UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

E.A.P. INGENIERA QUIMICA DEL GAS NATURAL Y ENERGA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA, INGENIERIA Y
TECNOLOGA

AROMATICOS

Presentado al:
Dr. Sc. Abraham Palacios Velsquez
CATEDRA
PETROQUIMICA BASICA
Realizado por:
QUIJADA CARO, Edgar Elas
Alumnos del IX Ciclo

HUANCAYO PER

CAPITULO I
INTRODUCCION

1.1 Introduccin
Lo que en la industria petroqumica se conoce como hidrocarburos
aromticos, bajo la denominacin de fraccin BTX, es un conjunto de
molculas que podramos considerar como derivados bsicos de benceno y
formado por benceno, tolueno, orto-xileno, meta-xileno, para-xileno y etilbenceno.
Desde un punto de vista histrico, este conjunto de molculas formaron
parte fundamental de la fraccin ligera del alquitrn producido en la
destilacin seca de la hulla y recibieron la denominacin genrica de
aromticos, constituyendo la materia prima bsica de la industria
carboqumica.
Durante la segunda parte del siglo XIX y hasta los aos 40 del siglo XX, la
industria carboqumica, asociada siempre a la siderrgica, de donde obtena
fundamentalmente sus materias primas, experiment en Europa y EE.UU.
un desarrollo espectacular.
Hacia finales de los aos 40, tiene lugar en EE.UU. la primera obtencin de
hidrocarburos aromticos procedentes del petrleo al inventarse el
reformado cataltico de naftas; con esta tecnologa se buscaba elevar el
nmero de octano que exigan las gasolinas de aviacin.
Haba nacido la moderna petroqumica basada en naftas del petrleo y
procesos catalticos. La progresin de la petroqumica es tan rpida que ya
en los aos 60 se asiste a la prctica desaparicin, por conversin de
materias primas, de la antes poderosa industria carboqumica.
Actualmente, la petroqumica basada en naftas de petrleo aporta ms del
96% de la produccin cin mundial de B.T.X. y permite soportar una muy
diversificada y en constante crecimiento industria petroqumica.

1.2 Objetivos
Conocer las propiedades de los aromticos como su materia prima.
Investigar el proceso de fabricacin y obtencin de aromticos
CAPITULO II
MARCO TEORICO

2.1 Aromaticos
Un hidrocarburo aromtico o areno es un compuesto orgnico cclico
conjugado que posee una mayor estabilidad debido a la deslocalizacin
electrnica en enlaces . Para determinar esta caracterstica se aplica la regla
de Hckel (debe tener un total de 4n+2 electrones en el anillo) en
consideracin de la topologa de superposicin de orbitales de los estados de
transicin. Para que se d la aromaticidad, deben cumplirse ciertas premisas,
por ejemplo que los dobles enlaces resonantes de la molcula estn
conjugados y que se den al menos dos formas resonantes equivalentes. La
estabilidad excepcional de estos compuestos y la explicacin de la regla de
Hckel han sido explicados cunticamente, mediante el modelo de "partcula
en un anillo".
Originalmente el trmino estaba restringido a un producto del alquitrn mineral,
el benceno, y a sus derivados, pero en la actualidad incluye casi la mitad de
todos los compuestos orgnicos; el resto son los llamados compuestos
alifticos. El exponente emblemtico de la familia de los hidrocarburos
aromticos es el benceno (C6H6), pero existen otros ejemplos, como la familia
de anulenos, hidrocarburos monocclicos totalmente conjugados de frmula
general (CH)n.
Estructura

Resonancia del Benceno. Cada carbono tiene tres electrones enlazados y el

cuarto localizado gira alrededor del anillo.
Una caracterstica de los hidrocarburos aromticos como el benceno,
anteriormente mencionada, es la coplanaridad del anillo o la tambin llamada
resonancia, debida a la estructura electrnica de la molcula. Al dibujar el anillo
del benceno se le colocan tres enlaces dobles y tres enlaces simples. Dentro
del anillo no existen en realidad dobles enlaces conjugados resonantes, sino
que la molcula es una mezcla simultnea de todas las estructuras, que
contribuyen por igual a la estructura electrnica. En el benceno, por ejemplo, la
distancia interatmica C-C est entre la de un enlace (sigma) simple y la de
uno (pi) (doble).
Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga intacto el anillo, se
consideran aromticos. La aromaticidad puede incluso extenderse a sistemas
policclicos, como el naftaleno, antraceno, fenantreno y otros ms complejos,
incluso ciertos cationes y aniones, como el pentadienilo, que poseen el nmero
adecuado de electrones y que adems son capaces de crear formas
resonantes.
Estructuralmente, dentro del anillo los tomos de carbono estn unidos por un
enlace sp2 entre ellos y con el orbital s del hidrgeno, quedando un orbital p
perpendicular al plano del anillo y que forma con el resto de orbitales p de los
otros tomos un enlace por encima y por debajo del anillo.
Grupo arilo

Grupo fenilo enlazado a un grupo alquilo.

El grupo funcional arilo (smbolo: Ar) es el sustituyente derivado de un

hidrocarburo aromtico al extrarsele un tomo de hidrgeno del anillo
aromtico. El grupo arilo genrico sera el equivalente al grupo alquilo genrico
(R). El grupo fenilo (simbolizado Ph o ) es el grupo arilo ms sencillo. Los
hidrocarburos que no contienen anillos bencnicos se clasifican como
compuestos alifticos.
Reacciones
Qumicamente son por regla general bastante inertes a la sustitucin electrfila
y a la hidrogenacin, reacciones que deben llevarse a cabo con ayuda de
catalizadores. Esta estabilidad es debida a la presencia de orbitales
degenerados (comparando estas molculas con sus anlogos alifticos) que
conllevan una disminucin general de la energa total de la molcula.

Sustitucin electroflica:

-H + HNO3 -NO2 + H2O

-H + H2SO4 -SO3H + H2O
-H + Br2 + Fe -Br + HBr + Fe

Reaccin Friedel-Crafts, otro tipo de sustitucin electroflica:

-H + RCl + AlCl3 -R + HCl + AlCl3

Otras reacciones de compuestos aromticos incluyen sustituciones de grupos
fenilos.

Aplicacin
Entre los arenos ms importantes se encuentran todas las hormonas y
vitaminas, excepto la vitamina C; prcticamente todos los condimentos,
perfumes y tintes orgnicos, tanto sintticos como naturales; los alcaloides que
no son alicclicos (ciertas bases alifticas como la putrescina a veces se
clasifican

incorrectamente

como

alcaloides),

sustancias

como

el

trinitrotolueno (TNT) y los gases lacrimgenos. Por otra parte los hidrocarburos
aromticos suelen ser nocivos para la salud, como los llamados BTEX,

benceno, tolueno, etilbenceno y xileno por estar implicados en numerosos tipos

de cncer o el alfa-benzopireno que se encuentra en el humo del tabaco,
extremadamente carcingeno igualmente, ya que puede producir cncer de
pulmn.
Toxicologa
Los hidrocarburos aromticos pueden ser cancergenos. Se clasifican como 2A
o 2B.
El efecto principal de la exposicin de larga duracin (365 das o ms) al
benceno es en la sangre y los residuos fecales. El benceno produce efectos
nocivos en la mdula de los huesos y puede causar una disminucin en el
nmero de glbulos rojos, lo que conduce a anemia. El benceno tambin puede
producir hemorragias y dao al sistema inmunitario, aumentando as las
posibilidades de contraer infecciones.
Algunas mujeres que respiraron altos niveles de benceno por varios meses
tuvieron menstruaciones irregulares y el tamao de sus ovarios disminuy.
Estudios en animales que respiraron benceno durante la preez han descrito
bajo peso de nacimiento, retardo en la formacin de hueso y dao en la mdula
de los huesos. No se sabe si la exposicin al benceno afecta al feto durante el
embarazo o a la fertilidad en los hombres.
En el organismo, el benceno es convertido en productos llamados metabolitos.
Ciertos metabolitos pueden medirse en la orina. Sin embargo, este examen
debe hacerse con prontitud despus de la exposicin y su resultado no indica
con confianza a cunto benceno estuvo expuesto, ya que los metabolitos en la
orina pueden originarse de otras fuentes.
El benceno ha producido intoxicaciones agudas y crnicas en su obtencin y
en sus mltiples aplicaciones en la industria qumica. A causa de su elevada
toxicidad, en cuantos casos es posible se sustituye por bencina y otros
solventes menos txicos.
El benceno acta produciendo irritacin local bastante intensa, acta como
narctico y txico nervioso. Su accin crnica se ejerce especialmente como
veneno hemtico.

Ingerido por error ha producido gastritis. Se ha alcanzado la muerte por

ingestin de 30g del lquido.
Se ha determinado que el benceno es un reconocido carcingeno en seres
humanos. La exposicin de larga duracin a altos niveles de benceno en el aire
puede producir leucemia. Cuando se produce la inhalacin de vapores
concentrados, puede producir rpidamente la narcosis mortal, despus de un
estado previo de euforia, embriaguez y convulsiones. La inhalacin de
concentraciones ms dbiles origina torpeza cerebral, sensacin de vrtigo,
cefalea, nuseas, excitacin con humor alegre, embriaguez que puede
transformarse en sueo, sacudidas musculares, relajacin muscular, prdida
del conocimiento y rigidez pupilar. En caso de intoxicacin aguda, se produce
enrojecimiento de la cara y las mucosas.
Nomenclaturas
Monosustituidos
1. Se conocen muchos derivados de sustitucin del benceno. Cuando se
trata de los compuestos monosustituidos, las posiciones en el anillo
bencnico son equivalentes. Los sustituyentes pueden ser: alquenilos,
alquilos , arilos.
2. Nombrar el sustituyente antes de la palabra benceno.
Nota: Algunos compuestos tienen nombres tradicionales aceptados.

Frmula del tolueno un compuestos monosustituido del benceno.

Disustituidos

Cuando hay dos sustituyentes en el anillo bencnico sus posiciones relativas

se indican mediante nmeros o prefijos, los prefijos utilizados son orto-, meta- y
para-, de acuerdo a la forma:

orto- (o-): Se utilizan en carbonos adyacentes. Posiciones 1,2.

meta- (m-): Se utiliza cuando la posicin de los carbonos son alternados.

Posiciones 1,3.

para- (p-): Se utiliza cuando la posicin de los sustituyentes estn en

carbonos opuestos. Posiciones 1,4.

Polisustituidos[editar]

Si hay ms de dos grupos en el anillo benceno sus posiciones se deben

indicar mediante el uso de nmeros, la numeracin del anillo debe ser
de modo que los sustituyentes tengan el menor nmero de posicin;
cuando hay varios sustituyentes se nombran en orden alfabtico.

Cuando alguno de los sustituyentes genera un nuevo nombre con el

anillo, este pasa a ser el nombre padre y se considera a dicho
sustituyente en la posicin uno (Ej: 1-amina-2-yodo benceno / 2-yodo
anilina / orto-yodo anilina).

Benceno como radical

El anillo benceno como sustituyente se nombra fenilo.

Cuando est unido a una cadena principal es un fenil.

Aromticos Policclicos
Para nombrar a este tipo de compuestos se indica el nmero de posicin de los
sustituyentes, seguido del nombre del sustituyente y seguido del nombre del
compuesto.

El orden de numeracin de estos compuestos es estricta, no se puede

alterar y por ende tienen nombres especficos.

2.2 Destilacin seca de la hulla para obtener Aromaticos

Cuando se calienta la hulla en ausencia de aire se descompone dando tres

productos principales que son: gas de coquera, alquitrn de hulla y el coque.
El gas de coqueras est constituido fundamentalmente por metano (32%) e
hidrgeno (52%) se purifica hacindolo pasar a travs de unas columnas y
luego se utiliza como combustible domstico e industrial. El coque que es
carbono casi puro, se emplea en la reduccin del mineral de hierro en los altos
hornos. El alquitrn de hulla se somete a un proceso de destilacin fraccionada
y a procesos de separacin qumica con el fin de recuperar los constituyentes
aromticos y heterocclicos que contiene.
La destilacin de la hulla se hace, principalmente, para obtener coque
metalrgico. El alquitrn, fuente de los hidrocarburos aromticos, es solo un
producto secundario de dicho proceso; pero los avances tecnolgicos para la
obtencin de hierro han disminuido el consumo de coque y, con ello la
produccin de BTX, de modo que, actualmente, el 95% de estos se obtiene por
craqueo o reformado de fracciones de petrleo.
2.3. REFORMADO CATALITICO DE NAFTAS
La alimentacin caracterstica de los reformadores catalticos son las naftas de
destilacin directas pesadas y cortes de naftas (de 80 C a 190 C), que se
obtienen en otros procesos de la planta. Las materias primas a usar en la
reforma se componen de los cuatro grupos de hidrocarburos principales:
parafinas, olefinas, naftenos y aromticos (PONA), las que son reconvertidas
en el proceso. En la siguiente tabla se compara la composicin caracterstica
de PONA en las materias primas y los productos del reformado

Las parafinas y los naftenos experimentan dos tipos de reacciones cuando se

convierten en componentes de mayor octanaje: ciclizacin e isomerizacin. La
facilidad y la probabilidad de que ambas se produzcan aumentan con el

nmero de tomos de carbono en las molculas y es debido a esto que solo se

utilicen naftas de destilacin directa pesadas como alimento al reformador.
REACCIONES
Como en cualquier serie de reacciones qumicas complejas, siempre existen
reacciones colaterales que dan lugar a productos indeseables adems de los
esperados. Las condiciones de reaccin deben escogerse de modo que
favorezcan las reacciones deseables e inhiban las indeseables.
Las reacciones deseables en un reformador cataltico conducen todas ellas a la
formacin de aromticos o isoparafnas, tal como sigue:
1) Las parafinas se isomerizan y en cierto grado se convierten en naftenos. Los
naftenos se convierten posteriormente en aromticos.
2) Las olefinas se saturan para formar parafinas, que luego reaccionan como
en 1
3) Los naftenos se convierten en aromticos.
4) Los aromticos permanecen esencialmente sin cambio.
Las reacciones que conducen a la formacin de productos indeseables son:
1) La desalquilacin de cadenas laterales sobre naftenos y aromticos para
formar butanos y parafinas de menor peso molecular.
2) Craqueo de parafinas y naftenos para formar butano y parafinas de menor
peso molecular.
Cuando el catalizador envejece, es necesario cambiar las condiciones de
operacin del proceso para mantener la selectividad de la reacciones y suprimir
las indeseables Hay cuatro reacciones principales que tienen lugar durante el
reformado. Estas son:
1) Deshidrogenadn de naftenos a aromticos.
2) Deshidrociclacin de parafinas a aromticos.
3) Isomerizacin.
4) Craqueo con hidrgeno.

Reacciones de deshidrogenacin:
Las reacciones de deshidrogenacin son altamente endotrmicas y dan lugar a
un descenso en la temperatura del reactor a medida que la reaccin progresa.
Adems, las estas reacciones poseen las velocidades ms altas de todas las
reacciones de reformado, lo que hace preciso el uso de intercambiadores de
calor entre los reactores para mantener la mezcla a temperaturas
suficientemente altas para que tengan lugar las reacciones a velocidades
prcticas
Las principales reacciones de deshidrogenacin son:
a) Deshidrogenacin de alquilciclohexanos a aromticos: por
ejemplo, la deshidrogenacin del metil ciclo hexano a tolueno.
b)
Deshidroisomerizacin de alquilciclopentanos a aromticos.

c)
Deshidrociclacin

de parafinas

a aromticos.

La deshidrogenacin

de

los derivados del ciclohexano es una reaccin mucho ms rpida que

cualquiera de las reacciones de deshidroisomerizacin de alquilciclopentanos o
de deshidrociclacin de parafinas, sin embargo, las tres reacciones son
necesarias para obtener una concentracin alta en aromticos, importantes en
el producto para lograr un alto octanaje. Los lquidos de compuestos
aromticos poseen una densidad ms alta que la de las parafinas o naftenos
con el mismo nmero de tomos de carbono; de este modo, un volumen de
hidrocarburos parafnicos produce slo 0,77 volmenes de aromticos y un
volumen de hidrocarburos naftnicos, alrededor de 0,87 volmenes. Adems, la

conversin a aromticos aumenta la temperatura final de destilacin de la

nafta, debido a la que los puntos de ebullicin de los aromticos son ms altos
que los puntos de ebullicin de las parafinas y de los naftenos con el mismo
nmero de tomos de carbono. El rendimiento en aromticos se incrementa
por:
1) Temperaturas altas (aumenta la velocidad de reaccin pero afecta
adversamente al equilibrio).
2) Presiones bajas (desplaza al equilibrio qumico "a la derecha").
3) Velocidades espaciales bajas (promueve el acercamiento al equilibrio).
4) Razones molares de hidrgeno a hidrocarburo bajas (desplaza al equilibrio
qumico "a la derecha", sin embargo debe mantenerse una presin parcial de
hidrgeno suficiente para evitar la formacin excesiva de coque).

2.4
Craqueo Catalitico
Originalmente el craqueo se realizaba trmicamente (es decir, sin la utilizacin
de catalizadores), pero los procesos catalticos han desplazado casi
completamente al trmico, debido a que se trabaja a presiones menores (en el
craqueo trmico la presin de trabajo era alrededor de 20 kg/cm2 , mientras
que en el cataltico es entre 1 y 1,5 kg/cm2 ), adems se produce ms nafta
(que es la mayor demanda del mercado) con un mayor octanaje y menos
aceites pesados y gases no saturados.
Todos los procesos de craqueo cataltico que se utilizan hoy en da se pueden
clasificar en unidades de lecho mvil o de lecho fluidizado (antiguamente
tambin se presentaba un equipo de craqueo de lecho fijo, actualmente en
desuso, ya que tena que trabajar con tres reactores, ya que el proceso, como
se comprender ms adelante, era discontinuo).
En cualquier de los procesos utilizados, siempre se presentan cuatro etapas,
que son las siguientes:
1) Craqueo cataltico de la alimentacin con la rpida desactivacin del
catalizador por la deposicin de coque sobre este y una capa de productos
lquidos pesados.
2) Separacin de los productos formados y el catalizador. Despus del proceso
de separacin, el catalizador se lo lava con vapor de agua para eliminar todos
los productos lquidos que hayan quedado depositados sobre l. El vapor de
agua mezclado con esos productos, sale junto con los productos formados en

el reactor y se envan a una columna de destilacin. El catalizador es enviado

al regenerador.
3) En el regenerador se quema el coque depositado sobre el catalizador con
aire. Se trata siempre que la reaccin de combustin sea:

La primera reaccin produce la combustin del coque y en la segunda no

solamente se quema el coque, sino que tambin se produce un aumento de
temperatura (que debe evitarse) por la reaccin
CO + O2 CO2.
4) El catalizador una vez regenerado, se enva nuevamente al reactor,
completando el circuito. Antes de que entre al reactor, se lo lava nuevamente
con vapor de agua para eliminar cualquier vestigio de aire que pudiera haber
quedado ocluido, ya que si esto ocurriera, se podra producir una combustin al
ponerse en contacto con la alimentacin caliente Dentro de los equipos de
lecho mvil o fluidizado, existen diversos tipos de modificaciones, dependiendo
del diseador o constructor, pero dentro de una misma clase la operacin
bsica es muy similar. El proceso de craqueo cataltico Thermofor (CCT) es
representativo de las unidades de lecho mvil y el craqueo cataltico fluidizado
(CCF) del de las unidades de lecho fluidizado. Los catalizadores utilizados en
ambos procesos son qumicamente similares y difieren slo en su configuracin
fsica. La unidad de lecho mvil utiliza esferas de catalizador o cilindros de un
dimetro aproximado de 1/8 a 1/4 de pulgada y el catalizador del lecho
fluidizado tiene un tamao medio de partcula de alrededor de 50 micrones. El
proceso de craqueo produce, como producto indeseado, coque que se deposita
sobre las partculas de catalizador disminuyendo su actividad. Este proceso es
muy rpido y, dependiendo del equipo utilizado, entre 10 a 15 minutos, el
catalizador perdi toda su actividad. Para mantener la actividad del mismo a un
nivel adecuado, es necesario regenerar el catalizador eliminando por
combustin con aire el coque formado. Como resultado de esto, el catalizador
debe trasladarse continuamente del reactor al regenerador y de nuevo al
reactor. La reaccin de craqueo es endotrmica y la de regeneracin es una

reaccin exotrmica. Algunas unidades se disean para utilizar el calor de la

regeneracin para suministrar el necesario para la reaccin y para calentar al
alimento hasta la temperatura de reaccin. Se conocen como unidades de
"recuperacin de calor". Las temperaturas medias del reactor estn en el
intervalo de 470 C a 510 C, con temperaturas de la alimentacin entre los
320 C a los 450 C y temperaturas de salida del catalizador a la salida del
regenerador de 600 C a 680 C. Los diagramas de flujo de ambos tipos de
procesos son similares. La alimentacin caliente se pone en contacto con el
catalizador en el reactor o en la lnea ascendente de la alimentacin. A medida
que la reaccin avanza, el catalizador se desactiva progresivamente debido a
la formacin de coque en la superficie de este. El catalizador y los vapores de
los productos se separan mecnicamente y los productos pesados que
permanecen en la superficie del catalizador se eliminan mediante un lavado
con vapor de agua antes de que el catalizador entre en el regenerador. Los
vapores de esos productos pesados se llevan por la parte superior a una
columna de destilacin para su separacin en corrientes que posean los
intervalos de ebullicin deseados. El catalizador desactivado fluye en el
regenerador y se reactiva por eliminacin de los depsitos de coque mediante
combustin con aire. Las temperaturas del regenerador son controladas
cuidadosamente

para

prevenir

la

desactivacin

del

catalizador

por

sobrecalentamiento. Esto se realiza generalmente por control del flujo de aire

para proporcionar la deseada relacin CO2/CO en los gases de combustin de
salida dado que la combustin del CO a CO2 no elimina coque del catalizador
pero si produce un aumento en la temperatura. Los gases de combustin y el
catalizador se separan mediante ciclones, y el catalizador se trata nuevamente
con vapor de agua para eliminar el oxgeno adsorbido antes de que el
catalizador entre en contacto con la alimentacin (si no se elimina el oxgeno,
podra producirse un incendio dentro del reactor al tomar contacto con los
vapores de la alimentacin).
Craqueo de hidrocarburos naftnicos: la reaccin de craqueo de mayor
importancia de los naftenos en presencia de catalizadores de almina silicatos
es la deshidrogenacin a aromticos. Existe tambin una ruptura del enlace
carbonocarbono en ambos, anillo y cadenas laterales ligadas, pero a

temperaturas por debajo de los 540 C la reaccin de deshidrogenacin es

considerablemente mayor. La deshidrogenacin es muy alta para los naftenos
C9 y de ms alto peso molecular, dando lugar a una nafta de alto octanaje. Los
productos lquidos no cclicos y los gases craqueados resultantes del craqueo
de los hidrocarburos naftnicos estn ms saturados que los resultantes del
craqueo de parafnas. Craqueo de hidrocarburos aromticos: los hidrocarburos
aromticos con grupos alquilo conteniendo menos de tres tomos de carbono
no son muy reactivos. La reaccin predominante de los aromticos con
cadenas alqulicas largas es la clara rotura de las cadenas laterales, sin la
rotura del anillo. El enlace carbonocarbono roto es el adyacente al anillo y los
compuestos de benceno conteniendo grupos alquilo se pueden craquear con la
recuperacin casi cuantitativa del benceno

CAPITULO III
CONCLUSIONES

3.1.

Conclusiones

Las materia prima para obtener aromticos es la nafta pesada producto

de la destilacin del Crudo

El proceso ms utilizado es el del Reformado Catalitico y el Craqueo
Catalico

4. Bibliografa
REFINO DEL PETROLEO,J.H Gary, G.E Handwerk Primera Edicion, 1980.
MEYERS, Robert A. Handbook of Petroleum Refining Processes Third
Edition, USA: Mc Graw Hill.
RIAZI, M.R. Characterization and Properties of Petroleum Fractions, USA:
ASTM International Standards World Wide.
SPEIGHT, James G. The Chemistry and Technology of Petroleum Fourth
Edition, USA: Marcel Dekker, Inc.