INSTRUCCIONES

En total dispone de DOS horas para realizar la Prueba (4 cuestiones y 2 problemas).

No se puede utilizar ningn tipo de material, excepto calculadora no programable y
papel milimetrado.
Es obligatorio entregar el cuestionario de la Prueba.

CUESTIONES
1. Qu criterio se utiliza para seleccionar un indicador que sea adecuado
para una determinada valoracin cido-base?
En la Figura siguiente se muestra una curva de valoracin de una base con un
cido fuerte en la que el punto de equivalencia se obtiene a pH = 5,54.

FIGURA 2.11. Curva de valoracin de una base con un cido fuerte. Intervalo de
viraje del indicador violeta de bromocresol.

Para determinar el punto final de la valoracin es necesario escoger un indicador

cuyo cambio de color se produzca en las proximidades del punto de equivalencia, en este caso pH = 5,54. El intervalo de pH entre 6 y 4 es donde se produce
una mayor variacin de pH para una variacin de volumen menor. Por lo tanto,
cualquier indicador cuyo cambio de color se produzca en este intervalo, dar un
punto final muy cerca del punto de equivalencia, es decir, cuanto ms cerca de
pH = 5,54 se produzca el cambio de color, con mayor exactitud se determinar el
punto de equivalencia.
La diferencia entre el punto final (que se observa por el cambio de color) y el
punto de equivalencia, se denomina error del indicador.
Por otra parte, es necesario resaltar que el indicador se utiliza en una concentracin despreciable r especto a la de la sustancia que se valora para evitar
que consuma reactivo valorante, por eso slo han de aadirse unas gotas de
disolucin diluida de dicho indicador.
1

2. Valoraciones complexomtricas por retroceso. Escribir las reacciones

ajustadas.
En la prctica del laboratorio el analista puede encontrar cationes metlicos que
presentan cierta inercia a ser valorados por formacin de complejos de forma
directa, bien porque no se disponga del indicador visual idneo, o porque la formacin directa del complejo sea lenta. En estos casos suele emplearse la valoracin por retroceso. Supngase que se quiere valorar complexomtricamente
un catin MI, para ello, se 0aade un exceso del complejante L, de modo que se
forme todo el complejo equivalente al catin inicial, quedando un exceso de L:
MI +L ML
I +L exceso
Este exceso de L se valora con otro catin MII de concentracin conocida, de
manera que conociendo la cantidad de ligando que se ha aadido, se puede
obtener la cantidad de MI inicial:
L exceso +MII MIIL
Para que se pueda realizar la valoracin por retroceso deber cumplirse la siguiente condicin terica:
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logK ML
logK M' IIL 7
I

Si no se cumpliese esta desigualdad, en el punto de equivalencia de la valoracin del exceso de valorante con MII se producira la reaccin siguiente de desplazamiento, es decir:
ML
I +MII MI +MIIL
no alcanzndose el punto de equivalencia.
3. Explicar la funcin del reactivo Zimmermann-Reinhardt en la valoracin
de hierro(II) con permanganato.
La accin de la disolucin Zimmermann-Reinkart es la siguiente:
- El H2SO4 proporciona la concentracin de ion hidrgeno necesaria para asegurar la reduccin del KMnO4 a Mn2+. Si la acidez es demasiado baja, tiene lugar
su reduccin a MnO2(S). Si, por el contrario, es demasiado elevada, se puede
producir la oxidacin del ion cloruro y el punto final de la valoracin puede no
ser neto.
- El H3PO4 compleja el Fe3+ en forma de Fe(PO4)23-, lo que hace que el potencial
del sistema Fe3+/Fe2+ no aumente apreciablemente facilitando as su oxidacin
completa por el MnO4-.
- El MnSO4 acta sobre el potencial del sistema MnO4-/Mn2+ impidiendo la oxidacin del Cl- y sobre los posibles estados intermedios de oxidacin del manganeso que oxidan al Fe(II) antes que al Cl-. El pequeo exceso de SnCl2 que se
ha aadido, se puede eliminar mediante una adicin rpida de HgCl2:
Sn 2+ + 2HgCl2 2Cl- + Hg 2 Cl2

El Hg2Cl2 no se oxida fcilmente con el MnO4- y, por lo tanto, no es necesario

separarlo del medio en el que se est llevando a cabo la valoracin.
2

4. Valoracin de cloruros por el mtodo de Volhard. Escribir todas las

reacciones que tienen lugar
Mtodo indirecto:
La aplicacin ms importante del mtodo de Volhard es la determinacin indirecta de iones haluros. Para ello, se agrega a la muestra un exceso medido de
la disolucin patrn de AgNO3 y se determina el exceso de plata mediante una
valoracin por retroceso con una disolucin patrn de SCN-. Debido a la elevada
acidez del medio que se requiere en este mtodo, la presencia de iones como
carbonato, oxalato y arseniato (que forman sales de plata poco solubles en medio neutro, pero no en medio cido), no producen interferencia en la valoracin
de los haluros.
REACCINES:
+
+
Cl- + Agexceso
AgCl + Agexceso
Los iones plata en exceso se valoran con una disolucin patrn de ion tiocianato segn la reaccin qumica:
+
Agexceso
+ SCN- AgSCN( s)

Como indicador se utiliza una disolucin cida de Fe3+ (sulfato doble de

Fe(III) y amonio) que al reaccionar con el valorante da lugar a que la disolucin
de valoracin se vuelva de color rojo.
La reaccin indicadora que tiene lugar es:

Fe3+ + SCN FeSCN2+ ( complejo de color rojo fuerte )

Es importante que la valoracin se efecte en medio cido para evitar la formacin de las especies FeOH2+ y Fe(OH)2+ de color anaranjado y pardo, respectivamente, y que enmascaran la primera aparicin del color rojo esperado.

PROBLEMAS
1. El hidrxido sdico y el carbonato sdico se valoran juntos hasta el viraje de
la fenolftalena. Una mezcla de hidrxido sdico y carbonato sdico se valora
con cido clorhdrico 0,250M necesitndose 26,2ml del mismo para alcanzar
el punto final de la fenolftalena y se necesitan 15,2ml ms del cido para el
viraje del naranja de metilo. Calcular los miligramos de hidrxido sdico y de
carbonato sdico en la muestra.
DATOS: Masas moleculares: Carbonato sdico: 106g/mol
Hidrxido sdico: 40,0g/mol
Escribir todas las reacciones implicadas.
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2. Una muestra de 0,8759 que slo contiene sulfato potsico y sulfato amnico,
se disuelve en agua y se trata con nitrato de bario para precipitar todo el
sulfato como sulfato de bario. Calcular el tanto por ciento en peso de sulfato
potsico en la muestra sabiendo que se obtienen 1,5349 de precipitado.
DATOS: Masas moleculares: Sulfato potsico: 174,279/mol
Sulfato amnico: 132, 14g/mol
Sulfato de bario: 233,409/mol
Escribir todas las reacciones implicadas.

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