Solucin ejercicios semana 3

dH =TdS+VdP

Ecuacin 6.8

En lenguaje matemtico, el ejercicio nos pide demostrar:

1
H

> 0 Pendiente
S P

( )
2

( )
H
2
S

>0

Curvatura

Tomando la ecuacin 6.8 se obtiene que:

( HS ) =T ( SS ) +V ( PS )
P

( PS ) =0

Ya que

( SS ) =1
P

, entonces:

( HS ) =T
P

La temperatura siempre tiene signo positivo (En termodinmica siempre se

habla de temperatura en escalas absolutas), por lo que queda demostrado que
la pendiente de las isobaras en un diagrama HS siempre es positiva.
Por otro lado, se puede obtener la segunda deriva de la siguiente forma:

2 H
T
=
2
S P S

( ) ( )

A partir de la definicin de entropa:

obtiene que:

( T S ) = CpT
P

Entonces,

dS=d qrev /T

y considerar

P=cte , se

( ) ( )

H
T
T
=
=
2
S P S P Cp

Ya que tanto T como Cp siempre son positivos, queda demostrado que la

curvatura de las isobaras en un diagrama HS siempre es positiva.

[ ( )]

dH=CpdT + V T

Ecuacin 6.20:

V
T

dP

Al escribir la H en funcin de la temperatura y la presin se obtiene:

dH=

( TH ) dT +( HP ) dP
P

En donde segn la ecuacin 6.20

( TH ) =Cp
P

( HP ) =[ V T ( VT ) ]
T

Ya que la ecuacin 6.20 es una ecuacin diferencial exacta, sabemos que las
derivadas cruzadas de las anteriores expresiones sern iguales, entonces:

=
( Cp
P )
T

( [ ( ) ])
V
T

V T

( ) ( ) ( )( ) ( )
Cp
V
=
P T T

Cp
2 V
=T
P T
T2

( )

T
T

( )

V
T

V
2
T

Al aplicar esta frmula a un gas ideal se obtiene que:

=0
( Cp
P )
T

Smith 6.21:

dS=

Smith 6.33:

dS=

Cp
V
dT
T
T

( ) dP

Cv
P
dT +
T
T

( ) dV
V

Partiendo de las ecuaciones 6.21 y 6.33 se tiene que:

Cp
V
dT
T
T

( ) dP= CvT dT +( PT ) dV

CpdTT

( TV ) dP=CvdT +T ( PT ) dV
P

Cp

( TT ) T ( TV ) ( TP ) =Cv ( TT ) +T ( TP ) ( V
T )
P

Sabemos que

Cp=Cv+ T

( TP ) ( VT )

ejemplo 6.2.

( ) Smith Ec . 3.2
P

, entonces:

Al remplazar las definiciones para

1 V
V T

( TT ) =1 y ( TT ) =0
V

, se encuentra la ecuacin B del


P
=

( ) Smith Ec . 3.2
V

CpCv=TV

( )

A partir de la definicin de entalpia, se tiene que:

H=U + PV

U=H PV

Derivando respecto a T a P constante (

H
V
=(
P (
( U
)
)
T
T
T )
P

Conocemos que

Remplazando

, se tiene que:

( TH ) =Cp

V
=CpP (
( U
)
T
T )

( T )

, entonces:

( TV )

V=

en la ecuacin se obtiene

=CpPV
( U
T )
P

Para la segunda parte del ejercicio se puede empezar expresando U como una
funcin de T y V:

( UT ) dT +( UV ) dV

dU =

A partir de la definicin de Cv, conocemos que

=Cv
( U
T )
V

Por otro lado, para encontrar una forma de despejar el trmino

( U
V )

se

hace uso de la relacin fundamental para energa interna:

dU =TdSPdV

S
V
=T (
P (
( U
)
)
V
V
V )
T

=1
( V
V )

Conocemos que

( V S ) =( TP )

(Relacin de Maxwell)

Con lo que se tiene que:

dU =Cv dT + T

( TP ) P ] dV
V

Al dividir por un dT a presin constante se tiene que:

T
P
=Cv (
+ T
P (
( U
] VT )
T )
T ) [ ( T )
P

Sabemos que

( TT ) =1
P

, por lo que finalmente tenemos:

P
V
=Cv+ T (
P (
( U
)
)
[ T ] T )
T
P

Al remplazar las definiciones de

que:

=Cv+ ( T P ) V
( U
)
T

en la ecuacin anterior se tiene