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NORMA TCNICA

PERUANA

NTP 111.004
2003

Comisin de Reglamentos Tcnicos y Comerciales - INDECOPI


Calle de La Prosa 138, San Borja (Lima 41) Apartado 145

Lima, Per

GAS NATURAL SECO. Odorizacin


NATURAL GAS. Odorization

2003-07-24
1 Edicin

R.0072-2003/INDECOPI-CRT.Publicada el 2003-08-08
I.C.S.: 75.180.01
Descriptores: Gas natural, gas natural seco, odorizacin

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ESTA NORMA ES RECOMENDABLE

NDICE

pgina
NDICE

PREFACIO

ii

INTRODUCCION

iv

1.

OBJETO

2.

REFERENCIAS NORMATIVAS

3.

CAMPO DE APLICACIN

4.

DEFINICIONES

5.

CANTIDAD DE ODORIZANTE A UTILIZAR

6.

REQUISITOS

7.

ENSAYOS

8.

ROTULADO

9.

MANIPULACIN Y TRANSPORTE

10.

ANTECEDENTES

ANEXOS
ANEXO A
ANEXO B
ANEXO C

11
12
14

PREFACIO

A.

RESEA HISTRICA

A.1
La presente Norma Tcnica Peruana ha sido elaborada por el Comit
Tcnico de Normalizacin de Gas Natural Seco, mediante el Sistema 2 u Ordinario,
durante los meses de junio a diciembre de 2002, utilizando como antecedente a los
indicados en el captulo correspondiente.

A.2
El Comit Tcnico de Normalizacin de Gas Natural Seco, present a la
Comisin de Reglamentos Tcnicos y Comerciales CRT-, con fecha 2003-01-07, el PNTP
101.004:2002 para su revisin y aprobacin; siendo sometido a la etapa de Discusin
Pblica el 2003-05-22. No habindose presentado ninguna observacin, fue oficializado
como Norma Tcnica Peruana NTP 101.004:2003 GAS NATURAL SECO.
Odorizacin, 1 Edicin, el 08 de agosto del 2003.

A.3
Esta Norma Tcnica Peruana ha sido estructurada de acuerdo a las Guas
Peruanas GP 001:1995 y GP 002:1995.

B.
INSTITUCIONES QUE PARTICIPARON EN LA ELABORACIN
DE LA NORMA TECNICA PERUANA

Secretara

Instituto de Petrleo y Gas IPEGA

Presidente

Wilfredo Salinas Ruiz-Conejo

Vicepresidente

Aldo Espinoza

Secretario

Csar Lujn Ruiz

ENTIDAD

REPRESENTANTE

AGUAYTIA ENERGY DEL PERU SRL

Ernesto Bacigalupo
Alexander Llanos Casas
ii

EMPRESA ELECTRICA DE PIURA EEPSA

Alberto Trujillo Pereda

PETRO-TECH PERUANA S.A.

Flix Ruiz

PLUSPETROL PERU CORPORATION S.A.

Aldo Espinoza
Antonio Tella

CERMICA LIMA CELIMA


(Corporacin Cermica)

Rolando Alguiar Q.

DOE RUN PERU SRL


LA OROYA DIVISIN

Huver Huanqui Guerra

MINISTERIO DE ENERGIA Y MINAS- DGH


(Direccin General de Hidrocarburos)

Luis Zavaleta Vargas


Pablo Maldonado

PETROPERU S.A. OPERACIONES TALARA


SUDAMERICANA DE FIBRAS S.A.

Daniel Daz del Aguila


Ricardo Tolentino

CERTIPETRO
FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Edgard Argum Chavez


Beatriz Adaniya H.

INSTROMET PERU S.A.C.

Julio Rodrguez Vada

SGS DEL PERU S.A.C.

Fernando Correa

UNIGAS-FIM
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Santiago Paredes Jaramillo

MEGATOTAL INGENIERIA SAC.

Harold Robillard
Jorge Besio

QUMICA SUIZA S.A.

Juan Daz Camargo


Milan Pejnovic Kapa

PROCOBRE PERU S.A.

Ernesto Ulloa

GAS NATURAL DE LIMA Y CALLAO

Gilles Vaes

CONSULTOR

Mximo Uribur Sosa

iii

INTRODUCCION

El gas natural seco entregado al distribuidor es inodoro. Por razones de seguridad dicho
gas se odoriza con el propsito de ser advertido por el olfato a bajas concentraciones de
gas en el aire detectando as posibles fugas del gas natural seco.

Los odorizantes utilizados para la odorizacin del gas natural seco deben cumplir con
los requisitos bsicos siguientes:

a)

Necesitan tener un olor intenso.

b)
El olor debe ser caracterstico y no confundirse con otros olores que
aparezcan frecuentemente.

c)
El olor ser desagradable pero no demasiado repulsivo. Ser el mismo en
diferentes disoluciones de gas natural con aire.

d)
El gas odorizado no ser txico o irritante a niveles de concentracin en
los que se utiliza el odorizante y la incorporacin del odorizante no generar
niveles significativos de productos de combustin nocivos.

e)
El odorizante ser voltil y suficientemente estable tanto en fase gaseosa
como durante el almacenamiento. No formar depsitos en los quemadores y
dispositivos de seguridad.

La experiencia ha demostrado que los componentes de azufre orgnico como sulfuros


(tioter) y mercaptanos (tioles) con puntos de ebullicin inferiores a 130 C, cumplen
mejor estas exigencias bsicas. Puesto que los mercaptanos primarios son fcilmente
oxidados a disulfuros que tienen una intensidad de olor ms bajo, los odorizantes de
mercaptanos deben contener predominantemente mercaptanos secundarios y terciarios.

Se ha establecido que los componentes de azufre anteriores cumplen las exigencias


bsicas enumeradas en los apartados a) a e). Sin embargo, no debe excluirse la
idoneidad de otros componentes por ejemplo, componentes sin azufre, siempre que
estos cumplan estas exigencias bsicas.
---oooOooo--iv

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GAS NATURAL SECO. Odorizacin

1.

OBJETO

Esta Norma Tcnica Peruana establece los lineamientos tcnicos mnimos que debe
cumplir la odorizacin del gas natural seco, indicando la cantidad de odorizante, los
requisitos, procedimientos de ensayo y recomendaciones de seguridad para los
componentes de azufre orgnico adecuados para la odorizacin del gas natural,
denominados a lo largo del texto como odorizantes.

2.

REFERENCIAS NORMATIVAS

Las siguientes normas contienen disposiciones que al ser citadas en este texto, constituyen
requisitos de esta Norma Tcnica Peruana. Las ediciones indicadas estaban en vigencia en
el momento de esta publicacin. Como toda Norma est sujeta a revisin, se recomienda a
aquellos que realicen acuerdos basndose en ellas, que analicen la conveniencia de usar las
ediciones recientes de las normas citadas seguidamente. El Organismo Peruano de
Normalizacin posee, en todo momento, la informacin de las Normas Tcnicas Peruanas
en vigencia.

2.1

Norma Tcnica Internacional

ISO 3015:1992

Productos del petrleo. Determinacin del punto


de niebla

2.2

Normas Tcnicas de Asociacin

2.2.1

ASTM D6273-98

Standard test method for natural gas odor


intensity

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2.2.2

ASTM D6228-98

3.

CAMPO DE APLICACIN

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Standard test method for determination of


compounds in natural gas and gaseous fuels by
chromatography and flame photometric
detection

Esta Norma Tcnica Peruana se aplica para actividades de distribucin de gas natural seco
por ductos. El gas natural seco ser odorizado al inicio del sistema de Distribucin, es
decir, inmediatamente despus de recibido del sistema de transporte.

El gas natural seco tambin ser odorizado cada vez que el concesionario del transporte
suministre gas a consumidores finales que lo utilizan como combustible.

4.

DEFINICIONES

Para los propsitos de esta Norma Tcnica Peruana se aplican las siguientes definiciones:

4.1
condiciones estndar: Referido a 101,325 KPa de presin absoluta y 288,15
K de temperatura. En el Anexo C se indican algunas equivalencias a estas unidades.

4.2
diluyente: Lquido orgnico, compuesto normalmente de hidrocarburos
parafnicos, utilizado para reducir la concentracin de un odorizante a un nivel adecuado
para que la solucin pueda inyectarse en el gas natural.

4.3
gas natural seco: Gas natural que carece o tiene pequeas cantidades de
hidrocarburos comercialmente recuperables como productos lquidos.

4.4
lmite inferior de inflamabilidad (LII): Valor inferior de la concentracin
de gas natural seco disperso en el aire, debajo del cual no se presenta una mezcla

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inflamable. En el gas natural seco el lmite inferior de inflamabilidad es el 5 % (cinco por


ciento) en volumen de gas en aire.

4.5
lmite superior de inflamabilidad (LSI): Valor superior de la
concentracin del gas natural seco disperso en el aire, arriba del cual no se presenta una
mezcla inflamable. Para el gas natural seco el lmite superior de inflamabilidad es del 15 %
(quince por ciento) en volumen de gas en aire.

4.6
odorizacin: Normalmente el gas natural seco es inodoro, por lo tanto, es
necesario aadir un odorante al gas que se alimenta al sistema de distribucin por razones de
seguridad para, de esta manera, detectar su presencia por olor.

4.7
odorizante: Producto qumico orgnico o combinacin de productos
qumicos sumamente olorosos, aadidos al gas natural seco en bajas concentraciones y que
proporciona un olor propio y caracterstico de advertencia (normalmente desagradable) de
forma que pueden detectarse las fugas de dicho gas en concentraciones por debajo de su
limite inferior de inflamabilidad.

Actualmente los odorizantes comercialmente utilizados pertenecen a las siguientes clases


de sustancias:

a)

sulfuros alqulicos (tioter alqulico)


disulfuros simtricos, por ejemplo, C2H5-S-C2H5
disulfuros asimtricos, por ejemplo, CH3-S-C2H5

b)

sulfuros cclicos (tioter cclico), por ejemplo, C4H5-S

c)

mercaptanos alqulicos (tioles)


mercaptanos primarios, por ejemplo, C2H5-SH
mercaptanos secundarios, por ejemplo, (CH3)2CH-SH
mercaptanos terciarios, por ejemplo, (CH3)3C-SH

En el Anexo A se lista compuestos de azufre orgnico con frmula qumica y punto de


ebullicin respectivamente.

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4.8
punto de niebla: Temperatura a la que puede aparecer primero una nube
de cristales en un lquido cuando se enfra en condiciones especficas.

5.

CANTIDAD DE ODORIZANTE A UTILIZAR

Es un requisito que el gas natural seco en el aire sea rpidamente detectable por el olfato
cuando las concentraciones alcancen una quinta parte del lmite inferior de inflamabilidad
(LII).

El LII se considera normalmente como un contenido de volumen de gas natural seco en el


aire del 5 %; por lo tanto, el contenido de odorizante debe rpidamente ser detectado en
una concentracin del 1,0 % de gas natural seco en volumen de aire por una persona con
un sentido normal del olfato.

La consideracin anterior referente a una persona con un sentido normal del olfato queda
establecido segn la ASTM D 6273.

Las concentraciones antes indicadas estn referidas a las condiciones estndar del gas
natural seco.

6.

REQUISITOS

La responsabilidad de cumplir los requisitos que se mencionan a continuacin corresponde


al fabricante o proveedor del producto qumico, proporcionando adems la debida
documentacin al cliente de acuerdo al apartado 7.2.

6.1
Composicin: En las condiciones del apartado 7.3, el contenido en masa de
componentes de azufre orgnico en el odorizante no diluido, debe ser superior o igual al
95%. Al menos el 80 % del contenido en masa de estos componentes de azufre estar
formado por sulfuros (tioter) o mercaptanos secundarios o terciarios (tioles).

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Se deber declarar la composicin del odorizante, y cuando sea necesario, el valor de la


disolucin.

NOTA: Los mercaptanos primarios -en particular el metil-mercaptano y el etil-mercaptano- se


oxidan con ms facilidad que los mercaptanos secundarios o terciarios por indicios de oxgeno en el
gas y por xido de hierro, por ejemplo, en la forma del polvo del tubo. Por esta razn, se recomienda
que se minimice el contenido de mercaptanos primarios en los odorizantes.

6.2
Punto de niebla: En las condiciones del apartado 7.4, el punto de niebla del
odorizante sin secar, debe ser inferior a 30 C.

6.3
Punto de ebullicin: En las condiciones del apartado 7.5, el punto de
ebullicin de los componentes de los odorizantes y diluyentes no debe ser superior a
130 C.

6.4
Residuo de evaporacin: En las condiciones del apartado 7.6 el contenido
en masa del residuo de evaporacin, debe ser inferior al 0,2 %.

6.5
Materia insoluble: En las condiciones del apartado 7.7, los odorizantes no
deben contener ninguna materia insoluble visible.

6.6
Solubilidad en agua: Cuando el odorizante se aade al agua segn se
indica en el apartado 7.8, menos del 2 % en volumen del odorizante ser soluble.

7.

ENSAYOS

7.1
Muestra en ensayos: Para ensayos de conformidad, el fabricante o
proveedor debe entregar a un laboratorio calificado de ensayos, al menos 0,5 litros de una

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muestra representativa del odorizante lquido aceptable tanto para el fabricante como para
el comprador.

7.2
Documentacin de ensayos: El fabricante o proveedor debe proporcionar
la siguiente documentacin:

a)

Un impreso de datos de seguridad del odorizante.

b)

Detalles completos de la composicin del odorizante.

7.3
Determinacin de la composicin: En la determinacin de la composicin
del odorizante se utilizar la ASTM D 6228.

7.4
Determinacin del punto de niebla: El punto de niebla se determinar de
acuerdo a la ISO 3015 excepto que se tenga en cuenta la formacin de niebla por agua,
contraria al procedimiento indicado en dicha norma; por esta razn la muestra no se filtra,
ni se seca. Se sumerge directamente el recipiente de prueba en su envolvente en el bao n
4 indicado en la Tabla 2 de la ISO 3015 con una temperatura comprendida entre -52 C y 49 C. Cuando la temperatura del odorizante alcance los -30 C, se retira el recipiente de
ensayos de su envolvente, sin deteriorar la muestra, y se comprueba el enturbamiento.

7.5
Determinacin del punto de ebullicin: En la Tabla 1 del Anexo A se
indican los puntos de ebullicin de los componentes de azufre como odorizantes.

7.6
Determinacin del residuo de evaporacin: Se introduce una tubera de
entrada de gas provista con una llave de paso en el cuello de un matraz de dos bocas con
fondo redondo, con un volumen de aproximadamente 25 ml de forma que la tubera quede
prxima al fondo del matraz. Se recomienda que para estanquizar las conexiones con
cristal esmerilado se utilicen envolventes de PTFE (politetrafluoretileno) o de otro material
no reactivo y no absorbente en lugar de grasa o llaves de corte con tapones de PTFE. Se
pesa el conjunto con una precisin de 1 mg (m0). Utilizando una pipeta o jeringuilla,
transferir 5 ml aproximadamente del odorizante al matraz. Se pesa el matraz cerrado (m1)
para determinar la masa de la muestra de odorizante.

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Se conecta la tubera de entrada de gas a una alimentacin de gas inerte, por ejemplo,
nitrgeno, para evitar la oxidacin de los mercaptanos. Se conecta la salida de gas a un
dispositivo de absorcin en fro o a un frasco de absorcin lleno con carbn activo para
retener el odorizante evaporado. Se evapora el odorizante pasando a travs del matraz una
corriente de gas inerte a aproximadamente 20 ml/min, que se calienta en un bao de agua a
una temperatura de aproximadamente 20 C a 30 C por debajo del punto de ebullicin del
odorizante (vase Anexo A). Para odorizantes con puntos de ebullicin superiores, puede
acelerarse la determinacin reduciendo la presin. Esto se consigue conectado la salida de
la trampa fra o el frasco de absorcin a una bomba de vaco, y sustituyendo la entrada del
tubo de gas por un capilar fino para evitar el retraso en la ebullicin. Limpiar el capilar con
un gas inerte, por ejemplo, nitrgeno, para evitar la oxidacin de los mercaptanos.

Cuando se ha evaporado todo odorizante visible, se cierran las llaves de paso, se seca
cuidadosamente el matraz permitiendo que vuelva a la temperatura ambiente y se pesa
(mE1). A continuacin se prosigue con la evaporacin durante 15 minutos en las
condiciones antes mencionadas. Se continua pesando y evaporando hasta que la diferencia
en masa entre las dos ltimas pesadas (mE(n+1) - m En) sea inferior a 1 mg. Se calcula el
residuo de evaporizacin R del ltimo valor (mE(n+1)) y la masa de la muestra utilizada,
con una tolerancia de 0,01 %, a partir de la siguiente ecuacin:

m E n 1 m 0
m1 m0

x100

7.7
Inspeccin visual de slidos o materia suspendida: En un tubo de ensayo
normal de aproximadamente 15 mm de dimetro interno, se toma una muestra de
aproximadamente 20 ml de odorizante y despus de la agitacin y de un tiempo de
sedimentacin de 15 min, se comprueba, contra una fuente de luz, la ausencia de materia
insoluble.

7.8
Determinacin de la solubilidad en agua: Se aaden en una probeta de
cristal graduada (vase la Figura 1), 5 ml de odorizante a 50 ml de una solucin del 10 %
de cloruro de sodio en agua con un dispositivo de toma a tierra. Se mide el volumen de
odorizante en la parte graduada de la probeta, estando sta en posicin vertical (V1).

..dimensiones en milimetros
300
50

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FIGURA 1 Probeta para la determinacin de la solubilidad

La probeta se mantiene horizontal durante 24 horas en un bao de agua controlado


termostticamente a una temperatura de 10 C 1 C; a continuacin se vuelve a medir el
volumen de odorizante en la parte graduada del cilindro (V2) y se calcula la solubilidad S
con una tolerancia de 0,1% utilizando la siguiente ecuacin.

8.

V1 V2
x100
V1

ROTULADO

Los envases de odorizantes deben estar claramente rotulados de acuerdo a reglamentos de


seguridad y transporte. El rotulado que normalmente incluye es el siguiente:

a)

El nombre y la marca comercial registrada del fabricante del odorizante.

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b)

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La denominacin y composicin del odorizante.

c)
Las instrucciones de seguridad y manipulacin (por ejemplo, clasificacin
del riesgo).

9.

MANIPULACIN Y TRANSPORTE

Los odorizantes se suministran acompaados de un impreso de seguridad de acuerdo con


los requisitos del pas.

Cuando se manipulen los odorizantes se utilizar un adecuado equipamiento protector para


las personas, tal cual como se indica en el impreso de datos de seguridad.

En el Anexo B se recomiendan medidas generales de seguridad para los odorizantes


orgnico azufrados; prevaleciendo las medidas especficas de seguridad que recomiende el
fabricante.

10.

ANTECEDENTES

10.1

NTP 111.001:2002

Gas Natural Seco. Terminologa bsica

10.2

NTP 111.002:2002

Gas Natural Seco. Calidad.

10.3

UNE-EN-ISO 13734:1999

Gas Natural. Compuestos orgnicos de azufre


como odorizantes. Requisitos y mtodos de
ensayo

10.4

ASME-B31.8:1999

Gas transmisin
systems.

and

distribution

piping

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10.5

NOM-006:1999

10.6
N.A.G. 100:1993
transporte y distribucin de gas natural.

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10 de 14

Odorizacin del gas natural

Normas Argentinas mnimas de seguridad para el

10.7
Reglamento Peruano de Distribucin de Gas Natural por Red de Ductos del 1509-1999 y sus posteriores modificaciones hasta el ao 2001. D.S.042-99-EM.

10.8

Manual de Qumica y Fsica 67 Edicin

ANEXO A
(INFORMATIVO)

TABLA 1 - Principales componentes de azufre con su correspondiente frmula


qumica y punto de ebullicin
Componentes de azufre
Metil mercaptano
(metanotiol)

Frmula

Punto de ebullicin (C)1)

CH3SH

6,2

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Etil mercaptano
(etanotiol)
Dimetil sulfuro
(dimetil tioter)
Isopropil mercaptano
(2-propanotiol)

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C2H5SH

35

CH3SCH3

37,3

(CH3)2CHSH

52,5

(CH3)3CSH

64,2

C3H7SH

67 a 68

CH3SC2H5

66,6

Sec-butil mercaptano
(2-butanotiol)

CH3CH(SH)C2H5

85

Isobutil mercaptano
(2-metilo-1-propanotiol)

(CH3)2CHCH2SH

88,7

Dietil sulfuro
(Dietil tioter)

(C2H5)2S

92,1

n- butil mercaptano
(1-butanotiol)

C4H9SH

98,4

C4H8S

121,1

C5H11SH

126,6 (613 mbar)

Tributil mercaptano
(2-metil-2-propanotiol)
n-propil mercaptano
(1-propanotiol)
Metil etil sulfuro
(metil etil tioter)

Tetrahidrotiofeno
(1-pentanotiol)
n- pentil mercaptano
(1-pentanotiol)

1. Manual de Qumica y Fsica, 67 Edicin CRC Press, Boca Raton, Florida, USA (1986 1987)

ANEXO B
(INFORMATIVO)

MEDIDAS GENERALES DE SEGURIDAD


A continuacin se describen medidas generales de seguridad para el manejo de los
odorizantes azufrados; prevaleciendo las medidas especficas de seguridad que recomiende
el fabricante.

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B.1

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Medidas de seguridad

B.1.1
Para prevenir la combustin accidental de los vapores del odorizante se
debe utilizar herramientas a prueba de chispa cuando se trabaje en equipos de odorizacin,
y los trabajadores que laboren en el rea no deben utilizar botas de seguridad con casquillo
metlico expuesto.

B.1.2
El equipo de odorizacin y sus tuberas deben ser fabricados con materiales
resistentes a los componentes de los odorizantes para evitar la corrosin.

B.2

Derrames

B.2.1
Cuando se detecte un derrame de odorizante, este debe neutralizarse
mediante la aplicacin de una sustancia qumica, por ejemplo, mediante la adicin de una
solucin acuosa de hipoclorito de sodio. Asimismo, debe utilizarse un agente evanecente
para enmascarar el olor, as como, tierra, arena fina o aserrn, para absorber dicho
odorizante o el producto que recomiende el fabricante.

B.2.2
La eliminacin del odorizante puede efectuarse por oxidacin o por
absorcin, mediante compuestos como leja, agua oxigenada y permanganato de potasio.
B.2.3
No deben agregarse los oxidantes en altas concentraciones sobre el
odorizante derramado ya que la reaccin sera violenta y podra causar accidentes.

B.3

Almacenamiento

B.3.1
Los recipientes que contienen al odorizante deben ser almacenados en
lugares cubiertos, secos y bien ventilados. No deben exponerse a los rayos solares.

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B.3.2
Los recipientes se deben enfriar adecuadamente antes de ser abiertos para no
provocar una fuga de odorizante en fase vapor, ya que la presin de vapor aumenta
rpidamente con el incremento de la temperatura.

B.4

Seguridad del personal

B.4.1
El personal que ejecute operaciones de odorizacin debe usar prendas
apropiadas que resistan el posible contacto con el odorizante, las cuales deben lavarse
despus de su utilizacin.

B.4.2
El equipo mnimo de seguridad adecuado para el personal que est en
contacto con el odorizante debe ser el siguiente:

Guantes, botas y delantal confeccionados con cloruro de polivinilo.

Gafas protectoras de hule especial (recomendado por el fabricante del


producto).

Mascarilla con filtro de absorcin para componentes orgnicos.

Ante cualquier contacto del odorizante con la piel debe lavarse de inmediato
el rea afectada con agua.

ANEXO C
(INFORMATIVO)

TABLA DE UNIDADES

Unidades de presin

101,325 kPa =

atmsfera

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14 de 14

1013 milibar

15 C

Unidades de temperatura

288,15 K