UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO

FACULTAD DE INGENIERA
INGENIERA QUMICA

TALLER
LEY DE RAOULT, LEY DE HENRY Y PROPIEDADES COLIGATIVAS.

Preguntas para el anlisis y ejercicios

Mara Teresa Garca Salgado,
Carlos Andrs Jimnez Corts,
Kevin Zabala Rodrguez.

MARLEY VANEGAS CHAMORRO

TERMODINMICA QUMICA II. GRUPO 2B
BARRANQUILLA, ABRIL 29 /2013
PREGUNTAS PARA EL ANLISIS
5.1. Enuncie y explique el criterio termodinmico de equilibrio solucinvapor.
5.2. Cmo se modifica la Ley de Raoult para la descripcin de la presin de
vapor de soluciones reales?

5.3. Explique cmo se utilizan las propiedades coligativas para determinar la

masa molar.
Las propiedades coligativas de las disoluciones de no electrolitos proporcionan un
medio para determinar la masa molar de un soluto. En teora, cualquiera de las
cuatro propiedades coligativas sirve para este propsito. Sin embargo, en la
prctica solo se utilizan la disminucin del punto de congelacin y la presin
osmtica, porque son las que presentan los cambios ms pronunciados.
A partir de la disminucin del punto de congelacin o de la presin osmtica,
determinados en forma experimental, es posible calcular la molalidad o la
molaridad de una disolucin. Conociendo la masa del soluto se determina
fcilmente su masa molar.
El siguiente ejemplo nos muestra cmo podemos determinar la masa molar a
partir de las propiedades coligativas:

Una muestra de 7.85 g de un compuesto con formula emprica C 5H4 se

disuelve en 301g de benceno. El punto de congelacin de la solucin es de
1.05C por debajo del punto de congelacin del benceno puro. Cul ser
la masa molar y la frmula molecular de este compuesto?

La solucin de este problema requiere de tres pasos: en primer lugar, se calcular

la molalidad de la disolucin a partir de la disminucin del punto de congelacin.
Despus, a partir de la molalidad se determina el nmero de moles en 7.85 g de
compuesto y, por tanto, su masa molar. Por ltimo, al comparar la masa molar
experimental con la masa molar emprica podremos escribir la frmula molecular.
Solucin:
El primer paso consiste en calcular la molalidad de la disolucin. A partir de la
frmula:

 T f =K f m

Donde

es la concentracin del soluto en unidades de molalidad y

Kf

es la

constante molal de la disminucin del punto de congelacin, en el caso del

benceno dicha constante es 5.12 (c/m).
molalidad=

Tf
1.05 C
=
=0.205 m
K f 5.12 C /m

Debido que hay 0.205 moles de soluto en 1 kg de disolvente, el nmero de moles

del soluto en 301 gramos, o 0.301 kg, de disolvente es:
0.301

kg0.205 mol
=0.0617
1 kg

Por tanto, la masa molar del soluto es:

masa molar=

gramos de compuesto
7.85 g
=
=127 g /mol
moles de compuesto 0.0617 mol

Ahora, podemos determinar la proporcin:

masa molar
127 g /mol
=
=2
masamolar emprica 64 g/mol
Por lo tanto la frmula molecular es de (C5H4)2 o C10H8 (naftaleno)
5.4 Explique el origen de las propiedades coligativas.
Las propiedades coligativas (o propiedades colectivas) son propiedades que
dependen slo del nmero de partculas de soluto en la disolucin y no de la
naturaleza de las partculas del soluto. Todas estas propiedades tienen un mismo
origen, todas dependen del nmero de partculas de soluto presentes,
independientemente de que sean tomos, iones o molculas. Las propiedades

coligativas son la disminucin de la presin de vapor, la elevacin del punto de

ebullicin, la disminucin del punto de congelacin y la presin osmtica, para el
estudio de las propiedades coligativas de disoluciones de no electrolitos es
importante recordar que se est hablando de disoluciones relativamente diluidas,
es decir, soluciones cuyas concentraciones son

0,2 M . El estudio de las

propiedades coligativas de electrolitos precisa un mtodo diferente del que se

utiliza para las propiedades coligativas de no electrolitos. La razn de esto es que
los electrolitos en disolucin se disocian en iones; por tanto, cuando se disuelve
una unidad de un compuesto de un electrolito se separa en dos o ms partculas.
En una solucin lquida, el potencial qumico del disolvente disminuye con
respecto al potencial qumico del disolvente puro:
L ( soluc ) < L

La disminucin est dada por la siguiente ecuacin:

= + RT ln x 1

Como la fraccin molar del disolvente

ln x 1

x1

es menor que la unidad, el trmino

es una unidad negativa, es decir, que el potencial qumico del disolvente

en la solucin, disminuye la cantidad

RTln x 1

Esta ecuacin representa una recta, como se observa en el grfico de

VsT :

Grfica 1. Grfica de
En la grfica se observa que al disminuir el

VsT

del disolvente, cambian los

puntos de equilibrio con la fase gas y con la fase slida. La temperatura de

ebullicin aumenta y la temperatura de fusin disminuye.
La disminucin del potencial qumico del disolvente en la solucin, indica que la
solucin es ms estable que el disolvente puro y por tanto, es menor su tendencia
a pasar a la fase de vapor. Lo que origina que la presin de vapor disminuya.
La disminucin de la presin de vapor se visualiza mejor en el diagrama de fases
de P Vs T.

Grfica 2. Grfica de P Vs T.
En la grfica se observa que en una solucin, la presin de vapor del disolvente
disminuye para cada temperatura, afectando los equilibrios con la fase slida y
gas. La temperatura de ebullicin aumenta y la temperatura de fusin disminuye.
Finalmente, podemos concluir que las propiedades coligativas tienen su origen en
la disminucin del potencial qumico del disolvente en la solucin.

5.5 Qu significa solucin regular?

Una solucin regular es una solucin en la cual la entropa de exceso es cero,
pero la entalpia en exceso no es igual a cero y a dems depende de la
composicin.
H E 0 S E=0

Se han desarrollado una serie de ecuaciones que describen el comportamiento

de las soluciones regulares. En 1895 Margules, introdujo el concepto de solucin
regular, sugiriendo que a temperatura constante los coeficientes de actividad de los
componentes de una solucin binaria podan ser representados por una serie de

potencias de la forma:

(1)
Y aplicando la ecuacin de Gibbs-Duhem adecuadamente
(2)
Margules mostr que si esa ecuacin se mantena en todo el rango de composicin de
la solucin,

1= 1=0 , tambin se puede demostrar que si la variacin de los

coeficientes

de actividad puede ser representada slo por los trminos cuadrticos,

entonces

2= 2

Y lue go,
(3)

ln A

(4)

Hilderbrand asign el trmino solucin regular para aquellas que obedecen la ecuacin
(3). Consideraciones de la ecuacin (4) que si el valor de

de alguno de los

componentes, por ejemplo B, es independiente de la composicin, luego

1= 1 =
De

se puede apreciar que

. D e la ecuacio n( 3)

una solucin regular es una funcin inversa de la temperatura, por ejemplo,

Hildebrand defini una solucin regular como una en la cual,

Las propiedades de una solucin regular son mejor examinadas por medio del concepto
de funciones en exceso. El valor en exceso de una propiedad termodinmica extensiva
de una solucin es simplemente la diferencia entre su valor actual y el valor que tendra
si la solucin fuese ideal.

EJERCICIOS
5.1 En el siguiente cuadro se indica la fraccin molar del metilbenceno (A) en una mezcla
lquida y mezcla gaseosa con butanona (B) en equilibrio a 303,15 K y la presin total p.
Asuma que se trata de un gas ideal y calcule las presiones parciales de los dos
componentes. Represntelo en funcin de sus fracciones molares respectivas en la
solucin lquida y halle las constantes de la ley de Henry para ambos componentes.

xA
yA
p/kPa

0.0898

0.0410

36.066

34.121

0.2476

0.3577

0.5194

0.6036

0.7188

0.8019

0.9105

0.1154

0.1762

30.900

25.626

0.2772

0.3393

0.4450

0.5435

0.7284

25.239

23.402

20.698

18.592

15.496

12.295

La ley de Raoult relaciona las presiones parciales de vapor de los componentes de

una solucin ideal formada por dos lquidos voltiles, con la composicin de la
mezcla lquida.
P A =x A PA P B=x B PB (1)
Donde

PA

es la presin de vapor de A puro y

PB

la de B puro. Por lo tanto, la

presin de vapor toral P de la mezcla es:

P=P A + P B=x A PA + x B PB =PB + ( PAP B ) x A (2)
El lquido y el vapor en equilibrio no tienen necesariamente la misma composicin.
Donde el vapor debe contener mayor cantidad del componente ms voltil. Esto
se puede confirmar de la siguiente manera. Las presiones parciales de los
componentes estn dadas por la ecuacin (1). Segn la ley de Dalton, las
fracciones molares en el gas, yA e yB, son
P
P
y A = A y B = B (3)
P
P
Para una mezcla ideal, las presiones parciales y la presin total se pueden
expresar en trminos de las fracciones molares en el lquido, de esta manera de la
ecuacin (1) y (2):
x A PA
y A=
(4 )
P B + ( PA PB ) x A
Ya que la suma de las fracciones molares tiene un valor de 1, obtenemos la
siguiente relacin para yB:
y B =1 y A ( 5 )
Segn la ley de Dalton, de la ecuacin (3) se puede despejar la presin parcial de
A PA :
P A =Py A (6)
De esta manera con la ecuacin (6) reemplazando cada valor obtenemos la
presin parcial de A:
Para una fraccin molar de 0 y una presin de 36.066kPa:
P A =36.0660=0
Y para la fraccin molar de 0.0410 y una presin de 34.121kPa:

P A =34.1210.0410=1.398961kPa
De una manera anloga se determina las presiones parciales de A dependiendo
de su fraccin molar. En la siguiente tabla (1) se muestran los resultados:
yA
P(kPa)
PA(kPa)
0
36,0660
0
0,0410
34,1210
1,398961
0,1154
30,9000
3,56586
0,1762
28,6260 5,0439012
0,2772
25,2390 6,9962508
0,3393
23,4020 7,9402986
0,4450
20,6984
9,210788
0,5435
18,5920 10,104752
0,7284
15,4960 11,2872864
1
12,2950
12,295
Tabla 1. Presiones parciales de metilbenceno (A).
Ahora, para obtener las presiones parciales de B, se debe tener la fraccin molar
de esta, la cual se obtiene con la ecuacin (5):
y B =1 y A
Para una fraccin molar de A de 1
y B =10=1
Para una fraccin molar de A de 0,0410
y B =10,0410=0,9590
Y as anlogamente para cada valor de fraccin molar de A, resultados en la tabla
(2):
ya
0
0,0410
0,1154
0,1762
0,2772
0,3393
0,4450
0,5435

yb
1
0,9590
0,8846
0,8238
0,7228
0,6607
0,5550
0,4565

0,7284
1

0,2716
0

Tabla 2. Fraccin molar de B

Ya obtenida la fraccin molar de B se procede a hallar su presin parcial:
PB =Py B
Para una fraccin molar de 0 y una presin de 36.066kPa:
PB =36.0660=0
Y para la fraccin molar de 0.0410 y una presin de 34.121kPa:
PB =34.1210.0410=kPa
De una manera anloga se determina las presiones parciales de B dependiendo
de su fraccin molar. Tambin se puede obtener la fraccin molar del vapor x B con
la ecuacin (7)
x B=1x A
Para una fraccin molar de vapor de A de 1
x B=10=1
Para una fraccin molar de vapor de A de 0,0898
x B=10,0898=0,9102
En la siguiente tabla (3) se muestran los resultados:

xB
1
0,9102
0,7524
0,6423
0,4806
0,3964
0,2812
0,1981
0,0895
0

yb
1
0,9590
0,8846
0,8238
0,7228
0,6607
0,5550
0,4565
0,2716
0

P
36,0660
34,1210
30,9000
28,6260
25,2390
23,4020
20,6984
18,5920
15,4960
12,2950

PB
36,0660
32,7220
27,3341
23,5821
18,2427
15,4617
11,4876
8,4872
4,2087
0

Tabla 3. Presiones parciales y fraccin molar de vapor de Butanona (B).

Se puede asumir que la concentracin ms baja de tanto A como B, contiene la ley
de Henry. Por tanto la constante de la ley de Henry para cada uno:
Constante para el metilbenceno (A), KA:

Concentracin ms baja de metilbenceno x A= 0.0898. Presion parcial PA =

1,398961kPa
P
1.398961
K A= A =
=15.5786
xA
0.0898
Concentracin ms baja de butanona xB= 0.0895. Presion parcial PB = 4,2087 kPa
P
4,2087
KB= B =
=47.02458
x B 0.0895