se iro
mostrar.
1.2.1.3. Tipos de corroso
Indicam-se de seguida alguns termos e conceitos utilizados para caracterizar os modos de
corroso observados em tubagens e acessrios destinados a contacto com gua para
consumo humano.
1.2.1.3.a) Corroso uniforme
Generaliza-se a toda a superfcie do metal, processando-se em todos os locais a
velocidades semelhantes.
Os danos so condicionados pelos produtos susceptveis de se formarem, e se estes so
solveis ou insolveis, capazes ou no de produzir um fina camada, compacta e aderente
superfcie do metal. A velocidade de corroso diminuir com a progresso desse filme
ou camada.
Quando os produtos so mais solveis, existe uma degradao contnua do metal a uma
velocidade mais rpida e praticamente constante, sendo mais fcil de prever a
durabilidade de uma pea metlica. No caso de tubos ou acessrios metlicos em
25
contacto com gua, o metal dissolvido ou parcialmente precipitado na soluo, por

exemplo na forma dos seus xidos, ir normalmente conferir um sabor desagradvel, e
causando ainda colorao gua, dada pelas substncias dissolvidas.
Este tipo de corroso ocorre em metais mais activos (como os aos ao carbono) ou em
meios mais corrosivos (meios associados a regies de corroso dos diagramas de
Pourbaix), em que existe uma franca dissoluo ou fraca passivao conferida pelos
produtos resultantes da corroso.
Muitas vezes estas picadas esto cobertas por cpulas dos produtos da corroso
(tubrculos) (ver figura 8), e no caso dos metais ferrosos, podem atingir volumes de
dimenses suficientes para provocar perdas significativas de carga e at obstruo de
tubos.
Figura 8 - Tubrculos no interior de um tubo de material ferroso
1.2.1.3.b) Corroso localizada

Caracteriza-se, por oposio relativamente forma de corroso anterior, ou seja,
processa-se com velocidades elevadas em determinados locais bem definidos da
superfcie metlica. Este modo de corroso privilegiado quando, localmente, se criam
situaes de soluo mais estagnada (de difcil renovao), sendo nessas regies a
concentrao de sais e gases dissolvidos (por exemplo, oxignio) diferente, gerando-se
localmente clulas de concentrao.
1.2.1.3.c) Corroso por arejamento diferencial
Esta corroso devida ao estabelecimento de zonas em que exista escassez de oxignio
em proximidade com outras onde este existe em abundncia. Como veremos, muitas das
formas de corroso localizadas resultam de uma forte contribuio de uma corroso por
arejamento diferencial.
26
Quando o lquido em questo a gua, o oxignio dissolvido um factor quase

imprescindvel para a corroso, e a sua eliminao uma forma de combater esta
corroso. Isto possvel de provocar para algumas finalidades, como as caldeiras a vapor,
mas no permitido para gua de consumo.
1.2.1.3.d) Corroso por picadas (pitting)
um fenmeno de corroso muito frequente, que atribuvel a causas do metal e do
meio em contacto. Em geral manifesta-se em metais que apresentam uma excelente
resistncia corroso por formao de filmes muito protectores, por exemplo os aos
inoxidveis. Em determinadas condies e localmente, a proteco desse filme pode ser
vencida em alguns pontos e a regenerao do filme impedida de prosseguir. Estas
situaes podem ocorrer pela aco de halogenetos, como os ies cloreto (estes
dificultam a repassivao do metal por conduzirem formao de produtos de corroso
mais solveis), ou por bactrias redutoras de sulfatos. Esta situao agravada, pois no
interior dessas picadas podem desenvolver-se reaces de hidrlise, por reaco dos ies
metlicos com a gua, que contribuem para acidificar localmente o meio.
O processo geralmente auto cataltico e regra geral est associado a uma corroso por
arejamento superficial.
1.2.1.3.e) Corroso intersticial (crevice ou gasket)
Tambm designada por corroso em fendas ou sob depsitos, Este processo acontece
pela existncia de uma abertura, fenda ou greta, suficientemente espaada para deixar
penetrar a soluo, mas de largura insuficiente para a renovao da soluo. Geralmente
desenvolve-se por um processo de corroso por arejamento superficial. O mecanismo
semelhante corroso por picadas, com a diferena que neste caso a picada (por
exemplo, fenda ou greta) j existia. por isso mais fcil de se iniciar que a corroso por
picadas.
Este tipo de corroso pode suceder quando algum componente metlico prximo
desenvolve um processo de corroso, por exemplo, por corroso uniforme, ou existem
partculas em suspenso na soluo. Estes produtos podem precipitar ou podem ser
arrastados para outros locais, onde podem contribuir para a formao de uma soluo
estagnada sob si (condio necessria para que este modo de corroso se desenvolva).
Um exemplo caricato pode ser dado por um parafuso de ao que cai num depsito de ao
inoxidvel cheio de gua, e que ao corroer vai iniciar um processo localizado no ao
inoxidvel que de outro modo no ocorreria. Em tubagens, as regies em que a
velocidade do fluxo abranda, por exemplo, troos onde a tubagem tem maior dimetros,
27
so propcias formao de depsitos, aumentando o risco de corroso intersticial. As

paragens prolongadas sero tambm prejudiciais.
Esta corroso tambm frequente em soldaduras deficientes, sob rebites, juntas
roscadas, etc.
Para se evitar, podemos:
Usar unies soldadas em detrimento das aparafusadas ou rebitadas;
Fechar as ranhuras existentes em interfaces expostas, por calafetagem9;
Projectar estruturas com drenagem completa, evitando cantos rectos e regies
estagnantes;
Remover os depsitos existentes, e se possvel retirar tambm os slidos suspensos
passveis de decantar;
Retirar a carga hmida de reservatrios fora de servio;
Utilizar juntas no absorventes, como o teflon, e evitar linhaas.
1.2.1.3.f) Corroso intergranular
D-se quando a corroso ocorre nos limites (fronteiras) de gro, mais reactivos que a
matriz do metal, e est relacionada com factores inerentes ao metal.
Podem suceder por:
Impurezas no limite de gro;
Enriquecimento num ou mais elementos de liga na fronteira de gro;
Empobrecimento em certos elementos nessas mesmas reas.
Um exemplo pe ser dado pelo ao inoxidvel, em que uma temperatura elevada provoca
a precipitao de carbonetos de crmio entre os gro e a consequente reduo de crmio
na zona perifrica, o que aumenta nestas regies a probabilidade de corroso.
1.2.1.3.g) Corroso em camadas ou por esfoliao10 (exfoliation)
um tipo de corroso intergranular, que ocorre em metais apresentando uma
microestrutura marcada por processos mecnicos de conformao com elevadas taxas de
Processo de impedir a passagem de lquidos ou ar pela vedao

Processo de separao, por lminas, escamas ou flios.
10
28
deformao, geralmente caracterizada por gros alongados, apresentando segregaes ou

precipitaes intergranulares, dispostos segundo a direco de deformao maior, e
eventualmente gros espalmados segundo o plano perpendicular aco mecnica de
compresso.
Este fenmeno acontece por progresso preferencial da corroso ao longo do limite de
gro, provocando, devido menor densidade dos produtos de corroso que forma, e
estrutura de gros muito alongados segundo uma direco preferencial, destacamentos
de camadas internamente no corrodas (ver figura 9). No normal a sua ocorrncia em
tubagens.
Figura 9 - Pormenor de uma escada metlica com corroso por esfoliao
Casos tpicos so a esfoliao em alumnios extrudidos e alguns ferros forjados a quente.

1.2.1.3.h) Corroso por lixiviao selectiva (dealloyng)
Numa liga de metais, pode suceder que a corroso incida preferencialmente num dos
elementos de liga. Convm no confundir este processo de corroso com processos de
extraco metalrgica de determinados elementos ou de purificao de ligas ou metais.
Na corroso por lixiviao selectiva o elemento removido o menos nobre da liga, ou
seja, o mais andico.
Os processos mais conhecidos so a dezincificao dos lates (perda de Zn em ligas Cu-Zn)
e a grafitizao dos ferros fundidos cinzentos (perda preferencial do ferro, esta ocorre
quando estas ligas ferrosas permanecem imersas em gua por perodos longos). Tambm
acontecem para outras ligas mais nobres mas, geralmente, em meios cidos.
1.2.1.3.i) Corroso bi-metlica ou galvnica
Fenmeno em que um metal vai acentuar a velocidade de corroso noutro metal, com
estes em contacto fsico, permitindo a passagem de electres entre ambos. Os metais
29
dissimilares desenvolvem uma diferena de potencial entre si, em que o metal ou a liga
menos nobre corri.
Para alm das condies do meio importante ter em conta os seguintes aspectos.
Distncia entre os metais da srie galvnica (ver tabela de srie galvnica em
gua do mar);
Relao entre a rea catdica e a rea andica (rea do metal mais nobre
sobre a do menos nobre), sendo de evitar os grandes ctodos para pequenos
nodos, o que por vezes se verifica ao pintar os metais menos nobres, quando
se devia efectuar o contrrio;
A corroso galvnica manifesta-se mais acentuadamente nas regies do metal
menos nobre mais prximas da interface de contacto, resultando, por isso,
numa corroso muito localizada.
Este tipo de corroso muito habitual em tubagens de ao galvanizado (com zinco), em
conjunto com acessrios de ligas de cobre.
Para se evitar, podemos:
Usar combinaes de metais prximos na srie galvnica;
Evitar relaes de rea desfavorveis, ou seja, pequenos nodos para grandes
ctodos; (ver figura 11, com ao ao carbono pintado, o que reduz o ctodo,
logo ir concentrar os pontos de corroso)
Isolar, entre si, os materiais diferentes sempre que possvel, tendo em ateno
que a precipitao de produtos de corroso pode, localmente, curto-circuitar
as juntas no condutoras;
Manter as junes limpas, isto , livres de produtos de corroso, poeiras e
outros detritos, higroscpicos11 ou condutores;
Aplicar revestimentos com precauo;
Adicionar sempre que possvel substncias inibidoras da corroso;
Entre metais no similares, preferir junes roscadas s aparafusadas. Em
metais similares preferir a brasagem12, usando um metal mais nobre, para se
obter um efeito de rea favorvel (por exemplo, em tubos de cobre preferir
uma solda de prata s convencionais soldas de Pb-Sn;
11
Que absorvem a humidade do ar

Unio conseguida apenas pela adio de um outro metal em fuso, necessariamente constitudo por
metal ou liga de metais de mais baixo ponto de fuso.
12
30
Instalar um terceiro metal que seja andico relativamente a ambos (proteco

catdica por nodo sacrificial, como o que se faz nos cascos dos navios com
blocos de zinco para proteger as hlices e bronze) (ver figura 10).
Figura 10 - Exemplo de corroso galvnica
Figura 11 - Material polimrico usado para aliviar a tenso
1.2.1.3.j) Corroso sob tenso

As fracturas induzidas no metal por aco do meio ambiente, environmentally induced
cracking, ou simplesmente EIC, so um termo geral para falhas em peas causadas por
mecanismos fragilizantes resultantes de uma aco combinada de tenses (aco
mecnica) com o meio ambiente (aco qumica) na degradao do metal, ou seja, de
corroso sob tenso.
As velocidades de corroso envolvidas so geralmente baixas e o nvel de tenses
existentes frequentemente muito inferior ao da tenso de cedncia do material (limite
elstico).
31
Ocorre somente na conjugao de certos pares material/meio, por exemplo lates em

meios amoniacais, ou em aos na presena de nitratos. No entanto, pode afirmar-se que
esta s se desenvolve nas regies em que hajam esforos de traco.
1.2.1.3.k) Corroso fadiga
Pode ser considerada como um modo da corroso sob tenso.
Acontece pela aco conjunta da corroso e da fadiga13 dos metais.
Exemplos conhecidos so: o das caldeiras de vapor que estejam submetidas a ciclos de
aquecimento brusco seguido de arrefecimento; reservatrios de gua que sejam
regularmente vazados e voltados a encher ou peas metlicas sujeitas a variaes dirias
de temperaturas (como em monumentos no exterior).
Mas sem dvida que o exemplo de engenharia mais importante deste fenmeno o da
degradao das estruturas das aeronaves, em especial das asas, que durante a vida til
sofrem muitas variaes cclicas de condies de utilizao (esforos, temperaturas, etc.).
1.2.1.3.l) Corroso sob eroso
Acontece pela aco conjunta da corroso e a eroso.
Ocorrem em tubagens ou dispositivos metlicos com circulao de fluidos a alta
velocidade, ou que tenham em suspenso partculas abrasivas. Raramente provocada
por fluidos que circulem a velocidades inferiores a 0,5 m/s.
O fluido, ao passar na superfcie do metal destri a camada passiva, remove ies metlicos
(dissolvidos em soluo) e arrasta-os para longe das superfcies, a uma velocidade tal que
impede a regenerao do filme passivante.
Um exemplo conhecido o dos corpos das bombas de elevao das captaes de gua
que arrastem finos de materiais rugosos de elevada dureza.
1.2.1.3.m) Corroso sob cavitao
A corroso por cavitao14 um caso particular da corroso sob-eroso. Esta resulta de
variaes hidrodinmicas nos fluidos que conduzem a formao de bolhas gasosas, por
evaporao. A nucleao e colapso destas bolhas nas interfaces metlicas danificam e
impedem a regenerao de filmes passivantes, acelerando a corroso.
13
Os esforos de fadiga diferenciam-se por serem repetitivos ou cclicos, isto , no estticos.

Formao de cavidades (bolhas de vapor ou de gs) num lquido por efeito da reduo da presso total.
Tambm pode ser o fenmeno provocado pela aco da hlice na gua, gerando espaos de vcuo que
causam uma reduo no rendimento da aco propulsora e o aparecimento de fortes vibraes, quando a
velocidade da rotao da hlice ultrapassa certo limite (Dicionrio Houaiss da Lngua Portuguesa).
14
32
Esta forma de corroso s se manifesta em fluxos turbulentos a alta velocidade, por

exemplo, nas ps de turbinas ou prximo destas (ver figura 12).
Figura 12 - Quebra provocada por corroso por cavitao
1.2.1.3.n) Corroso microbiana

Este fenmeno est relacionado com a presena de microrganismos.
Em alguns casos os microrganismos do origem formao de depsitos, talvez os mais
importantes sejam as bactrias redutoras de sulfatos. Estas bactrias iro promover a
despolarizao do ctodo, consumindo o hidrognio e reduzindo os sulfatos a sulfuretos.
Para alm de funcionarem como reaco catdica estas reaces acidificam localmente o
meio. As SRBs so bactrias anaerbias, que podem resistir at a meios muito cidos (ver
figura 13).
Figura 13 - Tubos corrodos no interior, com efeito de biofilme
33
especialmente importante em meios aquosos aproximadamente neutros e estagnantes,

entre 10 e 50C e em permanente contacto com o metal.
Pode manifestar-se de um modo mais generalizado ou localizado (por exemplo por
picadas). Por isto, pode ser englobada num dos tipos descritos anteriormente.
1.2.1.3.o) Corroso por correntes vagabundas
Este fenmeno d-se pela interaco com correntes elctricas que percorrem circuitos
diferentes dos pretendidos, e que abandonam o seu trajecto inicial para dispersarem
segundo percursos electricamente mais fceis que o metal lhes proporciona.
Ocorre principalmente nos solos de edifcios.
As correntes contnuas so as mais importantes, e podem ser originadas pelos sistemas de
proteco catdica desenvolvidos para a proteco das prprias canalizaes, ou pelo uso
abusivo das canalizaes como proteco de terra.
1.2.2. Metais Ferrosos
A sua importncia tal que designa uma poca histrica, funo da sua utilizao desde
pelo Homem, h mais de 2 milnios (so conhecidos artefactos Chineses datados de 550
AC de ferro fundido).
A formao de ferrugem em atmosfera hmida, de gua doce ou salgada em contacto
com o ar, pode ser explicada nas seguintes reaces qumicas:
2+ + 2
2 + 22 + 4 4
O que resulta na reaco combinada,
2 + 2 + 22 2 2+ + 4 2()2 (hidrxido ferroso precipita, Fe(II))
Que por sua vez resulta numa ferrugem,
2()2 + 1 2 2 + 2 2()3 (ferrugem hmida, castanha clara, Fe(III))
E caso se desidrate, por aco de calor,
2()3 2 3 + 32 (ferrugem seca, castanha avermelhada, Fe(III))
Existem outros compostos mais importantes na ferrugem, tal como os oxihidrxidos de
ferro (FeOOH), que aqui no foram referidos, mas que se podem entender como um
estado menos hidratado do Fe(OH)3. Em geral, estas ferrugens apresentam uma cor
34
castanha-alaranjada (com vrias tonalidades), podendo existir sob ela uma camada menos
oxidada de magnetitev.
As ligas ferrosas mais importantes so os aos e os ferros fundidos.
1.2.2.1. Aos
So ligas metlicas cujo constituinte principal o ferro, mas em que o carbono tem uma
influncia fundamental, mesmo para concentraes muito baixas, por exemplo 0,1-0,2 %
de peso. A presena do carbono confere um grande aumento da resistncia mecnica,
facto conhecido pelos forjadores h mais de 2500 anos, uma vez que o ferro aquecido
num fogo de carvo absorve facilmente carbono por difuso no estado slido.
As dimenses atmicas do carbono e do azoto so muito mais pequenas que o ferro, o
que torna possvel a presena destes elementos no ferro- e no ferro-, em soluo slida
intersticial. Pelo contrrio, os elementos de liga metlica, como o mangans, o nquel e o
crmio, tm tomos muito maiores, prximos do ferro, e consequentemente entram em
soluo slida substitucional.
So muito utilizados por terem elevada resistncia mecnica, ductibilidade, baixo custo,
serem facilmente maquinveis e tratados termicamente (Honeycombe, 1982)vi.
Noutra perspectiva, tm uma fraca resistncia a oxidao atmosfrica (apesar da
passivao), controlada por pintura, galvanizao, deposio electroqumica de metais,
entre outros mtodos, cujas implicaes no contacto com gua sero avaliadas nesta
dissertao.
Figura 14 - Tubos de ao
1.2.2.1.1. Degradao dos aos

A principal causa da degradao de aos dada pela corroso, particularmente nos tubos
(ver figura 14).
35
O ao submetido presena de gua, e na presena de oxignio (o que acontece sempre

nas guas destinadas ao consumo humano), sofre sempre processos de corroso.
Esta pode ocorrer em vrias das formas descritas, e ser condicionada pelo estado das
superfcies do ao e pelas soldaduras, onde se encontram os principais focos de inicio da
corroso.
A temperatura um factor a ter em considerao, pois pode condicionar a velocidade a
que se d a corroso. Se a gua tem tendncia a formar camadas protectoras, o aumento
da temperatura favorece esta aco, logo d-se uma reduo da velocidade de corroso.
Pelo contrrio, no caso de corroso localizada, em particular de picadas, o aumento da
temperatura aumenta o risco da corroso.
A velocidade da gua tambm condicionadora da formao desta camada protectora, e
conhecido que apenas sucede para velocidades superiores a 0,1 m.s-1 na presena de
oxignio, e inferiores a 4 m.s-1 na sua ausncia (Maria Cravo, LNEC).
Os depsitos de produtos slidos existentes na gua, como os carbonatos de clcio, as
areias, os restos de soldaduras, as limalhas ou o xido de ferro, assim como as bolhas de
gs que se libertam por aco da temperatura ou de variaes de presso, impedem a
formao da camada protectora, com consequncias para o inicio da corroso.
Figura 15 - Incrustaes de xido de ferro nas paredes de um reservatrio de gua
A degradao dos aos por via mecnica ou trmica ocorre a tenses e temperaturas que
no se atingem no contacto com a gua, nos sistemas de captao, tratamento,
armazenamento, transporte e distribuio (ver figura 15).
1.2.2.2. Aos galvanizados
Resultam fundamentalmente da galvanizao por zinco das camadas superficiais dos
elementos produzidos em ao, obtida pela imerso dos tubos de ao extrudido em banhos
36
de zinco fundido. Com particular importncia neste estudo, os diferentes tubos

produzidos e aplicados regularmente at finais do sculo XX (pouco utilizados nas
construes novas, mas ainda existentes numa parte considervel das instalaes
domsticas de gua canalizada), iro ser objecto de estudo prtico.
Tm normalmente uma superfcie interna rugosa, o que provoca uma deposio irregular
de zinco, e do ponto de vista hidrulico, diminui a velocidade de passagem da gua,
obrigando utilizao de dimetros maiores para obter o mesmo caudal.
Esta irregularidade existente nos tubos de ao para galvanizar, que provoca uma
espessura de zinco depositado no uniforme, e em alguns casos de pequenas pontas de
ao no cobertos, pode constituir focos de inicio de corroso.
Se suceder uma deposio excessiva de zinco em conjunto com rugosidade, tambm pode
dar-se a corroso intergranular, especialmente para gua fria. reconhecida pela
libertao na gua de partculas que ainda contm zinco metlico e leva geralmente
formao de tubrculos.
1.2.2.2.1. Degradao dos aos galvanizados
em tudo idntica descrita para os aos normais.
Tem no entanto um fenmeno de corroso tpico, descrito pela forma bi-metalica, em que
o zinco (muito electronegativo) pode entrar em oposio com algum metal nobre (muito
electropositivo), e potenciar o fenmeno de corroso, agravado quando existe uma
elevada condutividade da gua, que dada pela quantidade de ies em soluo, da sua
constituio ou dos produtos de desinfeco adicionados.
Tambm tem uma influncia significativa e irregularidade interior dos tubos, que provoca
uma irregularidade na espessura da camada protectora de zinco, e por via de eroso
(tambm provocada pelo movimento de partculas de dureza superior ao ao
galvanizado), iniciam-se em alguns locais fenmenos de corroso por picadas, seguidas de
tubrculos.
A rotura dos tubos acontece normalmente por efeito da corroso por picadas, o que
permite que a reparao seja realizada sem entrada significativa de resduos no sistema
de abastecimento de gua.
A degradao dos aos galvanizados por via mecnica ou trmica ocorre a tenses e
temperaturas que no se atingem no contacto com a gua, nos sistemas de captao,
tratamento, transporte e distribuio.
37
1.2.2.3. Ferros Fundidos

So uma famlia de ligas de ferro com grande diversidade de propriedades, e como o
prprio nome indica, so indicados para produo atravs de fundio na forma
pretendida, ao invs de maquinados no estado slido.
Ao contrrio dos aos, que contm normalmente menos de 2% de carbono, e algumas
vezes menos de 1%, os ferros fundidos tm normalmente entre 2 e 3% de carbono e entre
1 e 3% de Silcio. Possuem tambm outros elementos metlicos e no metlicos, para
controlar as propriedades especficas.
Alm da composio, outros aspectos importantes que afectam as suas propriedades so
o processo de solidificao, a velocidade de solidificao, e os subsequentes tratamentos
trmicos.
So pensados para terem elevada resistncia ao desgaste, resistncia traco, dureza e
em alguns casos so fceis de maquinar.
A sua grande vantagem competitiva resulta no entanto do seu baixo custo e versteis
propriedades.
So identificados quatro tipos de ferros fundidos (ver tabela 3), diferenciados pela
distribuio do carbono nas suas microestruturas:
Ferro branco
Ferro cinzento
Ferro malevel
Ferro dctil
Tabela 3 - Composies tpicas de ferros fundidos
Elemento
Ferro branco
%
Ferro cinzento
%
Ferro malevel
%
Ferro dctil
%
Carbono
Silcio
Mangans
Enxofre
Fsforo
1,8-3,6
0,5-1,9
0,25-0,80
0,06-0,20
0,06-0,18
2,5-4,0
1,0-3,0
0,25-1,0
0,02-0,25
0,05-1,0
2,00-2,60
1,10-1,60
0,20-1,00
0,04-0,18
0,18 max.
3,0-4,0
1,8-2,8
0,10-1,00
0,03 max.
0,10 max.
Nos ferros fundidos brancos o carbono do ferro fundido permanece combinado com o
ferro na forma de carboneto ou cementite, que dura e frgil. Por esta razo, este
38
material slido vai ter tambm uma considervel dureza, excelente resistncia
compresso, boa durabilidade, mas apresenta alguma fragilidade.
Nos ferros fundidos cinzentos o carbono do ferro separa-se ou grafitiza durante a
solidificao, e forma uns fragmentos de grafite. Estes materiais tm excelentes
propriedades de dureza e so facilmente maquinveis.
Nos ferros fundidos maleveis o carbono est na forma de ndulos de grafite dispostos
irregularmente. Durante a tmpera, os ncleos de grafite aumentam da cementite dos
ferros fundidos brancos para formar os ndulos.
Os ferros fundidos dcteis tm o carbono livre em forma de esferas em vez de escamas.
Por esta razo so normalmente chamados de ferros grafticos esferoliticos nos Estados
Unidos (Honeycombe, 1982). Este efeito obtido pela adio em pequenas quantidades
de magnsio no ferro em fuso, antes de solidificar. A composio qumica idntica
dos ferros fundidos cinzentos, mas com menos quantidades dos elementos menores,
como o enxofre e o fsforo.
So muitas vezes usados em tubagens com revestimento interno em resina epxida ou at
com materiais cimentcios (ver figura 16).
Figura 16 - Tubo de ferro fundido revestido no interior com composto cimentcio
1.2.2.3.1. Degradao de ferros fundidos

Os fenmenos de corroso so idnticos aos descritos para os aos normais.
Pode acontecer no entanto um fenmeno de corroso selectiva, a grafitizao, em que
desaparecem os constituintes metlicos e subsiste a grafite.
Relativamente aos outros aos tm tendncia para sofrer roturas menos localizadas, com
a possibilidade de se efectuar em zonas extensas (rotura catastrfica), e por essa via
permitir a entrada de resduos no sistema durante a reparao.
39
A degradao dos ferros fundidos por via mecnica ou trmica ocorre a tenses e
Nas aplicaes em tubos para contacto com a gua, importante considerar a resistncia
da ligao dos produtos polimricos ou cermicos aplicados, a possibilidade de interaco
na superfcie de contacto (com migraes em ambos os sentidos), e tambm a
possibilidade da camada protectora ser removida por eroso ou aco da gua (que pode
ser agressiva), ficando a superfcie em contacto com a gua, em locais especficos ou
uniformemente.
1.2.2.4. Aos inoxidveis
So ligas ferrosas em que a considervel percentagem de crmio (pelo menos 12%) lhes
confere algumas propriedades muito interessantes, alm da resistncia elevada
oxidao, que lhes d o nome. Este comportamento, de acordo com as teorias clssicas,
d-se pela passivao da superfcie do ferro, atravs da formao de uma camada de
xido que protege o interior do material. Para promover a criao desta camada, o ao
inoxidvel deve ser colocado em contacto com agentes oxidantes.
A adio de nquel ao ao inoxidvel aumenta a sua capacidade de resistir corroso em
ambientes neutros ou levemente oxidantes, mas aumenta o seu custo. Em quantidades
correctas a adio de nquel pode ainda aumentar a ductibilidade e plasticidade, atravs
da possibilidade da estrutura FCC da austenite ser retida temperatura ambiente.
A adio de molibdnio ao ao inoxidvel, por sua vez, aumenta a resistncia corroso
na presena de ies de cloro, enquanto a adio de alumnio aumenta a resistncia a alta
temperatura.
So normalmente materiais com elevada resistncia traco, quando comparados com
os outros aos, o que permite diminuir espessuras e pesos para obter as mesmas
caractersticas, factor de grande importncia para construo de tubagens e canalizaes
(em especial os conhecidos por 304 e 316, austeniticos, com teores de crmio da ordem
de 18%, nquel de 8% e 3% de molibdnio para o segundo).
Na produo de tubos, possvel por extruso obter tubos com superfcies muito
regulares, o que aumenta a velocidade de passagem da gua (e permite diminuir o
dimetro do tubo para o mesmo caudal), diminui o efeito de eroso, aumentando assim a
resistncia a vrios tipos de corroso localizada.
40
1.2.2.4.1. Degradao de aos inoxidveis

Uma vez que passivveis15, no sofrem corroso uniforme.
Pode suceder corroso por picadas se a sua constituio for heterognea, e em alguns
pontos a constituio no seja a suficiente para se dar a passivao.
As zonas soldadas, em que acontecem fenmenos de migrao metlica ou tratamentos
trmicos, podem constituir focos de corroso (ver figura 17). Este tipo de corroso
menos frequente com aos inoxidveis com baixo teor de carbono, ou estabilizados com
titnio, nibio ou tntalo.
Colocados em contacto com outros metais, deve ser verificada a proximidade na serie
galvnica, pois se forem de diferente potencial electroqumico, pode na mesma dar-se
uma corroso na zona prxima do contacto. Deve ainda ser obedecida a regra de pequeno
nodo para grande ctodo, pois mesmo com um material menos nobre em contacto, se
este for passivado (por exemplo por pintura, cromagem, etc.), vai criar a possibilidade de
o ao inox ser o mais afectado pela corroso.
Figura 17 - Corroso na soldadura de um tubo em ao inoxidvel
A degradao dos aos inoxidveis por via mecnica ou trmica ocorre a tenses e
1.2.3. Metais no ferrosos
Como se depreende do nome, so aqueles metais cuja constituio no se baseia no ferro.
Em muitos casos a sua utilizao para contacto com gua consequncia da resistncia
oxidao, superior dos metais ferrosos. Esta no no entanto uma garantia, e para
muitos casos pode ter uma degradao mais lenta mas tambm mais perigosa, no s
15
Ou seja, favorecem a passivao na superfcie.
41
pela contaminao directa da gua, mas tambm pelo efeito conjugado com outros tipos
de materiais, metlicos ou no.
1.2.3.1. Ligas de Cobre
Alm da enorme capacidade de condutividade elctrica, que est na gnese da maioria
das suas utilizaes, tambm possui algumas outras caractersticas diferenciadoras, como
a sua capacidade algicida e fungicida, seja sob a forma de sulfato de cobre (CuSO4.5H2O),
ou at em superfcies metlicas onde actua como bioesttico16.
Caracterizam-se por boa resistncia corroso atmosfrica, devido formao de
camadas protectoras (patinas), muito apreciadas do ponto de vista esttico.
So usados tubos de cobre electroltico (ver figura 18), isto , de elevado teor de cobre
reduzido pelo fsforo. Os tubos so fornecidos no estado duro ou recozido, e podem ser
facilmente curvados e ligados por compresso ou soldadura capilar (por ligas de estanho,
prata, chumbo, etc.).
Figura 18 - Tubos de cobre
Sendo o cobre um metal quase nobre, a corroso deste tipo de tubos bastante rara.
Acontece no entanto a formao de uma camada protectora de xido de cobre
(conhecido por zebro, de cor esverdeada), que impede a corroso interna.
Pode no entanto acontecer a corroso por picadas, desde que estejam reunidas as
condies necessrias (ver figura 19).
16
Que altera a forma e a funo das estruturas dos seres vivos.
42
Figura 19 - Corroso por picadas em tubos de cobre
1.2.3.1.1. Lato
O lato uma liga baseada em cobre e zinco, ainda hoje bastante usada em acessrios de
canalizaes de gua, em corpos de contadores e vlvulas, em virtude da sua razovel
maquinabilidade e boa resistncia corroso.
O zinco influencia esta liga dando-lhe mais resistncia mecnica e ductibilidade, baixando
o ponto de fuso e diminuindo o custo.
Podemos considerar pelo menos 4 ligas ternrias de lates (ver figuras 20 e 21), para
proporcionar a melhoria de algumas propriedades:
Lato de alumnio, para aumentar a resistncia traco e corroso, por
exemplo em aplicaes navais (22% Zn, 2% Al);
Lato de chumbo, em que este insolvel no cobre, formando pequenas bolsas, e
proporcionando um efeito lubrificante, til para rgos sujeitos a atrito;
Lato de estanho, aumenta a resistncia traco e corroso, alm da rigidez.
conhecido o admiral bronze para condensadores (70% Cu, 28% Zn, 1% Sn, 0,75 %
Pb);
Lato de silcio, aumenta a resistncia traco e fluidez da fuso. conhecido o
bronze silcio (85% Cu, 10% Zn, 5% Si), usado em bombas, vlvulas e engrenagens.
43
Figura 20 - Diagrama de fases do lato
Figura 21 - Estrutura metalrgica de lato / (Josef Klinger, TZW Karlsruhe, 2008)
1.2.3.1.1.1. Degradao do lato

A degradao do lato fundamentalmente provocada por corroso, em quase tudo
idntico ao que sucede no cobre electroltico.
Da sua constituio base faz tambm parte o zinco, que ser avaliado no captulo prprio.
H no entanto a considerar um fenmeno de corroso por lixiviao selectiva, em que
apenas afectado o zinco, denominado por dezincificao. Este processo, que tambm
pode suceder noutras ligas contendo cobre e zinco, caracterizado por uma remoo
selectiva do zinco, por uma das trs hipteses seguintes (Darren e outros, 1996)vii:
A mais consensual, diz que a dissoluo simultnea do cobre e do zinco ocorre
anodicamente, produzindo um electrlito com ambos, seguido da deposio do
cobre.
44
A menos habitual, que o zinco removido e deixa uns poros no seu lugar.
A terceira defende o efeito combinado das duas hipteses anteriores.
A degradao dos lates por via mecnica ou trmica ocorre a tenses e temperaturas
que no se atingem no contacto com a gua, nos sistemas de captao, tratamento,
transporte e distribuio (ver figura 22).
Figura 22 - Degradao de lato aps 220 dias de contacto com gua (Josef Klinger, TZW Karlsruhe, 2008)
1.2.3.1.2. Bronze
O bronze vulgar uma liga de cobre e estanho.
A adio do estanho permite aumentar o limite de elasticidade, a dureza, a ductibilidade
(para valores de Sn <13%), interessante para se aplicar em torneiras, pequenas
chumaceiras e decorao. Para valores de estanho >13% torna-se mais duro mas menos
dctil, e interessante para casquilhos, juntas, chumaceiras, elementos de atrito elevado
e instrumentos musicais (Sn >17%) (ver figuras 23 e 24).
45
Figura 23 - Acessrios de bronze
Devido ao custo elevado do estanho, foram tambm criadas ligas em que este elemento
foi substitudo por outros:
Bronze de silcio, em que at 4% de Si se obtm alta resistncia e tenacidade,
adequado a soldaduras e peas de fundio;
Bronze de alumnio, empregue em engrenagens, rgos de mquinas, arquitectura
e decorao, com propriedades semelhantes ao Cu-Sn;
Bronze de berlio, que a nica liga comum de cobre endurecvel por precipitao,
excelente resistncia traco e corroso, usada em instrumentos cirrgicos e
dentrios, molas e elctrodos para soldadura por pontos;
Cupronquel, com boa resistncia corroso, dcteis e medianamente dura,
usadas para permutadores de calor, tubagens, condensadores.
Figura 24 - Diagrama de fases do bronze
1.2.5.1.2.1. Degradao do Bronze

A degradao dos bronzes tambm similar ao que sucede nas restantes ligas com cobre,
no que concerne corroso, no entanto tem algumas particularidades em funo dos
46
outros elementos que a componham, e ainda da percentagem de estanho, como foi

referido anteriormente.
A degradao dos bronzes por via mecnica ou trmica ocorre a tenses e temperaturas
transporte e distribuio.
1.2.3.2. Ligas de Chumbo
Como material de contacto com gua para consumo humano o chumbo foi muito utilizado
no inicio do sculo 20, mas nos ltimos 50 anos teve j uma utilizao muito pontual.
1.2.3.2.1. Degradao de ligas de chumbo
Em contacto com a gua, a sua degradao est associada com o pH (particularmente o
cido), e tambm com o tipo e concentrao de desinfectante residual.
Da sua corroso formam-se xidos, que se forem dissolvidos na gua resultam num
contaminante muito txico (ver figura 25).
Figura 25 - Exemplos de resduos em canos de chumbo
A degradao as ligas de chumbo por via mecnica ou trmica ocorre a tenses e

1.2.3.3. Ligas de Alumnio
A sua utilizao est maioritariamente associada a acessrios de reservatrios, ou aos
reservatrios em si. Na gua destinada ao consumo humano o alumnio tem um perigo de
contaminao de risco elevado, mas por aco dos produtos utilizados no tratamento da
gua, como o sulfato de alumnio.
47
Obtm-se pela electrlise do bauxite (Al2O3), por uma tcnica conhecida como processo
de Bayer.
2 3 + 2 22 + 2
(160 170)
A que se segue a transformao

2 + 22 ()3 +
(25 35)
As ligas de alumnio so normalmente com mangans (srie 3000), com magnsio (srie
5000) e com magnsio e silcio (srie 6000). As primeiras so usadas em coberturas, com
boa resistncia corroso e traco, as segundas so especialmente indicadas para
ambientes martimos ou gua do mar, as terceiras so as indicadas para anodizao
(processo em que promovida a corroso controlada de alumnio por forma a aumentar a
camada de xidos naturais protectores) (ver figura 26).
As reaces envolvidas na anodizao so:
1. Reaco electroqumica de formao de xido de alumnio (alumina)
2 23+ + 6
23 + 6 22 3 + 32
2. Reaco qumica de dissoluo do xido em meio cido
2 3 + 32 4 2 4 3 + 32
Figura 26 - Banho de anodizao do alumnio
48
A lacagem outro tratamento superficial aplicado em alumnio, e que se baseia na

deposio de tintas em p ou lquidas, depois de pr-tratado com anodizao ou
converso qumica, para promover a aderncia.
A utilizao de pr-tratamentos em ligas de alumnio, prvia pintura, lacagem ou outros
tratamentos superficiais, uma tecnologia essencial para muitos sectores industriais,
como a indstria aeroespacial (Domingues e outros, 2001)viii. Contudo, estes prtratamentos usados, essenciais para garantir um tempo de vida longo, possuem na sua
constituio compostos ambientalmente perigosos, como solventes e cromatos, alguns
dos quais carcinognicos17.
No que diz respeito produo, os produtos de ligas de alumnio so efectuados por
laminagem (chapas) ou extruso (tubos e perfis) (A. Rocha e outros, 2004)ix (ver figura 27).
Figura 27 - Processos de produo de alumnio
1.2.3.3.1. Degradao de ligas de alumnio

O alumnio anodizado muito sensvel em meios cidos (pH<4) e bsicos (pH>8), em que
sofre corroso generalizada.
O termolacado tem no entanto uma resistncia superior corroso.
A degradao dos alumnios por via mecnica ou trmica ocorre a tenses e temperaturas
transporte e distribuio.
1.2.3.4. Ligas com Crmio
Alm da presena nos aos inoxidveis, j referida, esto tambm presentes nos
tratamentos superficiais por deposio electroqumica, vulgarmente conhecidos por
cromagem (estes constituem um problema de contaminao da gua, mas por aco dos
resduos no tratados, despejados em meios sensveis).
17
Passveis de provocar a formao de tumores malignos epiteliais ou glandulares, que tendem a invadirem
tecidos circundantes, originando metstases (Dicionrio Houaiss da Lngua Portuguesa).
49
Podemos encontrar em contacto com gua torneiras, filtros e outros dispositivos

cromados, mas apenas nos extremos dos sistemas de distribuio, o que reduz em muito
o tempo de contacto. Por outro lado, pelo facto de estarem expostos ao ar, podem sofrer
alteraes que contaminem a gua ao passar, antes de ser consumida.
As suas maiores aplicaes so na produo de ao inoxidvel, fitas magnticas (hoje em
desuso), coberturas de acessrios para automveis, ferramentas, facas, pinturas de
camuflagem e lasers. responsvel pela cor das esmeraldas e rubis.
1.2.3.4.1. Degradao de ligas com crmio
Esta degradao poder ocorrer por oxidao, apesar de s dever suceder com a ajuda de
factores externos, como correntes parasitas, ou a existncia de produtos oxidveis em
contacto com as superfcies dos materiais com crmio.
A degradao das ligas de crmio por via mecnica ou trmica ocorre a tenses e
1.2.3.5. Ligas com Nquel
Nos materiais de contacto com gua, tm uma utilizao idntica ao crmio usado para
tratamentos superficiais electroqumicos, neste caso a niquelagem.
conhecida a sua utilizao desde 3500 AC, com registos em manuscritos chineses que o
chamam de cobre-branco.
O nquel, as suas ligas e superligas tm grande resistncia corroso, rigidez prxima do
ao. Algumas ligas tm elevada tenacidade e resistncia a temperaturas negativas, outras
tm elevada resistncia at aos 1200C, mantendo resistncia corroso.
As propriedades mecnicas mais elevadas so obtidas por soluo slida, endurecimento
por disperso de carbonetos e/ou por envelhecimento.
usado principalmente em ligas metlicas, graas sua elevada resistncia corroso.
Tambm tem grande aplicao em baterias, produo de moedas, indstria qumica e
alimentar, nas coberturas de aos e tintas verdes.
So conhecidas algumas ligas com as designaes: Monel, Inconel, Incoloy, Nimonic,
Hastelloy, etc.
1.2.3.5.1. Degradao de ligas com nquel
A degradao mais frequente ser a oxidao, apesar de pouco habitual, e que pode
ocorrer pela conjugao de factores, por picadas, sob depsitos, microbiana, ou galvnica.
50
A degradao das ligas de nquel por via mecnica ou trmica ocorre a tenses e
1.2.3.6. Ligas com mangans
O mangans fundamental na produo de aos comuns (normalmente de 0,25 a 1,00%,
para desoxidar e para se combinar com o enxofre, na forma globular MnS. Tambm
usado para aumentar a resistncia traco combinada com a soldabilidade, mas aqui de
1,6 a 1,9%), e em algumas ligas de alumnio. Nos materiais de contacto com gua, tem a
importncia das ligas em que est presente, mas com uma considervel capacidade de se
libertar e contaminar a gua.
Alm dos fins j considerados, tambm tem grande aplicao em baterias, eixos, carris,
cofres e cermicos.
Na forma qumica de permanganato de potssio (KMnO4) usado pelo seu elevado poder
oxidante, como desinfectante medicinal (actualmente no habitual).
O dixido de mangans tem aplicao registada com cerca de 17000 anos.
1.2.3.6.1. Degradao de ligas com mangans
Esta avaliao efectuada nas ligas de ao em que estejam presentes, considerando a
oxidao e a migrao para a gua em conjunto com os outros elementos.
A degradao das ligas com mangans por via mecnica ou trmica ocorre a tenses e
1.2.3.7. Outras ligas
So exemplos o uso de zinco, molibdnio, o titnio, o nibio, o tntalo e o estanho.
O zinco slido tem uma estrutura hexagonal centrada. Enquanto elemento qumico tem o
nmero atmico 30, o peso atmico 65,409 g/mol, ponto de fuso 419,53 C, peso
especifico 7,14 g/cm3. Na natureza encontrado em diversos minerais, como a
sphalerite (ZnS), na calamine (ZnO), na Franklinite (((Fe,Mn,Zn)(Fe,Mn)2O4), na
smithsonite (ZnCO3), na willemite (Zn2SiO4), e na zincite (ZnO). Alm das ligas
metlicas, tem utilizao conhecida em desodorizantes (ZnCl2), e nas loes de calamina,
que so misturas de Zn-(hydroxi-)carbonatos e silicatos, para tratamento de pele. A
corroso ocorre a velocidades lentas, mas nunca totalmente inibida. Para melhorar este
comportamento pode ser pintado ou lacado.
51
O molibdnnio bastante usado para endurecer o ao, com aplicaes no armamento,

mas tambm usado como lubrificante (bisulfito de molibdnio), para altas temperaturas.
O titnio tem aplicaes diversas graas ser muito resistente corroso, pouco denso,
resistente a temperaturas elevadas, e do ponto de vista humano fisiologicamente inerte,
razo pela qual usado em implantes.
O nibio usado na produo de aos inoxidveis.
O tntalo usado para a produo de ligas de muito alto ponto de fuso.
O estanho slido tem uma grande aplicao em soldadura, na produo de bronze, mas
tambm em pastas de dentes em conjunto com o flor (SnF5).
Em contacto com gua no sofre corroso, apenas pode suceder com cidos, bases e sais
cidos. Actua como catalisador quando o oxignio est em soluo e ajuda a acelerar o
ataque qumico.
1.3.
Materiais polimricos
Esta famlia de materiais constituda por compostos naturais ou sintticos, formados por
macromolculas (molculas muito grandes) resultantes da repetio de pequenas e
simples unidades bsicas, os monmeros, ligados covalentemente.
So obtidos por polimerizao (como o polietileno, PE) (ver figura 28), policondensao
(como a baquelite, ou resina fenlica, e a resina polister), poliadio (como o policloreto
de vinilo, PVC) ou processos similares de molculas com baixo peso molecular ou que
derivem de modificaes qumicas de molculas naturais (monmeros e outros
precursores).
Figura 28 - Polimerizao do polietileno
Podem ser classificados de diversas formas, relativamente:

sua ocorrncia, naturais ou sintticos. So exemplos dos primeiros a celulose, a
borracha natural, o amido, as protenas e os cidos nuclicos, dos segundos o
nylon, o PVC, o polimetacrilato (acrlico), o polietileno, etc.
52
sua estrutura, lineares e tridimensionais. Os primeiros possuem uma cadeia

unidimensional, produzida por monmeros bifuncionais. De referir que mesmo
que a cadeia apresente ramificaes (no ligadas a uma outra cadeia prxima),
ainda se considera linear. Este tipo d origem a termoplsticos, que amaciam
quando aquecidos e endurecem quando arrefecem, podendo ser moldados
sucessivamente. Os segundo, como se depreende, tm uma rede tridimensional, e
com monmeros trifuncionais ou tetrafuncionais. Esta rede expande-se em todas
as direces. Estes tipos de polmeros so geralmente termoestveis e do origem
a termoendureciveis, no podendo ser reaproveitados sem destruio;
natureza da sua cadeia, homognea ou heterognea. A primeira tem o esqueleto
da cadeia apenas formado por tomos de carbono, enquanto a segunda pode ter
outros tipos de tomos;
Ao seu comportamento mecnico, elastmeros, plsticos e fibra. Os primeiros
incluem as borrachas sintticas e naturais, como o ltex, um material mole e
altervel no tempo (que sujeito a vulcanizao, aquecendo-a com derivados de
enxofre, permite a sua estabilizao). Os plsticos so polmeros que se
apresentam num estado slido com diferentes graus de dureza, como o PVC e o
PE. Em estados de polimerizao mais baixa, servem para produzir tintas e
vernizes. As fibras so caracterizadas por grande resistncia traco, e so
exemplos o nylon e o polister.
disposio espacial dos seus monmeros, tcticos e atcticos. Os primeiros so
caracterizados por terem os monmeros ao longo da cadeia dispostos de forma
organizada (e podem ser isotcticos se as unidades sucessivas puderem ser
sobrepostas, ou sindiotcticos se puderem ficar com rotao ou translaco). Os
atticos so os que tm os monmeros dispostos desordenadamente, sendo por
isso amorfos e pouco resistentes traco;
sua morfologia, amorfos e semi-cristalinos. Os primeiros so os que de todo no
possuem capacidade de cristalizao, existindo a total desordem. Os segundos so
formados por regies cristalinas (ordenadas, formando empacotamento regular) e
outras amorfas, e tm como exemplo o polietileno tereftalato (PET)18;
Ao tipo de reaco que lhe deu origem (ver paragrafo anterior).
18
Termoplstico desenvolvido por dois qumicos britnicos, Whinfield e Dickson, em 1941, formado pela
reaco entre o cido tereftlico e o etiileno glicol. Muito usado para produo de fibras de tecelagem e em
embalagens de bebidas (fonte: Wikipdia)
53
Tabela 4 - Cronologia dos primeiros polmeros sintticos (apontamentos Prof. Bordado)
Polmeros
Data de sintetizao
Fenolformaldeido
Silicone
Acrlico
Poliestireno
Nylon
Polietileno
PVC
ABS
Teflon
Policarbonato
Polipropileno
Poliacetal
PPO
1907
1930
1932
1933
1935
1939
1940
1946
1948
1958
1959
1960
1964
A maioria dos polmeros sintticos deriva de petrleo (ver tabela 4), um recurso mineral
esgotvel, mas importante salientar que apenas cerca de 5% da sua extraco usada
na produo de polmeros, que compara com os restantes 95% de derivados de petrleo
utilizados como fonte de energia.
Esta utilizao baseada no petrleo, tem sido objecto de muitas consideraes crticas, em
que se misturam os efeitos da utilizao dos combustveis fsseis com a caracterstica de
no biodegradabilidade de muitos produtos polimricos sintticos.
no entanto da maior relevncia considerar que as caractersticas, e em especial os
custos, de muitos materiais polimricos, so de grande utilidade para inmeras
aplicaes, onde iro certamente continuar a ter bons desempenhos.
Outra coisa ser conciliar isso com a conservao da natureza e com a sustentabilidade da
utilizao deste recurso (ver figura 29).
54
Figura 29 - Polmeros, dos recursos primrios aos produtos finais (Azapagic e outros, 2003)
Contudo, uma das formas de minimizar o consumo de petrleo na produo de polmeros,

alm de contribuir para uma utilizao ambientalmente sustentvel dos materiais,
atravs da reciclagem de resduos polimricos, cujas consequncias para a posterior
degradao e contaminao da gua em contacto importa verificar, j que alguns dos
produtos da degradao podem ser resultado da deficiente polimerizao com reciclados.
Figura 30 - Ciclo de vida dos polmeros (Letras, 2008)
Deste esquema (figura 30) entende-se que a reciclagem um objectivo ambiental (a

reutilizao no tem expresso nos materiais de contacto com gua), com exigncias
55
legais ao ponto de serem exigidas quantidades de produto utilizado na produo de novos

materiais. Este objectivo ambiental, como se ver adiante, ser na perspectiva dos
materiais de contacto com a gua para consumo humano um problema, pela
contaminao possvel provocada pela degradao do material.
Na reciclagem mecnica ou fsica podem ser convertidos os resduos polimricos em
produtos com caractersticas equivalentes aos produtos originais, produzidos a partir de
polmeros virgens (reciclagem primria). Podem tambm ser convertidos resduos
polimricos provenientes de RSU19, por um processo ou combinao de processos, em
produtos com menores capacidades fsicas e qumicas que os obtidos a partir do polmero
virgem (reciclagem secundria) (Achilias e outros, 2007)x.
A reciclagem mecnica pode ser realizada por diferentes processos, como a injeco,
termoformagem ou moldagem por compresso. Dependendo da origem do resduo
plstico, pode incluir diferentes etapas como a triagem e separao dos tipos de plstico,
moagem, lavagem, aglutinao, secagem, processamento por extruso e transformao
do plstico num produto acabado (Brognoli, 2006)xi.
1.3.1. Plsticos
Dividem-se normalmente em duas categorias: termoplsticos, que se fundem quando
aquecidos; termoendureciveis, que se destroem quando aquecidos.
1.3.1.1. Plsticos termoplsticos
Este tipo de materiais usado frequentemente no sector de guas, de consumo ou
residuais, em tubagens e acessrios (ver figura 31).
Figura 31 - Tubos em polister e teflon
So exemplos o policloreto de vinilo (PVC, PVC-C, PVC-U, PVC-P), o polipropileno (PP, PPR), o polietileno (PE 80, PE 100, PE Xa, PE Xb, PE Xc, PE RT), o polibutadieno (PB), o
butadieno-estireno de acrilonitrilo (ABS), o poliacetal (POM). A polisulfona (PPSU
19
Resduos slidos urbanos.
56
polifenilsulfona) usada em mdulos de filtrao por membranas. O teflon (PTFE

politetrafluoretileno) tambm usado em alguns produtos (figura 32).
Figura 32 - Estruturas de teflon e PVC (Google images)
To relevantes como os produtos base que lhes do nome, estes polmeros so formados
por aditivos que lhes conferem algumas propriedades, que permitem melhorar as
caractersticas, ou ainda reduzir o custo.
So exigidos a estes aditivos que sejam compatveis (que permitam miscibilidade ou
dispersibilidade) no polmero, que no interfiram no processo de transformao, e que
no alterem significativamente as propriedades mecnicas do produto final.
Podemos ter ento:
Aditivos de Processamento:
Lubrificantes
Plastificantes
Ftalatos (no PVC)
Adipatos (nos cabos elctricos)
Polimricos (para temperatura mais elevada)
Aceleradores
Iniciadores (catalizadores)
Antioxidantes
Agentes expansores
Estabilizadores
Sequestradores de radicais (cetonas aromticas, redutores)
Inibidores de degradao (estanato metlico, xidos)
Filtros de radiao (derivados de benzofenona, benzotiazois)
Aditivos de Perfomance
57
Absorvedores de radiao U.V.

Retardadores de chama (ignifugos), solveis ou insolveis
Cargas com agente de ligao
Reforos com agentes de ligao
Antioxidantes
Antiestticos
Modificadores de resistncia ao impacto
Biocidas
Agentes tixotrpicos20
Pigmentos
Estes aditivos, no entanto, constituem possveis fontes de contaminao da gua, para

mais podendo ser de grande variedade, que importa controlar (por conhecimento da
substncia, por testes de migrao, ou ainda por anlise organoltica da gua colocada
em contacto com o polmero durante um perodo definido, em condies tambm
normalizadas).
As formas de ligao e libertao dos aditivos podem ser vrias, em alguns casos mais
frgeis que a cadeia do material polimrico base, e por essa razo podem migrar mais
facilmente.
No se pode descurar que o conhecimento dos aditivos to ou mais importante na
caracterizao dos materiais polimricos, pois s a partir da composio total, possvel
avaliar a perigosidade no contacto com a gua para consumo humano.
1.3.1.2. Plsticos termoendureciveis
Tambm conhecidos como polmeros reactivos, so menos utilizados que os
termoplsticos no sector das guas, apesar da recente aplicao em condutas de grande
dimenso de ferro dctil, ou ento nos revestimentos internos de reservatrios.
So plsticos que endurecem durante o processo de fabrico e moldagem a quente, e que
solidificam formando um corpo slido e estvel, o que impede a sua posterior reutilizao.
So exemplos o epxido, a melamina e a ureia-formaldeida (MF e UF), as resinas polister
e as resinas gliceroftlicas.
20
Tixotropia, fenmeno apresentado por alguns lquidos, cuja viscosidade diminui quando so agitados.
um comportamento transiente, em que um material sujeito a uma tenso/taxa de corte constante, diminui
a sua viscosidade com o tempo.
58
Alguns destes produtos so usados na produo dos compsitos de fibra de vidro, para
depsitos e tubagens. Os epxidos so utilizados na proteco superficial de metais e
betes (figuras 3 e 34).
Figura 33 - Tubagens revestidas com epxido (em baixo, tapadas nos topos)
Figura 34 - Reservatrio de gua revestido internamente com resina epxida (foto SMAS Almada)
1.3.2. Elastmeros
Genericamente, podemos dizer que os elastmeros so macromolculas, naturais ou
sintticas, que diferem dos termoplsticos e termoendureciveis porque recuperam a
forma, rpida e fortemente, a temperaturas entre 18C e 29C, se aps uma deformao a
fora que a provoca for interrompida.
Tm como principais caractersticas pretendidas:
Flexibilidade: mdulo de Young e mdulo de distoro da ordem de grandeza 0,1 a
10 Mpa;
59
Deformabilidade: devem suportar deformaes muito elevadas sem rotura

(elevado valor de alongamento rotura);
Recuperao elstica: um provete deve ser capaz de recuperar quase totalmente a
sua forma inicial depois de submetido a uma deformao relativamente elevada
durante algum tempo.
So realizados por reticulao das cadeias polimricas, para alm do ponto de gel.
O intervalo de temperatura correspondente ao comportamento do elastmero varia entre
um valor de referncia, superior transio vtrea, e a uma outra temperatura de
referncia acima da qual h degradao significativa.
Reticulao suficientemente fraca: para que exista uma transio vtrea abaixo do
intervalo de temperatura pretendido, ou tratar-se- de um termoendurecivel;
Reticulao suficientemente forte: para que o material seja um slido
viscoelstico, isto , que o mdulo de equilbrio seja diferente de zero, ou tratarse- de um liquido viscoelstico.
So usados em contacto com gua maioritariamente com objectivos de selagem, em orings, juntas, conectores flexveis, compensadores e unies.
Alguns exemplos so a borracha de butadieno estireno (SBR), a borracha de nitrilo (NBR) e
o monmero etileno-propileno dieno (EPDM).
Outros exemplos de elastmeros naturais so: borracha natural, isopreno, neopreno e
poliuretano (PUR) (ver figura 35 e 36).
Figura 35 - Estrutura antes de aplicao de poliuretano (foto de Cristina Lopes, EPAL, 2008)
60
Figura 36 - Estrutura aps aplicao de poliuretano (foto de Cristina Lopes, EPAL, 2008)
As molculas de elastmeros so formadas por pelo menos 500 unidades estruturais, que
podem ser cloradas e/ou bromadas.
Os elastmeros podem ser vulcanizados para um estado em que so virtualmente
insolveis em benzeno em ebulio, em etil-metil-cetona, ou numa mistura azeotrpica
(lquidos que sofrem destilao a uma temperatura determinada) de etanol e tolueno,
mas a influncia desses fluidos podem causar inchamento dos elastmeros. Esta
vulcanizao, uma reticulao qumica irreversvel, pode ser feita:
Com enxofre: por ataque s ligaes duplas/insaturadas
Radicalar: por ataque a ligaes saturadas, polisiloxanos, polialcanos, etc.
xidos metlicos: elastmeros polares, policloroprenos, poli-epicloridrinas,
polietileno clorossulfonado, etc.
A reticulao qumica pode ainda ser obtida por utilizao de agentes reticulantes de
funcionalidade superior a 2, ou por cargas activas.
Os elastmeros em condies de vulcanizao no se rompem a temperaturas entre 18C
e 29C, para deformaes com o triplo da dimenso original. Encolhem num minuto para
menos uma vez e meio a dimenso original se forem deformados para o dobro da
dimenso original e mantidos nesse estado um minuto. Esta caracterstica torna-os muito
interessantes para aplicaes em contacto com gua, onde se pretende alguma
capacidade de deformao sem rotura.
1.3.2.1. Borrachas
As borrachas consistem em elastmeros em que um ou mais substncias auxiliares ou
aditivos so acrescentados. Estes produtos borrachosos so obtidos atravs de misturas
61
de elastmeros e substncias auxiliares por formao em rede a uma escala molecular,

habitualmente a uma temperatura elevada, por sub-presso ou no.
1.3.3. Fibras
Isoladamente no tero expresso como material para contacto com gua para consumo
humano, mas podem ser usadas na produo de materiais compsitos, e por essa via, se
for degradado o outro componente, entraro em contacto com a gua.
1.3.4. Tintas
Apenas so de considerar as aplicadas em sistemas de armazenamento de gua, e para
essas, considerando a enorme diversidade, apenas se podem retirar concluses aps
testes de migrao em contacto (em particular nas questes relativas aos parmetros
organolticos e orgnicos).
Por princpio, as tintas sero produtos de base polimrica, elaborados para aderirem de
forma resistente s superfcies, e adaptadas s caractersticas destas.
no entanto muito importante considerar os solventes usados na sua aplicao, e que
podem ficar em excesso (sendo normalmente volteis apenas se iro encontrar numa fase
inicial, mas de perigosidade considervel).
1.3.5. Lubrificantes
No que concerne aos produtos usados para lubrificao, nos grupos de bombagem, na
instalao de tubagens (execuo de roscas) e em torneiras, que se mantm em presena
durante muito tempo (em alguns casos durante toda a vida econmica do produto), no
ser de esperar que entrem em contacto com a gua.
Existem, no entanto, alguns problemas, notados com particular relevncia nas instalaes
novas de gua quente, em que se notam cheiros e sabores na gua, mas tal deve-se
presena indevida destes produtos, ou falta de limpeza antes de colocao em servio.
Existe depois um outro grupo de agentes lubrificantes usado para a montagem de
vedantes de borracha em condutas de distribuio de diferentes tipos, como beto, ferro
fundido, ao e vrios tipos de polmeros termoplsticos e termoendureciveis.
Nestes produtos no fcil encontrar um ponto para considerar a migrao, mas
podemos considerar alguns factores que podem contribuir para um contacto efectivo:
Quantidade de agente lubrificante usado por cada junta
Mtodo de aplicao
Qualquer desaparecimento de solvente, por evaporao
62
Qualquer desaparecimento do agente lubrificante no enxaguamento inicial, que

pode resultar da fuga para o interior.
Nmero de juntas por metro de conduta aplicada.
Por todas estas razes, a avaliao destes produtos dever ser realizada por preveno,
para contacto com gua, mas considerando o muito pouco provvel contacto.
Em todo o caso um exemplo claro de necessidade de formao e certificao dos
tcnicos que iro aplicar estes produtos, pois no condio necessria que fiquem em
contacto, para que se obtenha o mesmo desempenho.
1.3.6. Colas, adesivos e agentes de soldadura
Estes produtos podem ser usados na ligao de elementos em polmeros termoplsticos
ou termoendureciveis, e preenchem regra geral o hiato entre a dimenso externa de um e
a interna de outro.
No por isso de esperar que tenham pontos de contacto com a gua, de modo a permitir
a migrao de qualquer substncia.
No devemos, no entanto, mais uma vez descurar os cuidados necessrios na sua
aplicao, pois o uso indevido pode permitir a sua introduo nas superfcies de contacto
com a gua, e por essa via vir a contamin-la. Tal, no entanto, deve ser encarado como
uma contaminao desnecessria, apenas possvel por falta de procedimentos correctos
de aplicao.
1.3.7. Impermeabilizantes
Podemos considerar neste grupo de materiais duas famlias diferentes, que tm uma
diferenciao dada pelo tipo de utilizao.
Uma destas famlias a das geo-membranas, usadas para proteco dos aquferos
subterrneos, e cujo objectivo de aplicao evitar que os lexviados resultantes de
resduos depostos em aterros (txicos) possam contaminar os lenis freticos
subterrneos.
So normalmente produzidos em tecidos de malha fina, a partir de polietileno de alta
densidade (HPDE), de polietileno de baixa densidade (LDPE), de polietileno de baixa
densidade linear (LLDPE) e de policloreto de vinilo macio (PVC-P).
A outra famlia de um tipo de borracha selante que aplicada em tubagens e diferentes
tipos de sistemas de distribuio, como beto, ferro fundido, ao, polmeros
termoplsticos ou termoendureciveis.
63
1.3.8. Membranas filtrantes

Este tipo de membranas polimricas (ver figura 37) de importncia crescente na
indstria de tratamento e filtrao de gua, pela capacidade de remoo total ou selectiva
dos componentes ou poluentes existentes na gua.
Em funo da porosidade das prprias membranas, e da presso de trabalho, so
distinguidas em: microfiltrao (MF), ultrafiltrao (UF), nanofiltrao (NF), osmose
inversa (OI), dilise (D), electrodilise (ED), permeao de gases (PG) e pervaporao (PV).
1 Alimentao
5 Permeado
2 Espassador da cabea
3 Membrana
6 Concentrado
7 Espassador de permeao
4 Cabea de permeao
8 Selante
Figura 37 - Sistemas de filtrao por membranas (Josef Klinger, TZW Karlsruhe)
Esta filtrao pode ocorrer apenas por remoo fsica de partculas, como um vulgar filtro,
ou por efeito qumico combinadoxii como a seguir se descreve, na tabela que relaciona os
processos de filtrao com as presses (presso na entrada ou depresso na sada), com
os mecanismos de aco, com as dimenses e tipo de material retido e com exemplos de
aplicao (ver tabela 5).
Tabela 5 - Caractersticas mais relevantes dos processos de separao por membranas (site Dep. Quimica, IST)
PROCESSO
FORA MOTRIZ
MECANISMO DE ACO
MATERIAL RETIDO
APLICAES
Microfiltrao
Gradiente
Excluso
Material em suspenso
- Clarificao de vinho e
(MF)
presso
0.1 10 m
cerveja
de
0.1 1 bar
- Esterilizao bacteriana
- Concentrao de clulas
Ultrafiltrao
Gradiente
(UF)
presso
de
Excluso
Colides,
Fraccionamento
macromolculas
concentrao
e
de
64
0.5 5 bar
PM > 5000
protenas
-
Recuperao
de
pigmentos
- Recuperao de leos
Nanofiltrao
Gradiente
de
Excluso /Difuso
Molculas
de
peso
(NF)
presso
molecular
1.5 40 bar
500 < PM < 2000
mdio
- Purificao de protenas
-
Separao
de
compostos orgnicos e
sais divalentes
Osmose
Inversa
(OI)
Gradiente
de
Difuso
presso
Todo material solvel
- Dessalinao de guas
ou em suspenso
- Concentrao de sumos
20 100 bar
- Desmineralizao da
gua
Dilise (D)
Gradiente
de
Difuso
concentrao
Molculas de PM >
Hemodilise-Rim
5000
artificial
- Separao de sais
Electrodilise
Gradiente
(ED)
potencial
de
Migrao
num
campo
Macromolculas
Concentrao
de
elctrico
compostos inicos
solues salinas
Solubilidade / Difuso
Gases
- Recuperao de H2
elctrico
Permeao
gases (PG)
de
Gradiente
presso
de
e
menos
permeveis
concentrao
Pervaporao
Gradiente
(PV)
concentrao
Separao
CO2/CH4
- Fraccionamento do ar
de
Solubilidade / Difuso
Lquidos
permeveis
menos
- Desidratao de lcoois
- Remoo compostos
volteis
-
Separao
misturas
azeotrpicas
Considerando que para a partir da nanofiltrao (no sentido das porosidades mais
pequenas) a gua fica demasiado empobrecida, no que diz respeito aos constituintes
normais de uma gua natural, ser necessrio adicionar os componentes em falta
(processo designado por afinao), o que pode ser feito atravs de uma mistura com uma
gua natural (blend), ou pela adio de elementos qumicos puros (na realidade com
algumas impurezas cuja quantidade pode constituir uma contaminao).
A filtrao de partculas slidas em suspenso pode ser de grande utilidade para evitar a
entrada destas nas canalizaes de gua, e evitar a eroso das superfcies, diminuindo a
incidncia de corroso pontual, ou de outros fenmenos localizados de degradao de
materiais.
65
1.3.9. Degradao de materiais polimricos

Esta degradao pode ocorrer por via trmica, mecnica, qumica (hidroltico, radiao
U.V., ataque qumico), biolgica ou por mecanismos de alta energia (pirlise e radiao).
A degradao trmica consiste de uma ciso homoltica (ou homlise21) da ligao entre
monmeros ou nos prprios monmeros, resultando na destruio da organizao
molecular do polmero (ver figuras 38 e 39).
Ciso
homoltica
O
Figura 38 - Ciso homoltica de polmero
Pela via mecnica podem ser degradados os polmeros por traco, impacto, toro,
fluncia ou outra aco mecnica que provoque um esforo superior resistncia do
material. Isto pode ser realizado at dimenses de material muito reduzidas, mas no
reverte o processo de formao do polmero.
Os processos qumicos incidem sobre a coeso da estrutura polimrica, provocando
rotura, hidrlise ou outras reaces qumicas que degradem as ligaes entre as
molculas ou entre os tomos.
Cl
Ciso
heteroltica
C+
- Cl
Figura 39 - Ciso heteroltica
21
uma rotura da ligao qumica numa molcula polar, na presena de luz, calor ou presso, em que cada
tomo participante da ligao vai reter um electro do par que constitua a unio, formando-se radicais
livres, instveis e reactivos. Por oposio, existe tambm a possibilidade de rotura heteroltica (ou
heterlise), tambm em molculas polares, na presena de catalisador ou solvente, em que uma das
espcies formadas (electrfilo e nuclefilo) retm o par de electres que formavam a ligao, resultando
num anio enquanto a outra espcie fica um catio. Esta ltima forma ocorre com pouca quantidade de
energia.
66
A despolimerizao pode ocorrer mas um processo que exige muita energia (pirlise22 e
radiao), e por essa razo no expectvel de acontecer apenas por aco do contacto
com gua destinada ao consumo humano.
Acresce ainda que estes processos de alta energia, apesar de toda a investigao
efectuada, ainda so bastante dispendiosos (Ana Marcelo, 2007)xiii, mesmo recorrendo a
catalisadores.
Numa perspectiva mais prtica, nos materiais em contacto com gua para consumo
humano, deve ser salientada uma particularidade das degradaes em materiais
polimricos, particularmente em tubos, produzidos por extruso. Regra geral, as roturas
no provocadas acontecem com um direco contgua ao prprio tubo, e por abertura de
uma fenda (ver figura 40), o que permite efectuar a reparao sem entrada significativa de
resduos para o sistema de distribuio.
Figura 40 - Rotura de cano de PVC
Deve ainda ser considerado o envelhecimento dos polmeros por aco da luz solar (UV),
que provoca um aumento da fragilidade do material, permitindo a rotura frgil e
catastrfica. Isso s acontece no entanto se forem expostos ao sol (ver figura 41).
22
Quebra das cadeias moleculares constituintes do polmero, por aco de calor e na ausncia de oxignio,
de forma a convert-lo na sua unidade repetitiva bsica, o monmero.
67
Figura 41 - Pormenor de quebra de um tubo de PVC fragilizado pelo sol
Importa referir que o polmero reciclado tem que obedecer a um conjunto de critrios de
qualidade, de acordo com a norma EN 10204-3.1 B. Estes critrios incluem o ndice de
fluidez, massa volmica, estabilidade trmica, teor de negro de fumo, disperso de negro
de fumo, deformao longitudinal a quente, presso hidrosttica e deformao rotura.
Nada existe nesta norma que permita avaliar a migrao de compostos para gua, o que
ter de ser feito a partir de ensaios especficos, analisando a gua aps um perodo de
contacto, nos compostos que so susceptveis de provocar contaminao perigosa.
1.4.
Cermicos e vidros
A maioria dos cermicos cristalina, com excepo dos vidros. No apenas as

propriedades dos cermicos cristalinos dependem da forma dos arranjos dos tomos ou
ies, mas o tipo e a natureza dos defeitos tambm depende da estrutura cristalina.
Um ponto importante a ter em mente, que o termo cermico regra geral referente a
materiais processados em laboratrio ou em fbricas, mas que tambm existem na
natureza.
Em rigor, nas cincias de materiais os vidros so materiais no cristalinos e que podem ser
produzidos por materiais cermicos, ou mesmo no cermicos, incluindo materiais
metlicos. So um tipo de material que conjuga propriedades de metais, polmeros e
cermicos.
Os vidros formam-se a partir de uma liga sobrearrefecida, metaestvel, que cristalizar (e
nesse caso deixar de ser um vidro) se as condies forem favorveis. A desvitrificao23
influenciada por quatro factores: tempo, temperatura (quanto mais alta mais favorece a
probabilidade), nucleao e estrutura interna.
23
Cristalizao de um vidro
68
Os cermicos so um tipo de material que se caracteriza normalmente por ser frgil, com
elevado ponto de fuso, mau condutor elctrico e trmico, e no magntico (com
excepes). Esta realidade est no entanto em transformao, com os materiais
resultantes de nova gerao (cermicos tradicionais vs cermicos tcnicos).
Os cermicos tradicionais so baseados em argila e slica. Existe por vezes a tendncia
para relacionar estes cermicos com baixa tecnologia, contudo, tcnicas avanadas de
produo so muitas vezes aplicadas sobre estas matrias primas.
Os cermicos avanados, tambm referidos como especiais, tcnicos, ou de engenharia.
Caracterizam-se pelas superiores propriedades mecnicas, elevada resistncia
corroso/oxidao, e por extraordinrias propriedades elctricas, pticas ou magnticas.
Enquanto os tradicionais so usados desde h cerca de 25000 anos, os cermicos tcnicos
resultam dos desenvolvimentos dos ltimos 100 anos.
Relativamente sua composio qumica, os cermicos so fundamentalmente:
xidos (Al2O3, MgO, BaO, SiO2, TiO2);

Carbonetos (SiC);
Nitretos (Si3N4, BN);
Sulfuretos (ZnS e carbono).
Do ponto de vista molecular, no existem habitualmente ligaes metlicas, mas sim

ligaes inicas (MgO, CaO, BaO), ou ento covalentes (SiO2, Al2O3, SiC), ou ainda uma
combinao destas (Carter, C. Barry, Norton. M. Grant; 2007)xiv.
Actualmente so pouco comuns os vidros ou os materiais cermicos tipo tijolo que
estejam em contacto com a gua para consumo humano, com a evidente excepo de
todos os locais onde a gua se armazene ou circule, na natureza.
1.4.1. Materiais cimentcios
Os materiais cimentcios so da maior importncia em equipamentos destinados ao
armazenamento de gua, bruta, em tratamento e tratada.
1.4.1.1. Degradao de materiais cimentcios
Sendo certo que a corroso do ao de reforo constitui uma das principais causas da
degradao de estruturas de beto armado (Montemor e outros, 2006)xv, especialmente
quando a estrutura est exposta a ambientes agressivos, tambm se devem considerar os
constituintes e impurezas dos produtos cimentcios, que no processo de degradao
possam migrar para a gua em contacto.
69
Os agentes corrosivos mais importantes na corroso das armaduras so o dixido de

carbono e os ies cloreto. Em ambientes martimos, os ies cloreto provocam corroso
localizada do ao reduzindo a seco transversal dos vares. Por outro lado, a acumulao
de produtos de corroso na interface ao/beto gera tenses internas expansivas que
criam fendas e conduzem delaminao do recobrimento, que em casos extremos pode
ser completamente destrudo.
Nos reservatrios de gua destinada ao consumo humano, poder existir gua bruta
(antes de tratamento), com caractersticas agressivas ou incrustantes, e no primeiro caso,
tender a atacar os materiais em contacto. Durante os processos de tratamento em
estaes de gua, so efectuadas algumas operaes unitrias com adio de reagentes,
com potencial reactividade com as superfcies (apesar do tempo de contacto ser
reduzido). Por ltimo, depois de tratada (em estaes de tratamento de gua, onde se
eliminam as substncias indesejveis e microrganismos patognicos), a gua para
consumo humano normalmente tratada com agentes desinfectantes, em particular o
cloro, muito reactivos, que podem acelerar os processos de corroso. Importa ainda
considerar as etapas de limpeza e desinfeco dos reservatrios, em que so usados
produtos desincrustantes (normalmente, tm na sua composio cidos inorgnicos ou
orgnicos, por exemplo fosfrico, clordrico, ctrico, inibidores de corroso e agentes
tensioactivos e, para remoo de resduos de ferro e mangans, usado cido ascrbico)
e desinfectantes (os produtos de desinfeco usualmente disponveis no mercado so
base de cloro ou seus derivados, de perxido de hidrognio e permanganato de potssio),
que mesmo aps a lavagem para a sua remoo, quantidades residuais infiltradas podem
agravar o estado de preservao dos materiais cimentcios.
A degradao de materiais cimentcios ocorre normalmente por rotura catastrfica.
A degradao dos materiais cimentcios por via mecnica ou trmica ocorre a tenses e
1.5.
Compsitos
So os materiais de excelncia da engenharia, processados para corresponderem a

caractersticas especficas.
Derivam da ligao entre dois tipos de materiais, no miscveis, quimicamente
compatveis, com propriedades mecnicas complementares, por exemplo cermico e
polmero, metal e polmero, metal e cermico, em que se aproveitam as melhores
caractersticas de cada um deles, e se reduzem as piores, tornando o material compsito
resultante, em alguns casos, num material em que determinada caracterstica fsica pode
70
ser superior a essa mesma em cada um dos constituintes (algo que no possvel de obter
numa liga).
Os materiais que os compem so:
Matriz, que confere a estrutura do material compsito, e que preenche os espaos
vazios que ficam entre os restantes materiais (por exemplo: resina polister, resina
epxida, resina vinil Ester, resina furnica, resina fenlica, etc.).
Reforos, que realam as propriedades mecnicas, electromagnticas ou qumicas do
material compsito resultante (por exemplo: fibra de vidro, fibra de carbono, fibras de
celulose, etc.).
De acordo com o tipo de material da matriz e reforo, podem ser dos tipos designados na
figura seguinte.
Figura 42 - Tipos de materiais compsitos
Um dos factores de excepo destes tipos de materiais so a possibilidade da existncia

de determinadas caractersticas no existentes ou de pequena expresso nos materiais
matriz ou reforo, o que no sucede em ligas de metais ou outros compostos tradicionais.
71
No de agora a utilizao deste tipo de materiais, mas para alguns casos foi durante
muito tempo ignorado os possveis desenvolvimentos com este conjunto de materiais.
As construes de barro, aplicado sobre uma matriz de ramos de plantas, so na verdade
um material compsito. O mesmo pode ser considerado para as construes de argila com
rochas no interior.
1.5.1. Beto
O termo beto aplica-se a um aglomerado artificial, onde os agregados quando
misturados com cimento e gua se transformam em massa slida.
O material base j foi tratado anteriormente, no captulo dedicado aos materiais
cimentcios, naquele que o seu principal componente passvel de interesse no contacto
com a gua, na perspectiva da contaminao da mesma.
Sendo um material compsito, que conjuga os materiais cimentcios, metais (ao), rochas
calcrias (cascalho) ou produtos sintticos alternativos, tem propriedades fsicas prprias,
mas na interface com o exterior habitualmente o produto cimentcio que constitui a
superfcie. Quando isto no sucede, a estrutura defeituosa ou j se encontra num estado
de degradao avanado, sendo esse um outro problema.
1.5.1.1. Degradao do beto
O beto um dos mais versteis e mais usados materiais de construo, tendo uma
enorme durabilidade quando correctamente produzido (capacidade das estruturas ou
materiais de cumprirem as funes para os quais foram projectados durante o seu tempo
de servio), desde que sujeitos a condies normais de exposio. Como prova disso
temos inmeras construes realizadas nos ltimos 100 anos, onde foi utilizado o beto, e
que ainda hoje esto em bom estado de funcionamento (J. Gomes, 2008)xvi.
As formas qumicas mais importantes de degradao do beto so:
Carbonatao, que consiste na reaco dos componentes do beto com o dixido
de carbono atmosfrico, que em contacto com a humidade no beto forma cido
carbnico (H2CO3), o que vai neutralizar a alcalinidade em que se encontra o beto.
Reaces dos lcalis
Ataques de cloretos, onde existe uma interaco prejudicial do io cloreto
Ataques de sulfatos
Ataques de gua, cidos e sais
72
Os fluidos transportadores dos agentes agressivos (que podem ser a gua, bruta ou
desinfectada) passam para o interior pelos poros do beto. Esta permeabilidade a causa
dos ataques qumicos, podendo resultar por trs foras:
Difuso, resulta da diferena de concentraes inicas entre o fluido externo
agressivo e o fludo interno dos poros do beto.
Presso hidrosttica, provocada pela diferena de presso entre os fluidos em
superfcies opostas de um elemento estrutural.
Fora capilar, em que o lquido penetra nos poros devido a um mecanismo de
capilaridade.
A penetrao dos fluidos agressivos pode ser originada por uma combinao de sries de
foras, que podem ser influenciadas pelos efeitos de gradientes de temperatura, gelo,
cargas mecnicas, corrente elctrica, entre outros.
A formao do cido carbnico na carbonatao pode ocorrer em trs fases (Gomes, Jos
2008). Na primeira o CO2 dissolvido difunde-se para o interior de beto, na segunda o CO2
reage com as molculas de gua (reaco de hidrlise), e numa terceira fase o cido
carbnico resultante reage com os componentes alcalinos do beto. A carbonatao d-se
a partir do exterior para o interior, de forma lenta, pela exposio ao dixido de carbono,
e vai avanando com uma velocidade cada vez menor pela dificuldade do CO2 se difundir
atravs da soluo que preenche os poros.
Por si s a carbonatao no causa a corrupo do beto, mas pode causar retraco e
originar a abertura de fendas, que iro facilitar a penetrao da soluo e logo do dixido
de carbono dissolvido nesta. Esta infiltrao de CO2 conduz ao abaixamento do pH no
beto. Relativamente durabilidade, a importncia da carbonatao est no sucesso de
reduzir o pH da gua no beto endurecido, a partir de valores de 12,6 a 13,5 para um valor
inferior a 9,00 (Richardson, 1998)xvii. Quando todo o carbonato de clcio (CaCO3) estiver
carbonatado, o valor de pH reduzido para 8,3 (Papadakis, 1992)xviii.
De acordo com o diagrama de Pourbaix Fe-H2O, o ao em meio alcalino do beto forma
uma fina camada de xido, conhecida como camada de proteco passiva, que o
proteger enquanto a soluo existente no beto se mantiver a um pH alto. Caso acontea
o pH baixar devido ao efeito de carbonatao, a camada ser dissolvida e a corroso
acelerada. Por esta razo, muito importante conhecer qual a profundidade da
carbonatao relativamente profundidade da armao.
73
Figura 43 - Corroso do ao no interior do beto
A velocidade com que a carbonatao se desenvolve depende do teor de humidade da

estrutura e da humidade relativa nas imediaes da estrutura (Emmons, 1993)xix. Estes
dois factores esto, regra geral, presentes em depsitos de gua, mas de salientar que a
superfcie submersa estar mais protegida que a emersa, sendo a zona mais critica a zona
do objecto que permanece hmida quando do abaixamento do nvel da gua, e que
mantendo-se suficientemente molhada (permitindo a dissoluo de CO2), fica mais
exposta ao CO2 atmosfrico, ao contrrio das regies imersas (ver tabela 6).
Tabela 6 - Relao entre HR e velocidade de carbonatao (Emmons, 1993)
Humidade relativa do ar (%)
Velocidade de carbonatao
30
Entre 40 e 70
70
Baixa
Elevada
Baixa
A presena de cloretos em conjunto com a carbonatao pode levar corroso das

estruturas em beto armado. Os cloretos podem ter origem na prpria gua ou ento nos
produtos de desinfeco, e se relativamente ao beto simples apenas alteram o tempo de
presa do cimento e a velocidade de endurecimento, j para o beto armado ou presforado podem actuar na despassivao das armaduras (os cloretos formam produtos
mais solveis e por isso menos passivos), o que far com que estas aumentem
significativamente de volume, rompendo o revestimento de beto, e incrementando
ainda mais os processos de corroso (Coutinho, 1999)xx.
Uma das formas hoje conhecida de degradao do beto est associada s reaces
lcalis-inerte expansivas (Reis e outros, 1999)xxi. Os inertes so 70 a 80% da constituio
em volume do beto, donde se depreende a sua importncia na durabilidade do todo. Se
74
tiverem na sua composio alguns constituintes nocivos (matria orgnica, cloretos,

sulfuretos, argila, etc.), ou forem originados de rochas alteradas ou reactivas aos lcalis,
podem ser fortemente condicionadores da durabilidade do beto (Reis e outros, 1977)xxii.
As reaces lcalis-inerte tm um carcter fortemente expansivo, causando tenses
internas no beto, o que leva a uma fissurao do mesmo e at ao aparecimento de
eflorescncias24 e transpiraes superfcie do beto. Estas fissuraes favorecem ainda a
carbonatao, j descrita.
Podemos ter fundamentalmente trs tipos de reaces lcalis-inerte.
lcalis-slica, que prevalece em betes com inertes compostos por quartzitos,
liditos e calcrios com incluso de slex e calcednia, e que se processa a
velocidades relativamente elevadas.
lcalis-silicato, em betes com inertes compostos de rochas siliciosas, tais como
argilites, filites e grauvaques, de expanso lenta e retardada.
lcalis-carbonato, na presena de carbonatos de clcio e magnsio
Estes tipos de reaces so condicionadas pelos factores climticos e litolgicos, logo
tero prevalncias diversas em funo da origem dos inertes usados para cada regio.
Os ataques de sulfatos consistem na interaco qumica entre os compostos da pasta de
cimento e os ies de sulfatos vindos do exterior ou dos prprios agregados que
constituem a pasta de cimento. Este mecanismo causa expanses, fissurao, descamao
do beto, amolecimento e desintegrao (Gonalves e outros, 1999)xxiii.
Estes mecanismos de degradao vo ainda favorecer a carbonatao, e podem atingir
expanses que duplicam o volume do beto.
O aparecimento de sulfatos pode suceder por via dos constituintes argilosos, na forma de
sulfatos de clcio, magnsio, sdio e potssio.
Os ataques por gua (pura, que muito reactiva), cido e sais no sero de grande
importncia para os materiais em contacto com gua para consumo humano, com a
excepo das operaes de desincrustao e desinfeco dos reservatrios, mas com
tempos de contacto muito reduzidos.
24
A eflurescncia a propriedade de certos materiais de libertarem humidade no ambiente. Descreve

tambm o depsito branco e poroso que se forma sobre uma superfcie exposta, causado pela evaporao
da gua que transporta os sais solveis do interior dos materiais para a superfcie.
75
1.5.2. Compsito de fibra de vidro

A fibra de vidro resulta da ligao heterognea entre uma matriz de uma resina polister
(pode ser outra), e de uma manta ou tecido de filamentos de vidro que funcionam como
reforo.
O material compsito formado tem alta resistncia traco, flexo e ao choque, e um
isolante elctrico.
Pela sua forma de produo, que se baseia na deposio matriz de filamentos de vidro
sobre os moldes, seguida do envolvimento pela resina, tem a vantagem de obter a
resistncia a tenses prprias de um vidro, em conjunto com a elevada plasticidade da
resina. Daqui resulta que no sofre habitualmente roturas catastrficas (ver figura 44).
Figura 44 - Parede de um tubo multicamada em compsito de fibra de vidro
1.5.3. Fibrocimento
O fibrocimento resulta da ligao heterognea entre uma matriz de um material
cimentcio (pode ser outra), e de filamentos de amianto que funcionam como reforo.
muito usado em tubagens de mdia e grande dimenso.
Ao contrrio dos materiais polimricos, tem nas tubagens de contacto com gua a
particularidade de sofrer normalmente roturas catastrficas (mesmo as no provocadas),
e por essa via permitir a entrada de resduos no sistema durante a reparao.
76
Figura 45 - Rotura de um tubo em fibrocimento
O amianto que est na matriz tem conhecidos efeitos patognicos, por via respiratria (e
por isso est proibida a fabricao e aplicao). No apresenta no entanto perigosidade
conhecida por ingesto. Por estas razes, ter de ser convenientemente manipulado
(respeitando o uso de EPI25 pelos tcnicos envolvidos, para materiais antigos), mas no
constitui risco considervel no contacto com a gua destinada ao consumo humano.
2. Produtos contaminantes resultantes da degradao

fundamental para esta dissertao considerar os produtos que resultam dos processos
de degradao dos materiais em contacto com gua para consumo humano.
Muitos dos produtos resultantes, sendo um problema grave na perspectiva dos materiais
que se degradaram, no constituem um perigo para a gua, na ptica dos consumidores
que a bebem, que a utilizam na produo e confeco de alimentos (animais ou vegetais),
na higiene ou recreio (piscinas, lagos, rios, etc.).
Alguns dos produtos que se podem obter resultam das operaes de remoo de algumas
migraes ocorridas durante a degradao dos materiais, e que se depositam nas paredes
de reservatrios e tubagens. O processo de desincrustao (ver figura 46) para a remoo
destes produtos, se no for devidamente acautelado poder provocar a contaminao da
gua destinada ao consumo humano.
25
Equipamentos de Proteco Individual.
77
Figura 46 - Desincrustao de xido de ferro da parede de um reservatrio
Mas na ptica dos consumidores da gua, se os produtos resultantes da degradao dos

materiais formaram um biofilme, uma camada slida aderente ou uns precipitados que
decantem, no iro em principio constituir perigo, pois no se dissolvendo no chegam
em principio aos consumidores.
A degradao dos materiais ferrosos ocorre fundamentalmente por oxidao, o que
pressupe condies propcias, j descritas, e que so influenciadas pela velocidade de
passagem da gua, pelas caractersticas da gua (concentrao de oxignio dissolvido, pH,
alcalinidade, capacidade tampo, teores de clcio, temperatura, bio-estabilidade e,
matria orgnica natural presente), e ainda por factores externos (como mistura de
materiais, correntes parasitas, etc.)( K. Grukevia, 2008)xxiv.
Figura 47 - Corroso no substrato de ferro (K. Gruskevica, e outros)
Com a deposio de um biofilme, os efeitos observados de oxidao podem ser

compreendidos pelos esquemas representados na figura anterior e na seguinte.
78
Figura 48 - Corroso do ferro com formao de biofilme (K. Gruskevica, e outros)
A existncia de matria orgnica natural no biofilme, constituda por produtos hmicos

resultantes de decomposio (DO) e por fraces hidroflicas no hmicas (A), vo criar
condies favorveis corroso, mais significativas no segundo caso.
Estes produtos penetram a barreira passivada na superfcie, e reagem com o ferro, dando
origem formao de certos produtos ferrosos (ver figura seguinte).
79
Figura 49 - Produtos formados na oxidao de canos em materiais ferrosos (K. Gruskevica, e outros)
A degradao das ligas de cobre tem como principal produto o xido de cobre. Esta
oxidao pode no entanto ser controlada atravs da subida do pH e do abaixamento do
CO2 na gua, por processos de amaciamento, descarbonizao e desacidificao (Becker,
2008)xxv.
Tambm para as tubagens em cobre, a matria orgnica natural (NOM26), particularmente
a hidroflica27 no hmida tem uma influncia considervel na oxidao (ver figuras 50 e
51).
.
Figura 50 - Tubos de cobre antes e depois de oxidados (K. Gruskevica, e outros)
26
27
Natural Organic Matter

Que gosta, ou com aco absorvente da gua (pode ser de outros lquidos) (dicionrio Houaiss).
80
Figura 51 - Mecanismos de corroso de tubos de cobre (K. Gruskevica, e outros)
81
3. Importncia sanitria
J anteriormente referido, a importncia da degradao dos materiais em contacto com a
gua pode ser encarada pela sade das estruturas, sejam elas barragens, reservatrios,
tubagens ou at recipientes, que importa preservar, mas tambm na perspectiva do
impacto que essa degradao, e consequente libertao de contaminantes, tem para a
gua que vai ser usada por pessoas, seja em ingesto directa (bebida ou usada na
confeco de alimentos) ou indirecta (na produo de alimentos), ou at pelo contacto
(em higiene).
Para melhor avaliar estas consequncias, segue-se um breve resumo das implicaes para
a sade humana da presena de vrios elementos e compostos qumicos, de acordo com o
definido pelas informaes da Organizao Mundial de Sade.
3.1.
Guidelines WHO28
A opo pela utilizao das guidelines da OMS29 deve-se relevncia e confiabilidade

que toda a comunidade cientfica lhes atribui, servindo de guia para a elaborao das
directivas comunitrias e leis nacionais, no domnio da sade.
3.1.1. Ferro
O ferro o quarto elemento qumico (segundo metal) mais abundante na crosta terrestre,
com cerca de 5%. O elemento isolado muito raro na natureza, e os ies Fe2+ e Fe3+
encontram-se combinados com compostos de oxignio, enxofre, entre outros, formando
xidos, hidrxidos, carbonatos e sulfuretos. A forma mais comum xidos.
Em gua destilada, concentraes acima de 40 g/L de ferro (Fe2+) so facilmente
detectadas apenas pelo paladar. Em guas naturais mineralizadas, com um total de slidos
dissolvidos da ordem de 500 mg/L, o sabor s detectado acima de 120 g/L de ferro. Em
guas subterrneas, abaixo de 300 g/L de ferro no se consegue notar facilmente a sua
presena, e aceitvel encontrar valores de 300-3000 g/L de ferro.
Em redes de abastecimento, os sais de ferro (II) so instveis e precipitam na forma de
hidrxido de ferro (III), com colorao acastanhada tpica. Em guas subterrneas
anaerbias pode existir ferro (II) em concentraes superiores a vrios miligramas por litro
sem alterao que se note de cor aps bombagem30, mas esta pode desenvolver-se
durante a permanncia da mesma nas tubagens e reservatrios (com particular relevncia
28
World Health Organization

Organizao Mundial de Sade, WHO
30
A cor na gua definida pelos compostos em soluo (dissolvidos), enquanto a turvao representa as
matrias em suspenso
29
82
nas paredes). Acima de 300 g/L de ferro ocorre o aparecimento de manchas em loias de
sanitrios e em roupas aps lavagem.
A existncia de ferro tambm pode promover o crescimento indesejvel de bactrias nos
sistemas de distribuio, levando deposio de uma camada viscosa no interior das
condutas (biofilme).
Na gua de abastecimento o ferro ocorre normalmente em consequncia da sua utilizao
nos processos de tratamento, ou no transporte e distribuio, quando h presena de
ferros fundidos, aos e galvanizados.
3.1.1.1. Consequncias do ferro nos humanos
O ferro um elemento essencial nos organismos vivos.
A maioria do ferro absorvida pelo duodeno (parte do intestino delgado) e trato intestinal
mdio. Esta absoro depende da sua presena no organismo, e por este regulada, pelo
que quantidades excessivas no so normalmente assimiladas. A quantidade total no
corpo humano habitualmente de 50 e 34-42 mg/kg em homens e mulheres,
respectivamente. A maior parte est presente na hemoglobina, mas tambm se encontra
no bao, no fgado, nos ossos e nas fibras musculares.
Dada a sua necessidade, a OMS no recomenda valores limites para a sua presena na
gua, mas a legislao comunitria e nacional indicam o valor mximo de 200 g/L de
ferro, considerando tambm os efeitos adversos que concentraes superiores possam
ter no sabor e colorao da gua.
3.1.2. Cobre
O cobre um metal de transio estvel na forma metlica. Os compostos de cobre
monovalente (Cu+) so pouco estveis em gua, excepto os que formam sais. O cobre
bivalente (Cu2+) forma complexos com ligandos orgnicos e inorgnicos da gua, como
cidos hmicos e ies de amnia e cloreto, permanecendo em soluo. Os compostos
mais comuns so:
Acetato de cobre (II) monohidratado [Cu(C2H3O2)2.H2O]

Cloreto de cobre (II) [CuCl2]
Nitrato de cobre (II) tetrahidratado [Cu(NO3)2.3H2O]
xido de cobre (II) [CuO]
Sulfato de cobre (II) pentahidratado [CuSO4.5H2O]
83
O cobre dissolvido d normalmente uma leve colorao azul, ou azul esverdeada, e um

sabor desagradvel gua. A concentrao acima da qual o sabor perceptvel de cerca
de 2,4 a 2,6 mg/L de cobre. A colorao pode tingir porcelanas e tubagens.
A presena de cobre na gua de consumo depende de variveis tais como: pH, dureza,
concentrao aninica e de oxignio dissolvido, temperatura e caractersticas das
tubagens. Tubagens de cobre podem conter vrios miligramas de cobre por litro.
3.1.2.1. Consequncias do cobre nos humanos
A absoro de cobre d-se no tracto gastrointestinal, e controlada por um processo
homeosttico31 complexo, que aparentemente envolve transporte activo e passivo. A
presena de cobre nos intestinos susceptvel de concorrer com outros metais de
transio, particularmente o ferro e o zinco, inibindo a sua absoro. A presena de
protenas dietticas e aminocidos, de anies complexos precipitados, de frutose, cido
ascrbico, cido flico e fibras tambm pode condicionar a absoro de cobre pelo tracto
intestinal.
Excluindo os cabelos e as unhas, as maiores concentraes de cobre nos humanos em
condies normais d-se no fgado, crebro, corao e rins, mas tambm se encontra em
doses moderadas nos intestinos, pulmo e bao. O cobre responsvel pelo
funcionamento normal de vrios e importantes sistemas de enzimas.
Os sais solveis de cobre so mais txicos que os compostos insolveis.
Os limites propostos pela OMS so de 2 mg/L de cobre na gua, e a legislao europeia e
nacional impe um valor limite idntico.
3.1.3. Chumbo
O chumbo o mais comum dos elementos pesados, sendo cerca de 13 mg/kg da crosta
terrestre. Existem alguns istopos estveis na natureza, apresentados a seguir por ordem
de abundncia, 208Pb, 206Pb, 297Pb e 204Pb.
No contacto com gua destinada ao consumo humano, tem alguma importncia em
acessrios, em soldaduras, e ainda em canalizaes antigas, com alguma expresso em
Portugal nas zonas velhas das cidades.
A sua presena na gua resulta da dissoluo a partir de origens naturais, mas muito mais
da existncia de canalizaes em chumbo. As tubagens de PVC tambm contm
compostos de chumbo, que se podem libertar. A quantidade de chumbo dissolvido a
31
Referente homeostase (tendncia do sistema a manter seu equilbrio interno)
84
partir das canalizaes depende de vrios factores, incluindo a presena de cloro, oxignio
dissolvido, pH, temperatura, dureza da gua e tempo de contacto.
3.1.3.1. Consequncias do chumbo nos humanos
Os adultos absorvem aproximadamente 10% do chumbo presente nos alimentos, mas as
crianas pequenas absorvem 4-5 vezes mais. A absoro gastrointestinal de chumbo
atravs da ingesto de terra ou poeiras pode chegar a 30%. Esta absoro potenciada
por uma baixa ingesto de ferro, clcio e fsforo.
O principal veculo de transporte do chumbo desde o intestino para os vrios tecidos
humanos so os glbulos vermelhos do sangue, onde se liga primeiro hemoglobina e
tem uma afinidade espacial com as cadeias beta, delta e em particular com as gamas
(fetais). Seguindo a absoro, aparece no sangue, fgado, pulmo, bao, rins e medula
ssea. Nos adultos cerca de 80-95% da sua presena ocorre na estrutura ssea, e nas
crianas este valor de 73%.
O chumbo inorgnico no metabolizado pelo corpo humano, e normalmente
excretado pelas fezes.
Alguns estudos realizados em primatas demonstram que a exposio a chumbo resulta
numa significativa deficincia cognitiva, falha de actividade, ateno, adaptabilidade,
memria. Tambm se verificaram diminuies da capacidade reprodutora, pela atrofia
testicular, para valores acima de 300 g/L de chumbo.
Nos humanos o chumbo considerado um veneno cumulativo, e as crianas menores de 6
anos, os fetos e as grvidas so as mais susceptveis de sofrerem efeitos adversos. O
sistema nervoso central pode ser particularmente afectado.
A OMS recomenda, para guas de consumo humano, um valor mximo de 10 g/L de
chumbo, e a legislao europeia e nacional estabelece um valor mximo de 25 g/L de
chumbo at 2013 e 10 g/L de chumbo depois disso.
3.1.4. Alumnio
O alumnio o elemento metlico mais abundante na crosta terrestre, com cerca de 8%.
Ocorre naturalmente em silicatos, xidos, hidrxidos e combinado com outros elementos,
como o sdio e o flor, e em complexos com matria orgnica. Os compostos mais
comuns so:
Cloreto de alumnio [AlCl3]
Hidrxido de alumnio [Al(OH)3]
xido de alumnio [Al2O3]
85
Sulfato de alumnio [Al2(SO4)3]

Alguns sais de alumnio so utilizados como coagulante no tratamento de guas, o que
potencia o seu aparecimento na gua destinada ao consumo humano. Outra utilizaes
possuem pouca relevncia.
A concentrao em guas naturais varia com os factores geolgicos.
3.1.4.1. Consequncias do alumnio nos humanos
Em experiencias realizadas em animais verificou-se que a absoro via gastrointestinal
inferior a 1%. Os factores que a influenciam so a solubilidade, pH e espcies qumicas.
Compostos orgnicos complexos, como os citratos, aumentam a absoro. Esta interactua
com os sistemas de transporte do clcio e do ferro.
Uma vez absorvido, distribudo pela maioria dos rgos do corpo, mas apenas se
acumula nos ossos. normalmente eliminado pela urina.
Dados os seus reconhecidos interesses no tratamento da gua, e por essa via ser
responsvel pela diminuio de outros perigos maiores, considera a OMS, a legislao
europeia e nacional que o nvel mximo recomendvel seja de 200 g/L de alumnio.
3.1.5. Crmio
O crmio profusamente distribudo pela crosta terrestre, e encontra-se nos estados de
oxidao +2 at +6. Os solos e as rochas podem conter pequenas quantidades de crmio,
quase sempre no estado trivalente.
Em sais usado em indstrias de curtimenta de peles, na produo de catalisadores,
pigmentos e tintas, fungicidas, indstrias de cermicos e vidros, em fotografia, em ligas de
crmio e em tratamentos superficiais (cromagem) de controlo de corroso.
Na gua para consumo humano principalmente resultante da sua utilizao na
cromagem de acessrios.
3.1.5.1. Consequncias do crmio nos humanos
A absoro pelos humanos pode ser superior a 10%, e depende da espcie: crmio (VI)
mais absorvido no tracto intestinal que o crmio (III). A Absoro de crmio (VI)
minimizada pela sua reduo intragstrica a crmio (III).
Uma vez absorvido, o destino do crmio depende do seu estado de oxidao. Crmio (VI)
penetra nas membranas celulares e o crmio (III) no. Encontra-se nos glbulos vermelhos
e no plasma depois da absoro gastrointestinal do crmio (VI) mas exclusivamente no
plasma quando absorvido na forma de crmio (III). Uma vez transportado para a
86
membrana celular, o Cr (VI) rapidamente reduzido a Cr (III), ligando-se

subsequentemente a macromolculas.
Estudos demonstram que nos animais se acumula maioritariamente no fgado, rins, bao e
medula ssea, depois de administrao oral ou umbilical, de diferentes compostos. Nos
humanos a maior concentrao ocorre nos ndulos linfticos, pulmo, seguido de bao,
fgado e rins, e nos tecidos o nvel diminui com a idade. Normalmente o excedente
excretado pelas fezes e urina.
So conhecidos estudos que relacionam a presena de crmio com variaes mutagnicas
e efeitos cancergenos do pulmo.
Em princpio, como os efeitos na sade variam muito com o estado de oxidao, deveriam
ser estabelecidos diferentes valores guia. Contudo, impedimentos de ordem tcnica no o
aconselham.
Assim, a OMS indica um valor mximo de 50g/L de crmio na gua, que tambm
recomendado pela legislao europeia e nacional.
3.1.6. Nquel
O nquel um metal ferromagntico, duro, e branco brilhante. Ocorre naturalmente em
cinco formas isotpicas: 58 (67,8%), 60 (26,2%), 61 (1,2%), 62 (3,7%) e 64 (1,2%).
Normalmente tem dois electres de valncia, mas tambm podem existir os estados de
oxidao +1, +3 e +4.
O nquel metlico no afectado pela gua, pode ser lentamente atacado por solues
diludas de cido clordrico ou acido sulfrico, e rapidamente atacado por solues de
cido ntrico. Alguns sais de nquel, tais como acetatos, cloretos, nitratos e sulfatos, so
solveis em gua, os carbonatos e hidrxidos so menos solveis e os sulfitos, bissulfitos e
xidos so praticamente insolveis na gua. As ligas de nquel com mais de 13% de crmio
tm um alto grau de proteco contra a corroso, pela formao superficial de xido de
crmio.
A maior origem do nquel na gua deriva do contacto com metais, de tubos e acessrios.
Contudo, tambm existem fontes de nquel presentes na gua subterrnea como
consequncia da dissoluo de rochas com nquel na sua composio.
No caso de guas subterrneas com teores muito elevados de nquel, podem-se realizar
tratamentos com resinas de permuta inica, para remover este excesso.
87
3.1.6.1. Consequncias do nquel nos humanos

O mecanismo de absoro intestinal no claro, mas sabe-se que os compostos de nquel
solubilizados na gua de consumo so melhor absorvidos que os dos alimentos.
O nquel normalmente excretado, mas pode tambm ser eliminado pelo leite materno.
Como forma de garantir a no toxicidade, a OMS recomenda um valor mximo guia de 70
g/L, enquanto as autoridades europeias e nacionais impem um valor mximo de 20
g/L, como forma de prevenir o efeito de acumulao, pois a migrao do nquel das
torneiras ir sair na primeira gua a ser consumida, e a analisada no ser normalmente
essa (apesar das recomendaes de colheitas de gua para anlise imporem que a
primeira gua deve ser recolhida para a determinao de chumbo, nquel, crmio e
cobre)xxvi.
3.1.7. Mangans
O mangans um dos mais abundantes elementos da crosta terrestre, normalmente
ocorre em conjunto com o ferro. um componente de mais de 100 minerais, mas no se
encontra naturalmente na forma elementar. um elemento essencial ao funcionamento
normal de humanos e outros animais, requerido no funcionamento de muitas enzimas
celulares, e na activao de outras. Pode existir em 11 estados de oxidao diferentes,
mas os mais importantes do ponto de vista biolgico e ambiental so os que contm
Mn2+, Mn4+ ou Mn7+ (US EPA 1994).
Alguns dos compostos mais comuns de mangans esto a seguir indicados:
Cloreto de mangans (II)

xido de mangans (II, III)
Dixido de mangans
Permanganato de potssio
Sulfato de mangans
MnCl2
Mn3O4
MnO2
KMnO4
MnSO4
Em concentraes superiores a 1 mg/L, o io mangans provoca um sabor desagradvel

na gua, e provoca manchas nas roupas e sanitrios. Quando os compostos de mangans
(II) em soluo oxidam, o mangans precipita, o que provoca problemas de incrustao.
Mesmo em concentraes to baixas como 20 g/L o mangans pode formar camadas nas
paredes de tubos, que surgiro depois na forma de partculas pretas.
Na gua natural, superficial ou subterrnea, o mangans tem origem nas formaes
geolgicas que entram em contacto com a gua, especialmente devido eroso das
mesmas. H no entanto algumas origens de contaminaes de mangans por actividades
humanas.
88
O mangans tambm ocorre naturalmente em muitos alimentos, folhas de vegetais,

nozes, gros, produtos animais e chs.
3.1.7.1. Consequncias do mangans nos humanos
A absoro acontece ao longo do tracto intestinal, e regulada por processos fisiolgicos
que mantm a homeostase do mangans. A absoro pode ser mais elevada em animais
jovens e crianas (Kean e outros, 1986)xxvii.
Esta absoro influenciada por vrios factores, como a dieta em fibras, cidos oxlicos e
cidos fiticos, que tendem a reduzir esta absoro.
O mangans est presente em todos os tecidos do corpo humano, mas os nveis mais
elevados encontram-se no fgado, rins, pncreas e supra-renais. Tambm se acumula
preferencialmente em certas regies do crebro de crianas e animais jovens.
O excesso quase inteiramente excretado pelas fezes e apenas uma pequena parte (0,12%) pela urina.
Apesar de ser fundamental para o metabolismo humano, o excesso de absoro pode ter
efeitos adversos, como deficincias neurolgicas, acompanhadas de sintomas fisiolgicos.
A OMS recomenda um valor mximo guia de 400 g/L para proteger a sade humana,
mas dados os efeitos no sabor, que podem levar as pessoas a no beber a gua, o limite
proposto, tambm adoptado pela legislao europeia e nacional de 50 g/L.
3.1.8. Zinco
O zinco ocorre em pequenas quantidades em quase todas as rochas vulcnicas. Os
principais minrios so os sulfitos, como a esferolite (ZnS) e a wurzite (SZn4).
O zinco em concentraes acima de 5 mg/L provoca um sabor indesejvel e adstringente
da gua, alguma opalescncia, depsitos granulosos e desenvolvimento de filme
gordurosos aps a fervura. Contudo, estudos demonstram que 5% da populao no
consegue distinguir entre gua sem zinco e outra contendo nveis de 4 mg/L.
Nas guas naturais normalmente tem concentraes inferiores a 10 g/L, podendo chegar
a 40 g/L nas subterrneas. No abastecimento de gua estes valores podem aumentar
devido migrao que ocorre a partir dos materiais em contacto.
3.1.8.1. Consequncias do zinco nos humanos
A absoro por ingesto influenciada por um grande nmero de factores, mas existem
mecanismos de homeostase para o controlo gastrointestinal e de excreo do zinco.
89
As maiores concentraes so verificadas na prstata, nos ossos, nos msculos e no

fgado.
O zinco um elemento essencial aos organismos vivos. Esto identificadas cerca de 200
enzimas contendo zinco.
Esto verificados alguns efeitos nocivos da ingesto exagerada de zinco, como os vmitos,
aps consumo de valores superiores a 500 mg de sulfato de zinco. Algum envenenamento
pode suceder ao beber produtos cidos colocados em recipientes galvanizados, com
aparecimento de febre, nuseas, vmitos, cibras estomacais e diarreia. O mesmo pode
suceder em alimentos guardados ou confeccionados em recipientes contendo zinco na
sua constituio.
A OMS recomenda por isso um valor nvel mximo guia de 3 mg/L, enquanto as legislaes
europeia e nacional no impem limites legais na gua de consumo. Em Portugal, todavia,
a legislao destinada gua para produo de gua para consumo humano tem um valor
mximo recomendvel de 5 mg/L.
3.1.9. Molibdnio
Este elemento usado na produo de aos, contactos elctricos, filamentos, ligas no
metlicas e pigmentos. O bissulfito de molibdnio tem propriedades nicas como aditivo
de lubrificantes. Alguns compostos so usados na agricultura como fertilizantes.
O molibdato de amnio transmite um sabor levemente adstringente gua, para
concentraes acima de 10 mg/L.
3.1.9.1. Consequncias do molibdnio nos humanos
A sua absoro gastrointestinal influenciada pela forma qumica em que se apresenta e
pela espcie animal. O molibdnio hexavalente rapidamente absorvido depois de
ingerido.
Depois de ingerido aparece rapidamente no sangue e na maioria dos rgos. As maiores
concentraes so encontradas no fgado, rins e ossos. O molibdnio passa a barreira da
placenta. Aparentemente no bioacumulado nos tecidos humanos.
Este elemento considerado essencial a humanos e outros animais. Pode ter efeitos
adversos em crianas com deficincias congnitas de molibdenoenzimas, ou em doentes
com sindroma de Crohn.
A OMS recomenda ento um nvel mximo guia de 70 g/L, enquanto a legislao
europeia e nacional no o consideram sequer relevante.
90
3.1.10. Cloreto de vinilo

um monmero conhecido na IUPAC pelo nome de cloroeteno, mas tambm por
monocloroetileno, com a frmula molecular C2H3Cl.
um gs incolor temperatura ambiente, inflamvel, com um leve odor. Tem um ponto
de ebulio de -13,4C, com uma densidade de 2,2 relativamente ao ar a 20C.
Em concentraes elevadas tem um odor moderado adocicado.
Cerca de 95% da produo de mundial de cloreto de vinilo utilizada para produzir PVC
(policloreto de vinilo) e como co-monmero com etenil etanoato [C4H6O2] (para produzir
poliacetato de vinilo [CH3COOCH=CH2]), ou com o 1,1-dicloroeteno [C2H2Cl2] (para
produzir policloreto de vinilideno), usados em coberturas de tubos de ao e em
embalagens para alimentos. Os restantes 5% so utilizados na produo de solventes
clorados.
Por causa da sua alta volatilidade, o cloreto de vinilo raramente encontrado na gua
superficial, apesar de terem sido detectados casos espordicos em rios altamente
contaminados em Osaka, Japo (Yamamoto e outros, 2001)xxviii, e em captaes
subterrneas (Semprini e outros, 1995)xxix (Dieter e Kerndorff, 1993)xxx.
O PVC no plasticizado (uPVC) ou PVC rgido (com considervel expresso na Irlanda, reino
Unido e Estados Unidos) considerado um possvel causador da migrao do cloreto de
vinilo para a gua. Estudos cientficos demonstraram esta migrao, em tubagens de uPVC
expostas luz solar a 45C, mas no a temperaturas inferiores a 35C (Al-Malack e outros,
2000)xxxi. Estes estudos, basearam-se num tempo de contacto com a gua de 30 dias.
Estudos de gua para consumo acondicionada em garrafas de PVC detectaram cloreto de
vinilo em concentraes de 0,06-0,18 g/L. A frequncia e ocorrncia de cloreto de vinilo
neste tipo de guas no entanto expectvel de ser superior de outras formas de
tratamento, acondicionamento e transporte de gua destinada ao consumo humano.
A outra fonte possvel de contaminao reside em descargas de fbricas de materiais
polimricos, que usem este composto, e que podem contaminar as massas de gua.
3.1.10.1. Consequncias do cloreto de vinilo nos humanos
O cloreto de vinilo rapidamente absorvido por inalao ou exposio oral. Em animais e
humanos a absoro por via respiratria de aproximadamente 40% do exposto. Por via
de ingesto, esta absoro sobe para 95%. A absoro pela pele do cloreto de vinilo
gasoso negligencivel.
91
Depois de absorvido, o cloreto de vinilo encontra-se em maiores concentraes no fgado,

rins e bao. A transferncia pela placenta foi verificada em ratos.
O cloreto de vinilo gasoso um agente narctico, com perda de conscincia acima de 26
g/m3.
mutagnico32 e clastognico33 nos humanos. Foram encontrados casos de aberraes
cromossomticas, formaes micronucleares, entre outras enfermidades em
trabalhadores expostos a nveis altos de cloreto de vinilo.
Existem alguns estudos epidemiolgicos que relacionam a exposio com o aparecimento
de vrios tipos de tumores.
Por estas razes, a OMS, assim como a legislao europeia e nacional estabeleceram o
limite de concentrao de cloreto de vinilo na gua de 0,5 g/L.
32
33
Agente fsico, qumico ou biolgico, capaz de provocar mutao.

Agente capaz de provocar quebra.
92
4. Enquadramento Legal e Normativo

4.1.
Legislao europeia e nacional
4.1.1. Directivas, Regulamentos e Decises

Directiva 98/83/EC, do Conselho da Unio Europeia, de 3 de Novembro de 1998,
relativa ao controlo da qualidade da gua de consumo humano.
Directiva 89/106/EEC, do Conselho da Unio Europeia, de 21 de Dezembro de
1998, relativa a produtos de construo.
Deciso 2002/359/EC, da Comisso Europeia, de 30 de Maio de 2002, relativa a
procedimentos para atestar a conformidade dos produtos de construo em
contacto com gua.
Directiva 98/8/CE, do Conselho da Unio Europeia, de 16 de Fevereiro de 1998,
relativa a biocidas. Esta directiva est em processo de reviso, e foi tambm
avaliada a proposta de 16 de Junho de 2009, entregue pela Comisso Europeia
EUREAU.
Regulamento 1907/2006 do Parlamento Europeu e do Conselho, de 18 de
Dezembro, relativo ao registo, avaliao, autorizao e restrio de substncias
qumicas (REACH).
Deciso 768/2008/CE, do Parlamento e Conselho, de 9 de Julho, sobre quadro
comum de comercializao de produtos.
Regulamento 764/2008 do Parlamento e Conselho, de 9 de Julho, sobre
procedimentos para aplicao de regras tcnicas em produtos.
Regulamento 765/2008 do Parlamento e Conselho, de 9 de Julho, sobre requisitos
de acreditao e fiscalizao do mercado de produtos.
Directiva Quadro 2006/12/CE, do Parlamento e do Conselho, de 5 de Abril, relativa
a resduos.
4.1.2. Decretos-Lei
Decreto-Lei 243/2001, de 5 de Setembro, relativo ao Controlo da Qualidade da
gua de Consumo Humano, e que transpe a Directiva 98/83/CE.
Decreto-Lei 306/2007, de 27 de Agosto, relativo ao Controlo da Qualidade da gua
de Consumo Humano, e que transpe a Directiva 98/83/CE, que revoga o DL
306/2007.
Decreto-Lei 236/1998, de 1 de Agosto, relativo ao Controlo da Qualidade da gua
bruta destinada produo de gua para Consumo Humano
Decreto-Lei 121/2002, de 3 de Maio, relativo a biocidas.
93
Decreto-Lei 332/2007, de 9 de Outubro, relativo a biocidas

Decreto-Lei 138/2008, de 21 de Julho, relativo a biocidas
Decreto-Lei 116/2009, de 18 de Julho, relativo a biocidas
Decreto-Lei 4/2003, de 10 de Janeiro, relativo aos materiais e objectos de matrias
plsticas destinados a entrar em contacto com os gneros alimentcios.
4.2.
Boas prticas reconhecidas
4.2.1. Normas
NP EN 12873-1:2008 Materiais no cimentcios e no metlicos (orgnicos)
fbrica
NP EN 12873-2:2008 Materiais no cimentcios e no metlicos (orgnicos)
aplicados no local
EN 12873-3:2006 Resinas de adsoro e troca inica
EN 12873-4:2006 Membranas
EN 14944-3:2007 Influncia devido migrao em materiais cimentcios
EN 15664-1:2008 Materiais metlicos
NP EN 1420-1:2004 Cheiro e sabor materiais orgnicos (tubagens e acessrios)
NP EN 13052-1:2006 Cor e turvao materiais orgnicos (tubagens e
acessrios)
EN 14395-1:2004: Aspectos organolticos materiais inorgnicos (reservatrios)
EN 14944-1:2006 Aspectos organolticos materiais cimentcios na fbrica
(tubagens), influencia nos parmetros organolticos.
EN 14944-3:2007 - Aspectos organolticos materiais cimentcios aplicados no
local, migrao de substncias desde a fbrica.
NP EN 12902:2008 Produtos qumicos utilizados no tratamento da gua
destinada a consumo humano. Materiais inorgnicos de filtrao e suporte
mtodos de ensaio substncias txicas extraveis pela gua.
EN 1622:2006 Avaliao Organoltica
NP EN 14718:2008 Influncia dos materiais orgnicos na gua destinada ao
consumo humano. Determinao da carncia de cloro. Mtodo de ensaio.
NP EN ISO 17025:2005 Acreditao de laboratrios
NP EN 45011 certificao de produtos
NP EN 1452-1:2001 Sistemas de tubagens em plstico para abastecimento de
gua, PVC-U, aspectos gerais
gua, PVC-U, tubos
94

gua, PVC-U, acessrios
EN 1452-4:1999 PVC-U, vlvulas e acessrios
EN 1452-5:1999 PVC-U, instalao dos sistemas
gua, PE, aspectos gerais
gua, PE, tubos
gua, PE, acessrios
EN 12201-4:2003 PE, vlvulas
NP EN 13244-1:2004 Sistemas de tubagens de plstico, com presso, para
transporte de gua para utilizaes gerais, enterrados ou no, de drenagem e
esgoto, PE, generalidades
esgoto, PE, tubos
esgoto, PE, aptido ao uso do sistema
EN 13244-4:2002 PE, vlvulas
EN 1796:2008 GRP-UP (Glass-reinforced Thermosetting pastics based on
unsaturated polyester resin.
EN 14364 GRP-UP (Glass-reinforced Thermosetting pastics based on unsaturated
polyester resin, especificaes para tubos, acessrios e juntas.
4.2.2. Recomendaes
Proposta do ERSAR relativa ao Esquema Nacional de Aprovao de produtos para
contacto com gua destinada ao consumo humano.
4.2.3. Informaes
http://ec.europa.eu/enterprise/newapproach/nando/, base de dados
organismos certificados
http://www.dgae.min-economia.pt, base de dados de normas harmonizadas.
de
95
5. Resultados experimentais
Os estudos tericos e experimentais realizados tiveram como objectivo procurar
estabelecer uma relao entre os problemas de migrao associados degradao de
materiais, especialmente os perceptveis por via organoltica, e demonstrar que mais
relevante que os materiais em si (com excepo dos que esto proibidos de serem usados
em contacto com gua para consumo humano, pela elevada toxicidade que comportam),
a sua aplicao e estado de conservao.
Muitos dos materiais constituem um perigo, pelos elementos e compostos que os
constituem, mas isolados convenientemente no acarretam um risco34 significativo. Por
exemplo, alguns metais podem conter metais pesados txicos, mas se estiverem em
condies de passivao, no ir ocorrer a migrao destes elementos para a gua.
Num dos casos fez-se uma avaliao dos problemas de qualidade, na ptica de percepo
dos consumidores. Pretende-se demonstrar que a maioria dos problemas est associado
com uma pequena parte dos materiais usados.
No segundo caso, pretende-se verificar que a colorao na gua, assim como a dissoluo
de ferro, tem uma relao muito diferente quando se trata de pequenos fenmenos de
corroso, em materiais ferrosos, ou em situaes de parcial ou total remoo da camada
protectora de zinco nos tubos em ao galvanizado.
Neste ensaio sero procuradas explicaes numa perspectiva de grande escala de
degradao, e no um estudo pormenorizado e muito preciso. Por essa razo a
quantidade de amostras no ser significativamente representativa, e o tempo de ensaio
relativamente curto (2 meses e meio). Isso ter no entanto uma correspondncia com o
que sucede nos casos reais.
No ficam obviamente esgotados os estudos relevantes que se podem fazer,
considerando desde logo outros tipos de materiais, especialmente os cimentcios e
polimricos, tambm com grande incidncia de aplicao, em contacto com gua
destinada ao consumo humano.
Tambm no sero avaliados ensaios dinmicos, como por exemplo o RIG test, que
simula condies de utilizao das tubagens com a gua em constante movimento.
34
Atribui um valor numrico ao perigo, por exemplo de acordo com uma matriz de probabilidade versus
severidade, permitindo de acordo com a classificao pretendida, tornar o perigo insignificante, com algum
significado, ou no limite muito perigoso.
96
5.1.
Estudo de caso 1 problemas de qualidade nos SMAS de Almada
No histrico das reclamaes de qualidade da gua verificadas nos SMAS de Almada,

possvel avaliar o impacto dos problemas relacionados com a degradao dos materiais,
em particular com o associado corroso dos canos em ao galvanizado.
Foram avaliados os nmeros de reclamaes recebidas, quais tinham queixa de cheiro ou
sabor, quais apresentavam cor (na colheita), e quais mostraram ser um problema de
contaminao por degradao de materiais ferrosos (normalmente tubos de ao
galvanizado)
5.1.1. Apresentao e discusso de resultados
Tabela 7 - Histrico de reclamaes dos SMAS de Almada
Ano
n reclamaes
c/ cheiro ou sabor
c/ cor
c/ ferro >200 g/L
1995
17
12
15
88%
1996
71
59
70
99%
1997
82
56
65
79%
1998
50
41
30
60%
1999
40
38
31
78%
2000
47
44
40
85%
2001
33
28
20
61%
2002
40
31
13
33%
2003
46
35
41
89%
2004
32
20
28
88%
2005
26
14
25
96%
2006
20
11
16
80%
2007
17
12
14
82%
2008
27
12
17
63%
2009
14
36%
total
562
39
417
430
7%
74%
77%
% c/ Fe >VP
35
Os resultados verificados foram ao encontro do previsto (tabela 7), sendo que a grande
maioria (74% do total) das reclamaes recebidas foram devido cor da gua.
De todas as colheitas efectuadas, na sequncia de reclamao de qualidade, 77%
mostraram ter valores superiores ao limite legal de ferro (de acordo com o Decreto-Lei
35
VP valor paramtrico, ou seja, o valor mximo admissvel por lei.
97
306/2007 de 27 de Agosto, o valor paramtrico do ferro de 200 g/L). Este valor est no
entanto com uma tendncia para baixar (ver figura 52) provavelmente por as canalizaes
em ao galvanizado estarem a ser substitudas.
A interpretao do grfico (figura 52) necessita de uma explicao adicional, pois a seguir
a 2002 existiu uma subida, que se manteve por 5 anos. Este facto surge associado a
campanhas de sensibilizao, locais e nacionais, sobre o direito a efectuar reclamaes
relativas qualidade da gua, na sequncia do Decreto-lei 243/2001, e da entrada em
funcionamento do IRAR (actual ERSAR).
% de reclamaes causadas por ferro
100%
90%
80%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
1995
1997
1999
2001
2003
2005
2007
2009
Figura 52- Grfico das % de reclamaes causadas por ferro (SMAS Almada)
Apesar de valores elevados de ferro na gua provocarem um sabor desagradvel e

caracterstico, poucas reclamaes tinham por base esse aspecto (7% do total). Tal devese ao facto de as pessoas evitarem consumir uma gua cuja aparncia desagradvel. Isso
faz com que a contaminao com ferro seja menos provvel, pois para valores
potencialmente perigosos, as pessoas j no consomem essa gua. O maior risco est
nestes casos associado s coloraes de roupas (na lavagem por mquina) ou das loias
dos sanitrios, e ainda no facto de ser necessrio substituir as canalizaes, com os custos
associados.
98
PEHD
20536
3%
No conhecido Ao
9674
1151
1%
0%
Ferro
fundido
427
0%
Ferro fundido
dctil
19232
2%
Fibrocimento
302896
39%
PVC
429659
55%
Ao galvanizado
619
0%
No conhecido
Ao
Ferro fundido
Ferro fundido dctil
Ao galvanizado
Fibrocimento
PVC
PEHD
Figura 53 - Metros de tubo instalado em Almada (SMAS Almada, 2008)
No obviamente fcil demonstrar qual a percentagem de problemas existentes que

foram objecto de reclamao dos consumidores, que em regra apenas se queixam de
aspectos organolticos. Considerando no entanto a variedade de mecanismos de
degradao, as caractersticas da gua (N. Barreiras, 2009)xxxii, assim como a vasta gama
de materiais usados em contacto com a gua (ver figura 53), podemos supor que os
problemas associados utilizao de tubos de ao galvanizado sero prximos de 1/5 de
todos os existentes, e demonstrar por essa via que se comprova tambm aqui o princpio
de Pareto, em que 80% dos efeitos derivam de 20% dos problemas.
5.2.
Estudo de caso 2 Contaminao de ferro na gua por tubos de

ao galvanizado
O ensaio realizado procura demonstrar que a migrao de ferro para a gua, em

condies diferentes do habitual (sem circulao da gua, nem a utilizao dos diferentes
rgos, produtos e materiais usualmente aplicados), est associada ao estado das
canalizaes, seja ele decorrente de degradao ou apenas de falta de qualidade dos
materiais, e no apenas a uma corroso activa, por aco da gua sobre o ao
galvanizado.
Foram por isto testados dois tipos de troos de tubo de ao galvanizado, um novo e outro
em avanado estado de corroso (com tubrculos no interior). O novo tubo foi seccionado
em troos de 20 mm de comprimento de tubo de , e o corrodo em troos com 20 mm
de comprimento de tubo de 1.
Isto resulta ento em superfcies de contacto a considerar de:
99
Corrodo
2 2,54 = 15,962
Novo
2,54
2
= 7,982
No tubo novo, como no esperamos significativas diferenas entre o comportamento

externo e interno, podemos considerar as duas faces (interna e externa) no contacto, ou
seja, 7,98 vezes 2.
Deste modo, teremos para ambos os casos cerca de 16 cm2 de superfcie e contacto.
Figura 54 - Provetes de tubos de ao galvanizado, corrodos (esquerda) e novos (direita)
Figura 55 - Pormenor dos tubrculos no interior do tubo de galvanizado
Os dois tipos de provetes (ver figuras 54 e 55) foram colocados em contacto com 3 tipos
de gua (500 ml de cada): uma gua destilada; uma gua bruta (ou seja, no tratada), de
dureza mdia alta (condutividade de aproximadamente 500 S/cm a 20C, dureza
prximo de 200 mg/L CaCO3); uma gua de dureza idntica segunda mas tratada com
hipoclorito de sdio36 (com um valor da ordem de 1,0 mg/l de cloro livre, ou seja a soma
entre o io hipoclorito e o cido hipocloroso).
36
NaClO, que se dissocia em ClO (io hipoclorito), que em soluo aquosa vai estar em equilbrio
HOCl H OCl , sendo mais cido hipocloroso (HOCl) para pH cido e io hipoclorito para pH
100
A gua destilada utilizada foi retirada directamente de um aparelho de filtrao por

osmose inversa Millipore Ellix 3 (Advantage UV), em condies fronteira entre pura e
ultra-pura (condutividade a cerca de 1 S/cm a 20C, pH de 5,92 e oxignio dissolvido de
87,1 (% de saturao)).
Tabela 8 - Caracterizao da gua base usada nos ensaios 2 e 3
Parmetros
VA / VP
37
Unidade
Mdio
Mnimo
Mximo
N de
Anlises
Amnio
0,5
mg/L NH4
0,01
0,00
0,07
15
Arsnio
10
g/L As
0,00
0,00
0,00
Azoto Kjeldhal
mg/L N
0,43
0,00
3,00
Brio
---
g/L Ba
23,25
9,00
31,00
Boro
mg/L B
0,01
0,00
0,03
Cdmio
g/L Cd
0,00
0,00
0,00
Clcio
---
mg/L Ca
64,15
62,40
65,90
Cheiro a 25C
0,00
0,00
0,00
15
Chumbo
25
factor de
diluio
g/L Pb
0,00
0,00
0,00
40,00
37,26
59,74
15
Cloretos
250
mg/L Cl
Cobre
mg/L Cu
0,00
0,00
0,00
Coliformes fecais
UFC/100ml
0,00
0,00
0,00
16
Coliformes totais
---
UFC/100ml
0,00
0,00
0,00
16
2500
508,44
489,00
518,00
16
0,49
0,00
1,90
16
Condutividade (20C)
Cor
20
S/cm a
20C
mg/L Pt/Co
Crmio
50
g/L Cr
0,00
0,00
0,00
Dureza total
500
204,05
202,00
206,10
mg/L
CaCO3
UFC/100ml
0,00
0,00
0,00
Fenis
0,5
g/L
0,00
0,00
0,00
Ferro
200
g /L Fe
23,29
8,00
54,00
Fosfatos
5000
g/L P2O5
121,73
82,00
159,00
15
Hidrocarbonetos aromticos
>= 0 e <= 0,2
g/L
0,00
0,00
0,00
Hidrocarbonetos dissolvidos
10
g/L
0,00
0,00
0,00
Magnsio
50
mg/L Mg
10,70
10,10
11,30
Mangans
50
g/L Mn
0,00
0,00
0,00
Mercrio
g/L Hg
0,00
0,00
0,00
Nitratos
50
mg/L NO3
1,23
0,00
15,38
15
Estreptococos fecais
alcalino. Ambas estas espcies, io hipoclorito e cido hipocloroso, formam o cloro livre, mas sendo o
primeiro muito mais efectivo (cerca de 100 vezes) do ponto de vista de capacidade de desinfeco.
37
VA valor mximo admissvel, VP valor paramtrico.
101
Oxignio dissolvido
pH (20C)
---
% saturao
38,19
27,00
87,00
16
>6,5 e <9,0
Escala
Sornsen
g/L Se
7,40
7,19
7,51
16
0,00
0,00
0,00
Selnio
10
Slidos suspensos totais
---
mg/L
0,93
0,00
5,00
15
Substncias extraveis com

clorofrmio
---
g /L
0,50
0,00
2,00
Substncias tensioactivas
---
g /L
8,57
0,00
60,00
250
mg/L SO4
20,71
17,00
25,00
Temperatura
---
26,01
19,60
27,30
15
Turvao
NTU
0,13
0,04
0,45
16
Zinco
---
g/L Zn
0,00
0,00
0,00
Sulfatos
Figura 56 - Amostras imersas em gua
As amostras foram classificadas de acordo com o apresentado na tabela 9:

Tabela 9 - Codificao dos ensaios do estudo de caso 2
Tubo galvanizado novo

Tubo galvanizado corrodo
gua destilada
gua sem cloro
gua com cloro
A1
B1
A2
B2
A3
B3
Quando foram colocadas as amostras de tubo dentro de gua, na destilada nada de

relevante sucedeu (com excepo do desprendimento e dissoluo de partculas dos
tubrculos), mas nas outras duas guas comeou a verificar-se alguma efervescncia (ver
figura 57), que durou alguns minutos, nos provetes de ao galvanizado corrodo. Tal deve-
102
se provavelmente caracterstica agressiva da gua38, no caso com muito baixo oxignio

dissolvido (30%).
A gua natural usada nos ensaios sem cloro e com cloro tinha um pH de 7,42, uma
condutividade de 510 S/cm a 20C, 37,78 mg/L Cl-, 34% de saturao de oxignio
dissolvido, temperatura de 26,5C (no momento da imerso dos provetes, pois estes
valores sofram alteraes significativas ao longo do ensaio, at cerca de 19C).
Figura 57 - Pormenor da libertao de gs dos tubrculos
5.2.1. Apresentao e discusso de resultados

Passadas trs horas desde a imerso dos provetes nas solues de gua (ver figura 58), j
foi possvel observar um comportamento diferenciado entre os testes cujos provetes eram
de galvanizado novo e corrodo.
A1
B1
A2
B2
A3
B3
Figura 58 - Provetes imersos aps 3 horas
38
Uma gua agressiva, por oposio incrustante, tende a atacar as superfcies, corroendo-as. Por
definio uma gua com pH cido, que se deve principalmente ao contedo em anidrido carbnico
dissolvido, e que tende a dissolver o CaCO3. Num diagrama tridimensional possvel verificar que esta
2+
agressividade condicionada pelo pH, pela Dureza (medida em Ca ) e pela concentrao de carbonato
(alcalinidade).
Entende-se daqui que uma gua incrustante tender a provocar depsitos de carbonato de clcio nas
paredes em contacto, enquanto a agressiva tende a dissolver o mesmo carbonato de clcio, assim como a
corroer superfcies metlicas e cermicas.
103
As amostras B1, B2 e B3 tambm tinham uma colorao claramente diferenciada, como se

pode ver na figura seguinte.
Figura 59 - Amostras B1, B2 e B3, aps 3 horas
Passadas 18 horas, os provetes de galvanizado novo no provocaram colorao na gua

(no existiu migrao significativa de ferro), enquanto nos provetes corrodos continuou a
observar-se dissoluo de ferro na gua, j com uma diferena de comportamento
significativa entre a destilada e a natural medianamente dura. Os resultados analticos de
ferro em suspenso mostram que existe uma diferena entre a cor aparente 39 e a
concentrao de ferro dissolvido.
Figura 60 - Provetes imersos aps 21 horas
39
A cor definida pelos elementos e compostos dissolvidos na gua, por oposio com a turvao que
representa as partculas em suspenso.
Cor perceptvel ao olho nu, uma caracterstica organoltica imediata, antes de feita uma filtrao. A cor
real, determinada por espectrofotometria de absoro molecular, realizada aps filtrao com uma
membrana de 0,45 m de porosidade, e lida a 420 nm de comprimento de onda.
104
Figura 61 - Provetes B1, B2 e B3, aps 21 horas
Passados 4 dias, verifica-se uma enorme degradao e consequente contaminao das

amostras de gua.
Foram feitas duas verificaes visuais, sem e com agitao da gua, pois foi possvel
verificar na amostra B3 que os precipitados de ferro no estavam em suspenso, como
acontecia na amostra B2, mas encontravam-se floculados.
Figura 62 - Provetes imersos aps 4 dias, sem e com agitao
Figura 63 - Provetes B1, B2 e B3, aps 4 dias, sem e com agitao
Nesta fase o que podemos concluir que os provetes de tubos novos (A1, A2 e A3),
imersos nos vrios tipos de gua, no sofreram corroso perceptvel (sendo no entanto
105
espectvel que a concentrao de ferro em soluo tenha aumentado). Os provetes

corrodos, tm comportamentos distintos, sendo o B1 o que apresenta menos cor a olho
nu, e entre o B2 e B3, apesar de a gua ser idntica, pela aco do cloro residual (derivado
do hipoclorito de sdio dissolvido), nota-se que o B2 tem muitos resduos em suspenso,
enquanto o B3 tem alguns precipitados e outros agrupados em flocos. Depois de agitados,
B2 e B3 ficaram semelhantes.
Os resultados analticos, como se pode ver na tabela 10, mostram alguma diferena
relativamente cor observada, pois a amostra B3 d um valor de ferro dissolvido menor
que a B1. Tal deve-se em principio a que na amostra B1 o ferro no passa a precipitado da
mesma forma que na B2 e B3.
Os resultados analticos, respeitantes s concentraes de ferro dissolvido e ferro total
(mg/L) na gua foram os seguintes.
Tabela 10 - Resultados analticos do estudo de caso 2
Ferro (mg/L Fe)

07Dez2009 15:0040
07Dez2009 18:00
08Dez2009 12:00
11Dez2009 12:00
14Dez2009 12:0044
19Fev2010 12:00
A1
A2
A3
B1
B2
B3
<LQ41
<LQ
<LQ
<LQ
<LQ
3,32
<LQ
<LQ
<LQ
<LQ
<LQ
0,035
<LQ
<LQ
<LQ
<LQ
<LQ
0,145
<LQ
2,32
31,142
5643
67,445
122046
<LQ
3,30
2343
7743
12745
259046
<LQ
2,35
1943
4743
18745
198046
Passados 7 dias desde o inicio do ensaio (ver figura 64), os resultados experimentais
obtidos foram algo inconsistentes relativamente aos anteriores, o mesmo aconteceu aps
74 dias, por razes que sero descritas (relacionadas com o mtodo de ensaio de ferro).
40
Ensaio efectuado por mtodo fotomtrico Hach Lange FerroVer

<LQ menor que limite de quantificao, que de 0,08 mg/L Fe
42
Diluio de 1:10
43
Diluio de 1:100
44
Ensaio efectuado por mtodo de espectrofotometria de absoro molecular de fenantrolina 1,10
45
Diluio de 1:1000 (igual para as amostras B2 e B3 do mesmo dia)
46
Diluio de 1:10000 (igual para as amostras B2 e B3 do mesmo dia)
41
106
Figura 64 - Provetes imersos aps uma semana
Para as amostras Ax, manteve-se a inexistncia de um valor relevante de ferro na gua,

continuando este abaixo do limite de quantificao do mtodo analtico, na primeira
semana.
Foi tambm analisado, semiquantitativamente, atravs de fluorescncia de raios-X (FRX),
o material que constitui os tubrculos verificados nos provetes Bx, cuja composio
ponderada foi a seguinte:
Tabela 11 - Anlise do resduo dos provetes Bx por FRX
Fluorescncia de RX
CENIMAT
R.M.S.
Sum before normalization
Normalized to
Sample type
Correction applied for medium
Correction applied for film
Results database
Results database in
0,014
85,5%
100,0%
solid
Yes
None
iq+ 37mm he
c:\programas\panalytical\superb\userdata
Compound Name Conc. (%)
Date
Name of sample
11-03-2010 15:54
RUI SILVA-PAULO CASIMIRO
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Al
Si
P
Si
Cl
K
Ca
Mn
Fe
Cu
Zn
0,04%
1,00%
0,20%
0,05%
0,008%
0,03%
0,30%
0,20%
97,00%
0,01%
0,40%
12
13
14
15
Rb
Sr
Ba
Pb
0,004%
0,02%
0,03%
0,06%
Desta composio verifica-se a grande percentagem de ferro, e alguns outros metais com
elevada toxicidade, se dissolvidos na gua (como o chumbo, brio, cobre, zinco, mangans
e alumnio).
107
Pese embora esta possibilidade, a gua em questo ter uma colorao muito acentuada,
alm de um cheiro e sabor muito desagradveis, o que a torna totalmente indesejvel, e
por essa via de perigosidade baixa (a probabilidade de algum beber uma gua com cor
intensa, cheiro e sabor a ferro muito baixa).
Em todo o caso, estes teores aproximam-se, e para alguns casos ultrapassam, os que
esto definidos como mximo admissvel em alguns pases europeus com esquema de
certificao de materiais para contacto com gua aprovado.
Passados 74 dias, as amostras Ax j apresentaram valores com algum significado, na
perspectiva do valor limite legal de 0,2 mg/L Fe. Com maior expresso na amostra A1
(3,32 mg/L Fe), dada a maior apetncia da gua destilada para favorecer a corroso (maior
agressividade). A amostra A3 apresenta um valor superior A2, que se deve influncia
do hipoclorito de sdio na corroso e dissoluo de partculas oxidadas, mas ambas abaixo
de 0,2 mg/L. Importa no entanto salientar que a corroso verificada na amostra A1 no
ocorreu no interior, nem no exterior do tubo, mas apenas nas faces laterais onde foi
efectuado o corte do tubo, e onde no existe zinco da galvanizao. De notar ainda que a
corroso visvel aconteceu na face de baixo, que estava em contacto com o fundo do
erlenmeyer de vidro, em contraste com a superfcie oposta (virada para cima), onde
apesar de no existir zinco depositado, dever ter acontecido a passivao pelas zonas
zincadas adjacentes (a colorao cinza claro tpica da formao de xido de zinco), ou
ento uma corroso seguida de dissoluo do ferro na gua. Isto deveu-se quantidade
de oxignio dissolvido disponvel (ver anexo 1), mais baixa no fundo, e por isso em
condies mais favorveis corroso
O inicio da corroso poder ter iniciado mediante uma concentrao localizada de
oxignio que propiciou condies de corroso, e cuja regio de baixa concentrao de
oxignio foi aumentando.
Para ajudar a interpretar estes ensaios, podemos recorrer ao diagrama de Pourbaix para o
ferro em meio aquoso (ver figura 65).
108
Figura 65 - Diagrama de Pourbaix para Fe em gua
No interior das linhas (a) e (b), estamos na regio de estabilidade da gua. Perto da linha
superior (b) a saturao de oxignio da gua ser prximo dos 100%, e na proximidade da
linha inferior (a) a saturao andar perto de 0%. Acima temos a zona de oxidao, com
formao de oxignio (O2), em baixo a zona de reduo, com formao de hidrognio (H2).
Temos para o ensaio A1 um pH de 5,92 (linha 1) e um oxignio dissolvido de 87,1% de
saturao, com uma ligeira perda de oxignio (eventualmente aumentada por consumo
microbiano, dado no se ter procedido a uma esterilizao dos provetes, pois com isso
iriam criar-se condies de oxidao muito elevada), ou seja deslocamento para mais
perto da linha (a), para uma regio de passivao/corroso (importa salientar que o
aumento do teor de oxignio dissolvido corresponde a um potencial mais elevado). A
perda de oxignio podia, caso o pH no subisse (o que sucede com este tipo de gua
destilada, produzida por osmose inversa, em contacto com a atmosfera, at prximo de
7), conduzir o sistema para a zona de estabilidade do io Fe2+, onde se daria corroso com
significativa dissoluo. Tal no sucedeu na experincia (com excepo de uma pequena
zona no topo de um dos provetes, virada para baixo, onde a % de oxignio seria mais
baixo, passados 2 meses), que ocorreu em ambiente aberto ao ar, mas pode vir a suceder
no interior das tubagens, em guas de baixa percentagem de saturao de oxignio
dissolvido.
Nos ensaios A2 e A3, temos um pH de 7,4 (linha 2), um oxignio dissolvido baixo, perto de
30% de saturao (no incio, mas que subiu rapidamente no incio da experincia por troca
109
gasosa com a atmosfera, ajudado pela agitao provocada na colocao). Para este caso
estamos entre uma regio de corroso (no incio), uma regio de passivao (no final) com
formao de magnetite (Fe(OH)2 e Fe3O4) e de ferrugem seca (FeOOH e Fe2O3). Na
experincia quase no se verificou corroso (apenas poder ter acontecido algum efeito
causado pelo cloro residual livre, no caso A3 (Christensen , 2003)xxxiii), apesar do valor de
ferro total dissolvido ser 4 vezes superior na amostra A3 relativamente A2.
Para as amostras Bx, aps 7 dias obtiveram-se valores superiores aos registados aps 4
dias, mas com o B1 pouco superior, o B2 claramente superior e o B3 muito superior.
Tambm relevante o facto de nos trs ensaios B os resduos estarem completamente
precipitados.
Figura 66 - Provetes B1, B2 e B3, aps uma semana de imerso
Estas variaes estaro relacionadas com os mtodos de anlise, pois os 4 primeiros

ensaios foram realizados com um mtodo directo, sem digesto, que apenas determina o
ferro dissolvido na gua (Fe2+). Os dois ltimos ensaios foram efectuados por um mtodo
de bancada (1,10 fenantrolina com leitura por espectrofotometria de absoro molecular,
do Standard methods for the examination of water and wastewater), que incluiu uma
digesto cida com cido clordrico, e por isso engloba tambm o valor de ferro
precipitado (Fe3+) que com a digesto se dissolve na soluo aquosa. Isso explicar o facto
de ter havido uma subida to considervel no ensaio B3, pois no outro mtodo a parte de
ferro que precipitou (com a ajuda do io hipoclorito e do cido hipocloroso) foi muito
superior ao que aconteceu com a gua destilada, e tambm com a mesma gua no
tratada.
Recorrendo de novo figura 65, podemos considerar que o ensaio B1 teve uma corroso
acelerada, que sucedeu at se verificar uma diminuio da agressividade da gua, seguida
de uma fase de corroso e dissoluo mais lenta (devido ao abaixamento do oxignio
dissolvido). Os ensaios B2 e B3 estavam numa regio de passivao/corroso, pelo que
fundamentalmente ocorreu a dissoluo dos tubrculos, que numa avaliao visual,
teriam alguma magnetite (escura, quase negra), alguma ferrugem hmida (Fe(OH)3,
castanha clara), e ainda ferrugem seca (Fe2O3, castanha avermelhada) (ver figura 55). No
110
caso B3 a corroso foi acelerada pela aco do cloro residual livre (nomeadamente o cido
hipocloroso HOCl, que foi limpando a superfcie oxidada).
Podemos considerar que numa semana, o ensaio com gua destilada provocou uma
corroso e dissoluo de ferro de 67,4 mg/L, o ensaio com gua natural dura no tratada
uma dissoluo de 127 mg/L e o ensaio com gua idntica ao segundo mas tratada com
hipoclorito de sdio, uma corroso e dissoluo de 187 mg/L. De notar que estes valores
sero relacionados com o limite legal (valor paramtrico conforme o Decreto Lei 306/2007
de 27 de Agosto) que de 0,2 mg/L Fe.
200
Valores de ferro na gua

1 semana
150
A1
A2
100
A3
Fe (mg/L)
B1
50
B2
B3
0
7-Dez
8-Dez
9-Dez
10-Dez
11-Dez
12-Dez
13-Dez
14-Dez
15-Dez
-50
Figura 67 - Grfico dos ensaios analticos da 1 semana
Os ensaios Bx passados 74 dias no tm uma interpretao consistente, pois sucedeu uma

evaporao da gua (o ambiente externo era de baixa humidade relativa, e no se
adicionou gua), o que fez com que as concentraes das amostras tenham aumentado
cerca de 10 vezes (visto a olho nu pela graduao do goblet). Isso obrigou a uma diluio
de 1:10000, para conseguir proceder aos ensaios de quantificao de ferro, que alm do
mais acrescenta uma incerteza de medio enorme. Assume-se no entanto que a
dissoluo dos tubrculos continuou, potenciada pela presena de cido hipocloroso, que
tambm dever ter efeito de dissoluo do carbonato de clcio, que ajudava a fixar o
ferro, pelo menos at atingir uma saturao dos ies na soluo liquida, ou at que ocorra
alguma passivao dos materiais em contacto. Importa salientar que para o estudo em
questo, tempos de contacto superiores a duas semanas so pouco relevantes, pois no
constituem um tempo habitual de contacto de gua nas canalizaes.
111
Nos provetes Bx, como se mostrou, no havia j a camada de zinco que faz a galvanizao
do ao. Mas o mesmo no acontecia com os provetes Ax, que tinham uma camada interna
e externa visvel.
Para determinar as espessuras destas camadas, foi cortado um provete de tubo novo,
longitudinalmente, ficando a superfcie interna e a externa em corte. Uma das seces foi
polida com uma lixa de SiC de 1000 mesh e analisada por Microscopia electrnica de
varrimento com microanlise por disperso de energias de raios X (SEM-EDS)47.
A superfcie externa, apresentou uma espessura de zinco de 52,9 m (metade do
esperado, de acordo com a norma de produo de tubos galvanizados) (figura 68).
Figura 68 - Espessura de Zn na superfcie externa do tubo Ax
47
As observaes foram efectuadas num microscpio electrnico Zeiss DSM 962, com um espectrmetro
por disperso de energias, EDS INCAx-sight, acoplado. As observaes realizaram-se a 20 kV recorrendo ao
modo de electres rectrodifundidos. Neste modo de contraste, as regies com maior nmero atmico
mdio apresentam-se mais brilhantes (revestimento a Zn, em que o Zn tem um maior nmero atmico que
o Fe ,e surge mais claro que a restante seco do tubo).
112
So facilmente identificveis algumas irregularidades, mas existe uma camada

consideravelmente homognea de zinco (ver figura 69).
Figura 69 - Pormenor da camada exterior de Zn, no tubo Ax
A superfcie interior, apesar de se tratar o provete retirado de um tubo novo, que ainda
no foi utilizado em transporte de gua, tem grande irregularidade, resultante de
corroso e tambm da grande imperfeio superficial do interior dos tubos, que dificulta
em muito a correcta deposio da camada protectora de zinco (ver figura 70).
113
Figura 70 - Pormenor da espessura da camada de Zn no interior do tubo Ax
114
Pelos resultados obtidos, comprova-se que o estado de conservao dos tubos em ao

galvanizado muito mais relevante para a colorao da gua, bem como para a
contaminao por ferro (cerca de 1500 vezes), que a caracterstica da gua em si, apesar
de se notarem diferenas de comportamento nas trs guas experimentadas (cerca de 3
vezes).
No dever ser, apesar disto, descurado que a gua em si importante, e em particular os
produtos qumicos usados no seu tratamento (floculantes, coagulantes, oxidantes,
desinfectantes, etc.), a sua dureza (em particular a presena de cloretos), que alteram a
quantidade de ies em soluo, condicionando a corroso em condies normais, atravs
do movimento da gua dentro das tubagens.
No se efectuou um ensaio dinmico, com gua em circulao e com diferentes condies
de presso e velocidade. Admite-se no entanto, que para o objectivo proposto (mostrar
que a contaminao acontece em grande medida pela deficincia das canalizaes, cujo
tempo de vida til normalmente ignorado), os resultados obtidos seriam de igual tipo,
pois a contribuio dada na contaminao da gua em grande medida causada pela
dissoluo de xidos dos tubos, depois de estes estarem sem a camada protectora de
zinco.
Poder-se- realizar esse tipo de ensaio para conhecer a velocidade de degradao da
camada de zinco (galvanizao), mas isso influenciado pelo tipo de acabamento do
interior do tubo, pela quantidade de zinco depositado, e eventualmente pela velocidade
de passagem e pelos slidos em suspenso na gua (por exemplo, os acessrios de ligao
dos tubos vo diminuir o dimetro de passagem, aumentando a velocidade). Este factor
ser determinante para que se d uma contaminao relevante da gua com ferro, como
atrs ficou demonstrado, e uma forma de avaliar qualitativamente os acessrios para
canalizaes. Um estudo deste tipo obriga no entanto montagem de experincias
complexas, fora do alcance desta dissertao.
115
6. Concluses
Sendo o ttulo desta dissertao, e por consequncia o seu assunto principal, os materiais
em contacto com gua para consumo humano, mecanismos de degradao e
contaminao, no pode ser dissociada uma questo da maior importncia, e que se
prende com o projecto e concepo dos sistemas de captao, aduo, tratamento,
armazenagem e distribuio da gua.
Todas as migraes de elementos ou compostos perigosos, decorrem das condies fsicas
e qumicas criadas, e nestas a temperatura (se a gua tem tendncia para formar camadas
protectoras, o aumento da temperatura diminui a corroso uniforme, mas por outro lado,
na corroso por picadas, a subida da temperatura aumenta o risco de corroso), e a
velocidade de passagem da gua (as camadas protectoras s se formam quando a gua,
alm de conter oxignio, circula a velocidades superiores a 0,1 m/s, mas para velocidades
superiores a 4 m/s, as mesmas camadas so destrudas, e se a gua contiver oxignio
ocorre a corroso por eroso), so das mais relevantes. A existncia de algumas zonas
mortas, o tempo de reteno, a exposio directa ao sol, a concentrao de produtos
desinfectantes, entre outras, so tambm cruciais na taxa de degradao dos materiais, e
logo aumentam o risco de contaminao da gua.
Apenas para dar um exemplo, podemos pensar na canalizao interna de uma habitao,
em que as mudanas de direco das tubagens deveriam ser realizadas com curvas
suaves, e que muitas vezes, por facilidade de aplicao, so efectuadas com acessrios de
curva apertada (os joelhos), que favorecem o aparecimento de zonas de acumulao de
resduos, na parte exterior da curva, para os caudais normais de utilizao. Estes resduos,
em pequenas quantidades no constituem perigo para os utilizadores, mas durante a sua
acumulao, podem servir de substrato para o desenvolvimento microbiano, e se forem
libertados em conjunto, podem constituir em determinado momento uma concentrao
patognica na gua, e ainda facilitar a eroso interna das tubagens.
Tambm de grande importncia o conhecimento da composio qumica da gua
fornecida rede, no descurando as alteraes em funo das origens ou at sazonais. O
estudo da agressividade da gua, atravs do ndice de Langelier48, por exemplo, permite
aferir a caracterstica agressiva, neutra ou incrustante da gua.
48
Definido como a diferena algbrica entre o pH real da gua, medido em potencimetro, e o pH de

saturao dessa gua calculado em funo da dureza devido ao clcio (em termos de CaCO 3), da alcalinidade
total da gua (em termos de CaCO3), do total de slidos dissolvidos em ppm e da sua temperatura em C.
Este ndice muito usado para prever se uma gua tem tendncia para ser incrustante (I L>0), neutra (IL=0),
ou agressiva (IL<0).
Vrios autores definem um intervalo recomendado de -1 a 1, ou ento de -0,5 a 0,5 para guas aquecidas.
116
Muitos dos produtos que se formam das degradaes estudadas resultam de precipitados
ou ficam agregados em camadas slidas nas paredes dos materiais em contacto com a
gua, e ao no se solubilizarem, no iro chegar ao consumidor final, pelo que no
constituem regra geral perigo para a sade humana. Isto apenas poder ser problemtico
se com o aumento das camadas se chegar a uma dimenso crtica em que pode existir
uma tendncia para se soltarem, ficando em suspenso na gua.
Uma outra questo de extrema importncia prende-se com a formao de um biofilme,
nas paredes dos materiais em contacto com a gua (ver figura 71). Este, responsvel
pela existncia de grande variedade de microrganismos, potencialmente patognicos, que
podem contaminar a gua e constitui um perigo considervel. Estes biofilmes tm
condies mais favorveis de se formar se as paredes forem rugosas ou se existir baixa
velocidade de passagem da gua. Assim, constitui um factor a ter em considerao o
acabamento superficial dos materiais, alm da sua constituio (estudada nesta
dissertao).
Figura 71 - Biofilme no interior de um tubo
Alm da corroso microbiana, favorecida pela existncia deste biofilme, tambm a

corroso por picadas (ver figura 72), com a consequente formao de tubrculos,
favorecida pelas rugosidades das superfcies em contacto com a gua. Estas rugosidades
podem ser originadas pelo acabamento definido no momento da produo, aps
maquinao ou pelas soldaduras.
117
Figura 72 - Corroso por picadas, com formao de tubrculos
Do estudo da degradao dos polmeros podemos concluir que a degradao apenas por
aco da gua no um processo habitual, se estivermos a falar da base dos produtos
polimricos. A questo mais complicada passa pelos aditivos usados, de processamento e
performance, de difcil caracterizao geral (implicando uma avaliao de migrao caso a
caso), e pela incorporao de materiais reciclados, cuja obteno pode ser realizada por
diferentes formas, mas em que apenas as de grande dispndio de energia (pirlise e
radiao), permitem a despolimerizao completa, e por esta via uma produo de
produtos polimricos homogneos.
O exemplo mais comum na gua o do policloreto de vinilo, j encontrado na forma de
cloreto de vinilo, que pode provocar intoxicaes e ser promotor de tumores, mas
sobretudo por inalao, e cujas formas de migrao no esto evidentemente
relacionadas com os tubos de PVC habituais, apenas com os de uPVC (PVC no
plastificado), e em ensaios de migrao com um tempo de contacto de 30 dias.
O esquema proposto para Portugal para certificao de materiais em contacto com gua
para consumo humano, nos polmeros, ir ter uma lista positiva de produtos no
perigosos, que ser comparada com a composio discriminada. Os no considerados,
sero alvo de avaliao toxicolgica. Persiste, no entanto, a questo dos reciclados
incorporados, e ser feita tambm uma avaliao de migrao para a gua, com uma
anlise organoltica normalizada. Na dvida, dever ser aplicado o princpio da precauo,
como se faz nos pesticidas, com nveis mximos da ordem de 0,1 g/L do composto em
questo na gua.
Nos produtos baseados em ligas de cobre, possvel reduzir drasticamente a velocidade
de oxidao atravs da subida do pH e do abaixamento do teor em dixido de carbono,
que se consegue atravs de pr-tratamentos de amaciamento, descarbonatao e
desacidificao da gua.
118
As torneiras com corpos em lato (ver figura 73), apesar de no serem acessrios onde a
gua passe de forma lenta, podem ser locais onde ela permanea durante muito tempo,
permitindo desse modo que a migrao se d. Tem ainda a agravante de na maioria dos
casos as pessoas abrirem a torneira e retirarem a primeira gua para beber (sem antes
efectuarem uma pequena descarga de limpeza) (ver figura 74).
Figura 73 - Torneira de lato em corte
As tubagens em chumbo esto h muito tempo proibidas, mas subsistem em vrias

habitaes nas zonas antigas das cidades. Dada a comprovada migrao de chumbo para a
gua, que acima de concentraes muito baixas j tem efeitos nos humanos (o valor
mximo permitido por Lei de 25 g/L, e a partir de 2014 ser de 10 g/L), a nica
soluo passar pela substituio de todos estes materiais, e pela proibio da sua
utilizao futura.
Os acessrios com tratamentos superficiais de cromagem, niquelagem, ou outros, podem
trazer riscos acrescidos por estarem em contacto com a gua imediatamente antes de ser
consumida, e para alguns casos por permitirem a dissoluo de partculas libertadas. Alm
dos cuidados respeitantes corroso galvnica, devero ser realizadas limpezas regulares,
pois dificulta a corroso por picadas. Deve ainda ser mantida a condio de grande ctodo
para pequeno nodo (ver tabela 2).
Figura 74 - Exemplo de torneira corroda
119
Os materiais ferrosos permitem vrias concluses:

Os aos inoxidveis apenas constituem perigo se forem misturados com produtos
extremos na serie galvnica, ou ento se forem sujeitos a corroso sob depsito.
Os ferros fundidos e os aos macios servem de base a outros produtos (resinas epxidas,
produtos cimentcios, ou outros), e apenas deveria ser considerado o material justaposto,
pois ele que vai estar em contacto com a gua. No entanto, poder ser equacionado que
as camadas protectoras podero ser removidas (o que plausvel para transportes de
grandes velocidades e em guas agressivas no corrigidas), e nesses casos dever tambm
ser efectuado teste de migrao dos compostos perigosos que estejam na sua composio
(que ter de ser conhecida).
Os aos galvanizados esto em abandono, e talvez pelas piores razes, pois a sua
degradao e consequente migrao de ferro para a gua est relacionada com a
deficiente fabricao (rugosidades interiores e camadas de zinco heterogneas), com uma
aplicao incorrecta (conjugados com materiais incompatveis), com guas agressivas ou
contendo partculas em suspenso que vo favorecer a corroso por eroso, com
correntes parasitas (eventualmente impostas pela gua carregada de ies, como o
cloreto), por mau dimensionamento (com zonas mortas e outras de excessiva velocidade
de passagem da gua), ou ainda por no serem substitudos depois de passada a vida til.
Convm no entanto referir que so uns materiais simpticos do ponto de vista do
consumidor, pois quando se aproximam do seu prazo de validade comeam a fazer
notar na gua alguma cor, sabor e cheiro, particularmente depois de parada algum tempo,
o que evita que esta seja consumida em condies de toxicidade, o que no acontece com
outros elementos e compostos, eventualmente mais perigosos.
Um aspecto que importa salientar prende-se com o tempo de vida til dos materiais
aplicados, em contacto com a gua ou para outras finalidades. Independentemente do
material em questo, existe um tempo de validade, e no se pode considerar que algum
material seja eterno. Embora o tipo de construo que se pratica em Portugal no seja
facilitador, foroso que os consumidores sejam consciencializados da necessidade de
substituir as tubagens e acessrios, da mesma forma que as entidades gestoras de
sistemas de distribuio de gua devem ser foradas a ter planos de manuteno e
substituio de todos os rgos e acessrios que estejam em contacto com a gua (a IWA,
e tambm a ERSAR, definem como taxa mnima de substituio anual da rede de
abastecimento de 1%).
120
Em particular para prevenir a corroso galvnica, mas tambm por favorecer outros tipos
de corroso, devem ser evitadas as misturas aleatrias de materiais (metais ou no), pois
torna-se muito complicado gerir as degradaes (ver figura 75).
Figura 75 - Ligao de contadores no campus da FCT
No esquema de certificao de materiais destinados ao contacto com gua para consumo

humano proposto, e nos 4 esquemas aprovados na Comunidade Europeia (Alemanha,
Inglaterra, Frana e Holanda), so considerados vrios pressupostos para que um produto
ou material seja certificado. Mas alm disso h tambm que ter em conta a aplicao em
conjunto de vrios materiais, que pode desde logo originar degradao por corroso
galvnica, ou a utilizao na montagem de produtos lubrificantes, colas, adesivos e
solventes, que s pode ser acautelado pelo conhecimento destes fenmenos e perigos
por parte de projectistas, entidades de fiscalizao e tcnicos responsveis pela aplicao.
A soluo para este problema dever passar pela obrigatoriedade da certificao destes
profissionais, e pela incluso no referencial de formao tcnica dos conhecimentos
suficientes para a garantia da aquisio desta competncia.
Tambm avaliado no esquema de certificao de materiais destinados ao contacto com
gua para consumo humano, est o efectivo perigo de contaminao por contacto. Depois
de conhecidos os fundamentos cientficos da possvel migrao de compostos perigosos
para a gua, importa avaliar o risco de se poder dar essa migrao. fcil entender que
alguns materiais apenas podem ter um contacto pontual, em locais e condies que
dificilmente constituem perigo, mas outros, sendo partida menos degradveis, esto
em contacto de uma forma que lhes vai provocar uma enorme interaco com a gua, e
por essa razo estaro mais expostos. Temos assim por ordem decrescente de
importncia os seguintes rgos dos sistemas:
121
Superfcies internas das tubagens das instalaes domsticas

Acessrios de ligao das tubagens das instalaes internas
Torneiras
Condutas de distribuio externas (das redes de distribuio)
Chuveiros
Sistemas de gua quente
Juntas de ligao, incluindo elementos vedantes
Reservatrios de gua tratada
Colunas de distribuio dos edifcios
Reservatrios de gua bruta (no tratada)
Respiradores
Redutores de presso
Sondas de medio
Contadores de gua
Bocas de rega e de incndio
Produtos de reparao do beto
Bombas de elevao de gua
Vlvulas de seccionamento
No esquema de avaliao so atribudos ndices (factores de converso) a cada um dos

usos descritos, que vo ser multiplicados aos valores de migrao verificados por testes
normalizados, e que iro por fim ser comparados com as concentraes mximas
tolerveis para cada elemento ou composto, de acordo com as avaliaes das
Guidelines da OMS ou com a legislao vigente relativa ao controlo da qualidade da
gua destinada ao consumo humano.
A anlise dos materiais, que podero ser aprovados atravs de uma lista positiva
autorizada49, obrigar a ensaios rigorosos, semi-quantitativos, como o caso da
fluorescncia de raio X (FRX), para conhecer as propores atmicas presentes, de
caracterizao, como a difraco de raio X (DRX), para conhecer as estruturas moleculares
e cristalinas dos materiais, de microscopia electrnica de transmisso (TEM) ou de
varrimento (SEM), assim como a espectroscopia dielctrica (EIS, Electrochemical
Impedance Spectroscopy), para medir e caracterizar as camadas superficiais (como o
caso da galvanizao).
49
Os produtos constantes desta lista, se estiverem dentro das concentraes definidas, resultam na
aceitao dos materiais para uso em contacto com gua para consumo humano. A negativa, obriga a fazer
testes de migrao e estudos toxicolgicos para avaliao do perigo.
122
Nos ensaios quantitativos, devero ser adoptadas tcnicas que permitam obter resultados
com baixas incertezas associadas, por exemplo pela dissoluo em soluo cida
conhecida, seguida de anlise por absoro atmica (AA) ou por espectrometria de massa
por plasma acopolado indutivamente (ICP-MS). Podem em alguns casos (diferentes tipos
de materiais ou diferentes interesses de estudo) ser ainda usadas outras tcnicas de
anlise, destrutivas ou no.
A anlise econmico-financeira destes tipos de estudos, assim como a avaliao da
preciso, exactido e incerteza dos mtodos, seriam de bastante interesse, e
complementares desta dissertao, mas exigem tempo e meios que no puderam ser
conseguidos no mbito desta dissertao.
Tendo sido comprovada a Lei de Pareto (principio de 80-20), na relao entre os
problemas que resultaram em queixas de consumidores (normalmente cor acastanhada),
relativas a materiais de contacto com a gua, e as causas que os originaram (corroso de
materiais ferrosos), temos neste caso de adoptar a lgica preventiva, e considerar que
muitos dos problemas de contaminao que podem suceder no so detectados apenas
por via organoltica, e precisam de ser melhor controlados.
Totalmente ao contrrio do que se faz na gesto econmica e empresarial, em que os
esforos do gestor devem estar centrados nos 20% das causas que influenciam os 80% dos
resultados, aqui o mais importante gerir os outros 80%, pois no sendo perceptveis
aos sentidos (viso, olfacto, paladar) dos consumidores, no inibem o consumo, e so por
essa razo mais perigosos.
123
ndice Remissivo
A
aberraes cromossomticas, 92
Absorvedores de radiao U.V., 58
Aceleradores, 57
cido carbnico, 72, 73
adesivos, 63
Adipatos, 57
Aditivos, 57
adstringente, 89
Agentes expansores, 57
Agentes tixotrpicos, 58
lcalis, 72, 74, 75
algicida, 42
alumina, 48
alumnio, 40, 48, 49, 51, 85
Alumnio, 47
amianto, 77
amorfos, 53
anodizao, 48, 49
anodizado, 49
nodo, 18, 19
Antiestticos, 58
Antioxidantes, 57, 58
atcticos, 53
B
bauxite, 48
benzeno, 61
Biocidas, 58
bioesttico, 42
Borrachas, 61
Bronze, 45
Bronze de alumnio, 46
Bronze de berlio, 46
Bronze de silcio, 46
butadieno estireno, 60
C
Carbonatao, 72
carbonatos, 82
Carbonetos, 69
Carta de Bona, 13
caties, 18
ctodo, 18
cermicos, 69
certificao de materiais, 13
Ch
chumbo, 84
Chumbo, 47
C
cimentcios, 69, 70, 72, 94
ciso homoltica, 66
clastognico, 92
Cloreto de mangans (II), 88
cloretos, 72, 74, 75, 129
cloro, 85
cloroeteno, 91
CO2, 73, 74
cobre, 83
cobre-branco, 50
Colas, 63
Compsitos, 70
constante de Faraday, 20
correntes vagabundas., 17
corroso, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 25, 50, 129
Corroso bimetlica, 29
Corroso em camadas (esfoliao), 28
Corroso fadiga, 32
Corroso hmida, 17
Corroso intergranular, 28
Corroso intersticial ou em fendas, 27
Corroso microbiana, 33
Corroso por arejamento diferencial, 26
Corroso por correntes vagabundas, 34
Corroso seca, 17
Corroso selectiva, 29
Corroso sob tenso, 31
Corroso uniforme, 25
Coutinho, 74
cromagem, 49
crmio, 86
Crmio, 49
124
Cupronquel, 46
G
D
despolimerizao, 67
desvitrificao, 68
dezincificao, 29
dilise, 64
Difuso, 73
dixido de carbono, 70, 72, 73
Dixido de mangans, 88
dureza, 84
grafitizao, 29
Guidelines, 82
H
hemodilise, 13
heterognea, 53
hidrogenies, 18
hidrlise, 66
hidrxidos, 82
homognea, 53
E
eflorescncias, 75
elastmeros, 53
Elastmeros, 59
electrodilise, 64
electro-dilise, 64
electres, 14, 16
electrlise, 17
electroltica, 17
Emmons, 74
enxofre, 82
equao de Nernst, 20
Estabilizadores, 57
estanho, 19, 45, 51
etileno-propileno dieno, 60
etil-metil-cetona, 61
extruso, 49
F
ferro, 82
ferromagntico, 87
fibra, 53
fibra de vidro, 76
fibrocimento, 76
Filtros de radiao, 57
flor, 85
Fora capilar, 73
formaes micronucleares, 92
Ftalatos, 57
fungicida, 42
fungicidas, 86
I
ignifugos, 58
Impermeabilizantes, 63
Inibidores de degradao, 57
Iniciadores, 57
ies, 18
isopreno, 60
isotcticos, 53
IUPAC, 16
L
lacagem, 49
laminagem, 49
Lato, 43
Lato de alumnio, 43
Lato de estanho, 43
Lato de silcio, 43
Lei de Faraday, 19
lineares, 53
Lubrificantes, 57, 62
M
macromolculas, 52
magnsio, 48
mangans, 35, 48, 51
Membranas filtrantes, 64
metaestvel, 68
microfiltrao, 64
micropilhas, 21
molibdnio, 40, 51, 52
monocloroetileno, 91
125
monmeros, 52, 66
mutagnico, 92
R
N
nanofiltrao, 13, 64
naturais, 52
neopreno, 60
nibio, 41, 51, 52
Nquel, 50
Nitretos, 69
nitrilo, 60
Reis, 74
rotura, 66
O
osmose inversa, 13, 64
xido de mangans (II, III), 88
xidos, 82
xidos, 69
oxignio, 82
oxignio dissolvido, 85
P
Pareto, 7
Passivao, 24
permanganato de potssio, 51
Permanganato de potssio, 88
permeao de gases, 64
pervaporao, 64
pH, 13, 22, 49, 73, 84
Pigmentos, 58
pilha, 22
plsticos, 53
Plastificantes, 57
Polarizao, 23
polarizao andica, 23
polarizao catdica, 23
poliadio, 52
policondensao, 52
polimerizao, 52
poliuretano, 60
potencial electroqumico, 22
Presso hidrosttica, 73
processo de Bayer, 48
PSA, 13
semi-cristalinos, 53
Sequestradores de radicais, 57
sries galvnicas, 19
sindiotcticos, 53
sindroma de Crohn, 90
sintticos, 52
sdio, 85
sulfato de alumnio, 47
sulfato de cobre, 42
Sulfato de mangans, 88
sulfatos, 33, 72, 75
sulfuretos, 82
Sulfuretos, 69
T
tcticos, 53
tntalo, 41, 51, 52
taxa de corroso, 23
temperatura, 85
termoendureciveis, 58
termoplsticos, 56
Tintas, 62
titnio, 41, 51, 52
tridimensionais, 53
tubrculos, 26
U
ultrafiltrao, 64
V
vidros, 68
Z
zinco, 30, 36, 37, 43, 51
126
127
Anexos
Anexo 1 Clculo da reduo do oxignio
Clculo da reduo do oxignio, durante a corroso do ferro (apenas por esse efeito)
(2 + 22 + 4 4 ),
(2+ + ),
( +2 + 2 + + +),
(()+ + 22 ()2 + +)
Considerando a concentrao final de Fe, de 3,32 mg/L Fe
Para 500 mL de soluo, temos 1,66E-03 g Fe
Com mA(Fe)=55,845 g/mol, temos 2,97E-05 mol Fe
Considerando a reaco 1:1 entre Fe e O2
Temos 2,97E-05 mol de O2
Com mM(O2)=32,0 g/mol, temos 9,51E-01 mg O2
Se 100% saturao de O2 9,2 mg/L
Ento 500 mL de soluo ter 4,6 mg de O2
Ento 9,51E-01 de O2 causar uma reduo da saturao de oxignio para 80%
Considerando a baixa difuso do oxignio na gua, e se tomarmos a oxidao apenas nos
150 mL (por hiptese, sem critrio especifico)
Temos 1,38 mg de O2, onde 0,92 mg iro reduzir a saturao de O2 para 33%
Em concentraes de oxignio desta ordem, j estamos numa regio de corroso.
Para valores abaixo de 100 mL, o gasto de oxignio seria total.
128
Bibliografia, Referncias e Citaes

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DISSERTAO PARA OBTENO DO GRAU DE

MESTRE EM ENGENHARIA DOS MATERIAIS

Paulo Jorge Nico Casimiro

1.2.2. Metais Ferrosos ..........................................................................................................................34

1.2.3. Metais no ferrosos ...................................................................................................................41

Paulo Jorge Nico Casimiro

1.2.3.2. Ligas de Chumbo ................................................................................................................................ 47

Plsticos termoplsticos ............................................................................................................. 56

1.3.3. Fibras .....................................................................................................................................62

Degradao de materiais cimentcios ........................................................................................ 69

Degradao do beto ................................................................................................................. 72

Compsito de fibra de vidro ...................................................................................................76

PRODUTOS CONTAMINANTES RESULTANTES DA DEGRADAO .................................................. 77

IMPORTNCIA SANITRIA ............................................................................................................ 82

Consequncias do alumnio nos humanos .............................................................................. 86

Consequncias do chumbo nos humanos ............................................................................... 85

Consequncias do cobre nos humanos ................................................................................... 84

Consequncias do ferro nos humanos .................................................................................... 83

Consequncias do crmio nos humanos ................................................................................. 86

Consequncias do nquel nos humanos ..................................................................................... 88

Paulo Jorge Nico Casimiro

Consequncias do zinco nos humanos ....................................................................................... 89

Consequncias do mangans nos humanos............................................................................... 89

Consequncias do molibdnio nos humanos ............................................................................. 90

Cloreto de vinilo ................................................................................................................91

ENQUADRAMENTO LEGAL E NORMATIVO .................................................................................... 93

RESULTADOS EXPERIMENTAIS ...................................................................................................... 96

CONCLUSES .............................................................................................................................. 116

NDICE REMISSIVO ............................................................................................................................... 124

Paulo Jorge Nico Casimiro

FIGURA 45 - ROTURA DE UM TUBO EM FIBROCIMENTO ..............................................................................................77

Paulo Jorge Nico Casimiro

Paulo Jorge Nico Casimiro

O conhecimento da natureza das contaminaes da gua, assim como as consequncias

Palavras-chave: degradao, contaminao, mecanismos, gua

Paulo Jorge Nico Casimiro

Keywords: degradation, contamination, mechanisms, water

Paulo Jorge Nico Casimiro

Paulo Jorge Nico Casimiro

Paulo Jorge Nico Casimiro

Entidade Reguladora dos Servios de guas e Resduos, IP

alguns dos problemas de migrao para a gua de elementos os compostos perigosos,

Caracterizao e degradao dos materiais

O estudo da degradao dos materiais, e para esta dissertao em particular os de

Os metais, enquanto materiais slidos, so fundamentalmente constitudos por elementos

elasticidade, resistncia traco e compresso, plasticidade, ductibilidade, entre outras

Fe, Cr, Mn, Cb, W, Ta, Ti,

Fe, Al, Cu, Ni, Ca, Au, Ag,

Be, Cd, Mg, Zn, Zr

Ao solidificarem, os metais comeam por formar pequenos ncleos slidos em soluo.

Paulo Jorge Nico Casimiro

Em geral, as dimenses destes cristais so da ordem de alguns micrmetros (tambm

(Cravo, Maria)iii,(Silva, Rui, 2008)iv,(Jones, Denny A.,

Segundo a IUPAC5, podemos definir a corroso como uma reaco irreversvel e

IUPAC - International Union of Pure and Applied Chemistry

Paulo Jorge Nico Casimiro

Corroso seca, tambm designada por oxidao directa ou de alta temperatura,

Figura 1 - Corroso de metal pela gua salgada

Paulo Jorge Nico Casimiro

Ies de carga positiva

Paulo Jorge Nico Casimiro

+ + (deposio metlica, solues contaminadas, p.e. Cu2+)

Paulo Jorge Nico Casimiro

Numa avaliao termodinmica v, num dado sistema aquoso, necessrio ter em