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Argila Caulim
Ado Benvindo da Luz 1
Antonio Rodrigues de Campos 2
Eduardo Augusto de Carvalho 3
Luiz Carlos Bertolino 4
Rosa Bernstein Scorzelli 5
1. I NTRODUO
O termo caulim utilizado tanto para denominar a rocha que contm a
caulinita, como o seu principal constituinte, quanto para o produto resultante do
seu beneficiamento. Caulim uma rocha de granulometria fina, constituda de
material argiloso, normalmente com baixo teor de ferro, de cor branca ou quase
branca (Grim, 1958).
Em funo de suas propriedades fsicas e qumicas, o caulim pode ser
utilizado em uma grande variedade de produtos, com destaque para o seu uso
na fabricao de papis comuns e revestidos, cermicas e refratrios (Industrial
Minerals, 2001).
Os EUA so o maior produtor/vendedor mundial de caulim (19%),
seguido pelo Brasil com produo (beneficiada) de 7% e Reino Unido com 6%.
Em 2007, a produo mundial de caulim manteve-se, praticamente, a mesma de
2006, em torno de 37 milhes de toneladas (Virta, 2008).
Devido elevada qualidade do caulim brasileiro, observou-se expressivo
aumento da capacidade instalada no Pas, passando de 200 mil t/a em 1979,
para aproximadamente 2,5 milhes t/a, em 2006 (Mrtires e Silva, 2008).
Segundo esses mesmos autores, a produo anual de caulim beneficiado entre
2004 e 2007 tem crescido a taxas abaixo de 2%, variando de 2,38 para 2,5
milhes de toneladas.
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Argila Caulim
2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia
O caulim constitudo principalmente de caulinita, um silicato de
alumnio hidratado, cuja clula unitria expressa por Al4(Si4O10)(OH)8.
A caulinita um filossilicato (argilo-mineral) com composio qumica terica
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3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra
Na maioria das minas de caulim do mundo, utiliza-se o mtodo de
extrao do minrio por lavra a cu aberto. Sabe-se que os custos de produo e
as condies de mecnica de rocha desfavorveis, na maioria das minas de
caulim, tornam o mtodo de lavra subterrnea proibitivo, por razes
econmicas (Murray, 1986 e Prasad et al., 1991).
Nas minas de caulim de Devon e Cornwall, na Inglaterra, utiliza-se o
mtodo de lavra a cu aberto, com desmonte hidrulico, durante o qual j
ocorre uma pr-concentrao, minimizando assim o manuseio excessivo de
material estril. O caulim resultante do desmonte, na forma de suspenso,
coletado por gravidade em uma cava e desta bombeado para a usina de
beneficiamento (Trawinski, 1980; Prasad et al., 1991). Segundo estes mesmos
autores, os caulins da Gergia, nos EUA, so desmontados com escavadeiras,
desagregados em agitadores mveis (blungers) de grande capacidade e, a seguir,
na forma de suspenso, bombeados para a unidade de pr-beneficiamento, na
prpria mina, onde o caulim desareado em classificadores de arraste ou
ciclones.
Na mina Morro do Felipe, no Estado do Amap, pertencente CADAM, o
mtodo de lavra a cu aberto. Faz-se o desmonte e o transporte do caulim at
a unidade de pr-beneficiamento, na prpria mina, com o auxlio de trator de
esteira e moto-scraper (Luz e Chaves, 2000). Somente encaminhado unidade
de beneficiamento o caulim que apresentar um teor abaixo de 10% de areia
(resduos com tamanho superior a 44 m) e alvura superior a 78GE (Monte et
al., 2001). Na Minerao Horii, em Mogi das Cruzes-SP, a lavra do caulim
feita por meio de desmonte hidrulico, sendo a polpa resultante bombeada
(bomba de cascalho) para lavadores rotativos, tipo DEA, onde feito o
desareamento por sedimentao. O rejeito, representando cerca de 85% da
alimentao, constitudo principalmente de quartzo e utilizado como
agregado na construo civil (Luz e Costa, 1994).
A maioria dos caulins extrados dos pegmatitos da regio do Serid, nos
Estados da Paraba e Rio Grande do Norte, utiliza o mtodo de lavra
subterrnea, embora seja conduzido de forma rudimentar.
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Argila Caulim
Processamento
Normalmente, os caulins ocorrem associados a diversas impurezas e,
geralmente, no seu estado natural, no atendem s especificaes de mercado,
sendo necessrio submet-los a processos de beneficiamento eficientes, para
adequ-lo ao uso industrial (Yoon e Shi, 1986; Prasad et al., 1991). Os processos
de beneficiamento empregados dependem do uso a que se destina. Existem
basicamente dois processos de beneficiamento do caulim, o via seca e o via
mida.
O processo de beneficiamento a seco mais simples, sendo realizado
quando o caulim j apresenta alvura e distribuio granulomtrica adequadas,
bem como baixo teor de quartzo. Nesse processo, o caulim bruto inicialmente
fragmentado (britador) abaixo de 2,54 cm (1), sendo em seguida conduzido
para secagem em secadores rotativos. Aps seco, o caulim pulverizado em
moinhos de rolos, para ento ser classificado, por tamanho, atravs de um
processo denominado flotao com ar (air flotation), onde as partculas mais
finas so conduzidas para o topo do aero-separador por uma corrente de ar
quente, havendo assim a separao de partculas por tamanho. No entanto,
dificilmente se encontram caulins, no estado natural, com esses pr-requisitos,
predominando, assim, o beneficiamento realizado a mido.
O beneficiamento a mido (Figura 2) envolve as etapas de disperso,
desareamento, fracionamento em hidrociclone ou centrfuga, separao
magntica, floculao seletiva, alvejamento qumico, filtragem e secagem (Luz
et al., 1995b; Monte et al., 2001).
Na disperso, o caulim bruto transformado em polpa em agitadores
mveis (blungers), atravs da adio de gua, dispersante qumico
(hexametafosfato de sdio ou poliacrilatos) e reagentes reguladores de pH
(hidrxido de sdio ou carbonato de sdio). A concentrao de slidos a ser
utilizada depende das operaes subseqentes, podendo variar de 20 a 50%.
Convm lembrar que quanto mais baixa for a concentrao, menor ser a
quantidade de dispersantes requerida; no entanto, maior ser o tempo de
secagem, reduzindo assim a produo. Em seguida, a polpa de caulim
conduzida para a etapa de desareamento, visando a remoo de impurezas com
granulometria superior a 0,25 mm (60 malhas). Para tal, so utilizados tanques
de sedimentao, classificadores hidrulicos ou peneiras, capazes de remover
materiais como o quartzo, a mica e alguns xidos de ferro e de titnio que, na
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DISPERSO/DESAGREGAO
> 0,25mm
DESAREAMENTO
REJEITO
< 0,25mm
FRACIONAMENTO
GRANULOMTRICO
PRODUTO GROSSO
PRODUTO FINO
REJEITO
DELAMINAO
FLOCULAO SELETIVA
FLOTAO
SEPARAO MAGNTICA
LIXIVIAO REDUTORA
LIXIVIAO OXIDANTE
FILTRAGEM
REDISPERSO
SECAGEM
CALCINAO
TRANSPORTE
(big bag ou granel)
TRANSPORTE
(polpa)
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Argila Caulim
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(ii)
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Argila Caulim
(iii)
(iv)
disperso fcil;
(v)
(vi)
Standard
Grosso
X
Standard
Fino
Delaminado
Calcinado
Estrutural
X
Controle de brilho
Brilho
Extensor de TiO2
Alvura
Opacidade
Resistncia da tinta
Reteno da tinta
X
X
Lavabilidade
Resistncia abraso
Resistncia a manchas
Resistncia intemprie
Fixador de filme
X
X
X
X
Fonte: Ciullo, 2004. (Obs: estes tipos de caulim esto definidos na Tabela 3).
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Papel
Propriedades como cor branca, opacidade, rea superficial grande e baixa
abrasividade fazem com que o caulim seja uma das matrias primas mais
consumida pela indstria de papel. Segundo Haarla (2002), as propriedades
mais importantes para uso de um pigmento pela indstria de papel so:
propriedades fsicas (cobertura, absoro de tinta etc.), tamanho de partculas,
distribuio granulomtrica das partculas, fator forma, umidade, dureza,
abrasividade, teor de impurezas, percentual de resduos maiores que 44 m,
propriedades pticas (alvura, opacidade, amarelidez).
Na produo do papel, o caulim pode ser utilizado tanto como carga, na
produo de papis comuns, quanto nas tintas utilizadas para revestir os papis
(coating), como ilustrado na Figura 3.
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Argila Caulim
ligaes das fibras. Tal fato tambm pode existir quando ocorre a presena de
partculas com tamanhos excessivamente pequenos (Kendal, 1995).
Quando se torna necessrio produzir um papel com uma superfcie menos
absorvente e rugosa, e tambm mais branca, brilhante, opaca e com maior
receptividade tinta, aplica-se uma tinta constituda de caulim, gua e ligantes.
O tamanho e a forma das partculas individuais da caulinita so capazes de
conferir brilho e melhor qualidade de impresso, para diversos tipos de papel,
como por exemplo aqueles utilizados em revistas, psteres, caixas para
embalagem de equipamentos. O caulim utilizado para esse fim (cobertura ou
revestimento de papis) apresenta caractersticas distintas daquele utilizado
como carga. Um parmetro muito importante, para esse fim, a viscosidade
(medida a 70% de slidos). Devido s mquinas de revestimento de papel
operarem em velocidades de rotao superiores a 1000 m/min, fundamental
que a tinta flua com facilidade pelo papel, evitando rasgos e revestimentos com
alturas desiguais e, por causa disso, a viscosidade da polpa do caulim deve ser
baixa (inferior a 1000 mPa.s, a 70% de slidos).
Tabela 2 Quantidade de carga utilizada em diferentes tipos de papel.
Tipo de papel
Carga (% peso)
0-12
0-35
30-50
15-30
25-50
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Tipos de caulim
Standard/
Premium
Delaminado
Calcinado
Air floated
ndice de refrao
1,56
1,56
1,62
1,56
Densidade
2,58
2,58
2,50-2,63
2,58
Dureza Mohs
3-7
Alvura (GE)
80-92
86-92
84-97
65-75
0,2-4,8
0,4-1,0
0,8-2,9
0,3-1,8
Absoro de leo
(g/100g)
30-45
40-45
50-95
30-40
6-20
6-20
8-16
15-24
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Valor
45-55
3-6
o
8-15
20-30
ndice I (*)
Granulometria (% < 2m)
300-600
20-40
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275
Caulim
Balsa Nova
Caulim
Paran
2,64
2,66
0,87
0,66
19,59
10,00
28,85
13,21
25,62
15,58
17,15
16,40
14,09
14,39
12,74
12,96
0,06
0,05
3,00
1,59
4,39
2,54
4,68
3,90
31,21
29,47
26,17
26,26
24,07
24,40
Granulometria (% < 2 m)
12,00
14,00
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PVC ndice que mede a concentrao volumtrica de pigmentos na tinta. Quanto menor for o ndice, mais
baixo ser o volume de pigmentos e maior o brilho da tinta.
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Tipo da Tinta
Tintas Ltex interior e alqudica
Tintas de ltex exterior e alqudica
Tintas eletroforticas (E-coat)
Primer para madeiras
Delaminado
Calcinado
Estrutural
Tratado superficialmente
Primer anti-manchas
Tintas interiores de parede
Tintas exteriores para casa
Esmaltes
Primer e tintas ltex para interior
Tintas alqudicas para interior
Tintas acrlicas para exterior
Tintas interiores
Tintas marinhas
Esmalte sinttico de secagem em estufa
Esmalte poliuretano (2 componentes)
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Brasileira
Americana
Microsslica
ASTM 618
> 93%
50,4%
1,6 m
0,5%
14,2 m2/kg
> 95%
52,0%
1,5 m
16,5 m2/kg
> 96%
96,0%
0,16 m
16,2 m2/kg
> 70%
< 34%
-
2,57 kg/dm3
2,22 kg/dm3
Refratrios Slico-Aluminosos
Material refratrio ou produto refratrio so todos aqueles materiais
naturais ou manufaturados, em geral no metlicos, que podem suportar, sem se
deformar ou fundir, a temperaturas elevadas em condies especficas de
emprego (Abraco, 2004).
Os refratrios slico-aluminosos so fabricados a partir de argilas
refratrias, constitudas essencialmente de caulinita, com cone piromtrico
equivalente (ECP) entre 15 (1435C) e 33 (1740C), apresentando (aps a
calcinao) entre 10 e 50% de Al2O3. O caulim utilizado pode ser do tipo
residual ou sedimentar, devendo tambm apresentar baixos teores de impurezas
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Argila Caulim
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ESPECTROSCOPIA
284
Argila Caulim
285
g = 4,2
g =2,05
g = 3,7
50
100
150
200
g= 2,0
250
300
350
400
450
500
mT
286
Argila Caulim
287
288
Argila Caulim
5%
0.2 %
0.1 %
3%
Amostra 1
0.1 %
7%
Amostra 2
Amostra 3
1%
3%
Transmisso relativa
289
-10 -5
0.2 %
3%
Amostra 4
Amostra 5
10
-3
Velocidade (mm/s)
Figura 6 Espectros Mssbauer de 57Fe de amostras de caulim (A) antes e (B)
depois do processo de beneficiamento. Amostra 1, Mogi das Cruzes, SP;
Amostra 2 e 3, Rio Capim, PA; Amostra 4, Rio Jar, AP e Amostra 5, Serid, RN.
AGRADECIMENTOS
Ao Eng Marlon Brando, CENPES/PETROBRS, e ao Eng Cludio
Modesto, CERMICA ELIANE, pelas contribuies prestadas na elaborao deste
captulo. Ao CNPq, atravs do Projeto PROSUL, pelo apoio financeiro ao
projeto.
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Additives
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