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Qumica
a) Explica cmo G 0 y la constante de equilibrio son parmetros termodinmicos apropiados para tal fin.
b) Establece la relacin entre las magnitudes anteriores y el procedimiento para obtenerlas a partir de datos de
Hf0 y S 0.
Al igual que ocurre con otras funciones termodinmicas, la variacin de energa libre de Gibbs de
una reaccin es la diferencia entre las energas libres de Gibbs de los productos y de los reactivos,
multiplicadas todas ellas por el nmero de moles que indica la estequiometra de la reaccin. As,
para una reaccin:
aA+bB
cC+dD
P2
P1
Si se escogen para G1 unas condiciones especficas (T1 = 298,16 K y p1 = 1 atm) y para G1 unas condiciones generales, se puede considerar la igualdad anterior como:
G G0 = n R T ln
P2
1 atm
G G0 = n R T ln p
Al aplicar esta ltima igualdad a la variacin de energa libre de Gibbs de una reaccin entre gases
resulta:
Greaccin = cGC + d GD a GA b GB =
= c(G0C + n R T ln pC) + d (G0D + n R T ln pD) a (G0A + n R T ln pA) + b (G0B + n R T ln pB)
G = G0 + R T ln
pCc pdD
paA pbB
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Cuando la reaccin llegue al equilibrio, ser G = 0, y entonces:
G0 = R T ln
pCc pdD
paA pbB
Como G0 tiene un valor constante y R y T tambin lo son, resulta que el cociente de presiones es
una constante. Dicha constante se conoce como constante de equilibrio de presiones, Kp. La constante de equilibrio tambin se puede expresar en funcin de las concentraciones o de las fracciones molares. Como est directamente relacionada con el valor de G0, su valor determina las presiones, concentraciones o fracciones molares que existirn en el equilibrio para cada una de las
sustancias participantes en la reaccin.
La constante de equilibrio determinar las concentraciones de las distintas especies qumicas en el
equilibrio y, como la reaccin no progresar ms all de dicho equilibrio, tambin el rendimiento
mximo alcanzable de modo espontneo. (Vanse las pginas 137, 138, 173 y 174 del libro del
alumno.)
2 Las entalpas de formacin, Hf0 de NO (g) y NO2 (g) son 90,2 kJ/mol y 33,2 kJ/mol. Para la reaccin siguiente:
NO2 (g)
calcula:
a) H 0
b) S 0
Dato: R = 8,31 J/K mol.
a) La entalpa de reaccin se puede hallar a partir de las entalpas de formacin de reactivos y productos convenientemente multiplicadas por los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin qumica ajustada:
H0reaccin = n H0productos m H0reactivos
Para el caso: NO2 (g)
NO (g) +
1
O2 (g):
2
0
Hreaccin
= 90, 2 kJ/mol +
0 kJ/mol 33, 2 kJ/mol = 57 kJ/mol
2
KClO3 (s)
KCl (s) +
3
O2 (g)
2
H = 22,2 kJ/mol
Dado que, en condiciones normales (0 C y 1 atm), un mol de gas ideal ocupa un volumen de
22,4 L, los moles de O2 obtenidos sern:
11, 2 L
1 mol
= 0,5 mol
22,4 L
1 mol KClO3
22, 2 kJ
= 7, 4 kJ
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4 Las entalpas de formacin de etano, dixido de carbono y agua lquida son 84,7; 393,5 y 285,8 kJ mol1, respectivamente. Calcula el calor desprendido al quemar totalmente 30 g de etano.
A:
CH3UCH3 (g) +
B:
C (s) + O2 (g)
C:
2 C (s) + 3 H2 (g)
D:
1
O2 (g) + H2 (g)
2
H0A = ?
H0B = 393,5 kJ mol1
CO2 (g)
CH3UCH3 (g)
H2O (l)
A=2B+3DC
H0A = 2 H0B + 3 H0D H0C
A:
B:
C (s) + O2 (g)
C:
H2 (g) +
D:
CO2 (g)
1
O2
2
H2O
H0D = ?
C6H12O2 (s)
D=6B+6CA
H0D
=6
H0B
+6
H0C
H0A
9
O2
2
3 CO2 + 4 H2O
H0 = ?
9
H0 (OuO) + [2 H0 (CUC) + H0 (OUH) + 7 H0 (CUH) + H0 (CUO)] =
2
9
(498 kJ/mol) + [2 (348 kJ/mol) + 463 kJ/mol + 7 (413 kJ/mol) + 358 kJ/mol] = 6 649 kJ/mol
2
H0enlaces formados = 3 2 H0 (CuO) + 4 2 H0 (HUO) = 3 2 (804 kJ/mol) + 8 (463 kJ/mol) =
= 8 528 kJ/mol
H0reaccin
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7 La entalpa estndar de formacin para el octano, C8H18, lquido es 252 kJ mol1. Las entalpas estndar de combustin del carbono y del hidrgeno son 393 y 285 kJ mol1, respectivamente. Calcula el calor de combustin de
10 g de octano. Datos: mC = 12; mH = 1.
A:
8 C (s) + 9 H2 (g)
B:
C (s) + O2 (g)
C:
H2 (g) +
C8H18 (l)
CO2 (g)
9
O2 (g)
2
H2O (l)
C8H18 (l) +
25
O2 (g)
2
H0D = ?
D=8B+9CA
H0D
1 mol C6H18
114 g
5 457 kJ
1 mol C8H18
= 478, 68 kJ
8 Razona, en funcin de la temperatura, la espontaneidad de una reaccin si H 0< 0 y S 0 < 0 (pueden considerarse constantes).
Cuando
Cuando
Cuando
S
S
S
H
S
>T
1
O2 (g)
2
A:
H2 (g) +
B:
C (s) + O2 (g)
C:
H2O (l)
CO2 (g)
2 CO2 (g) + H2O (l)
2 C (s) + H2 (g)
C2H2 (g)
H0C = ?
H0D = H0A + 2 H0B H0C = 285,8 kJ mol1 + 2 (393,13 kJ mol1) (1 300 kJ mol1)
H0D = 227,94 kJ mol1
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10 Representa el diagrama entlpico de la reaccin:
Eb
CH2 + H2
CH2
DH < 0
CH3 CH3
a) En ausencia de catalizador, la energa de activacin, Ea, es muy grande y ello provoca que la reaccin sea lenta aunque sea exotrmica.
b) La presencia de un catalizador rebaja la energa de activacin, Eb, permitiendo una mayor velocidad de reaccin. El valor de H no vara.
c) La reaccin inversa debe efectuarse aportando calor, pues ser endotrmica con un valor de H
igual pero de signo contrario al de la reaccin directa.
11 a) Escribe la ecuacin de combustin del metano de modo que muestre los enlaces presentes, los enlaces rotos y
los formados.
b) Calcula H 0 si Henlace son: CUH: 413,4 kJ/mol; OuO: 401,7 kJ/ mol; OUH: 462,8 kJ/mol; CuO: 711,3 kJ/mol.
a)
H
h
OuO
HU C UH +
OuO
H
H
OuCuO +
H
h
OUH
H
h
OUH
A:
H2 (g) +
1
O2 (g)
2
H2O (v)
B:
H2 (g) +
1
O2 (g)
2
H2O (l)
La aplicacin de la ley de Hess facilita el clculo de la variacin de entalpa pedida. En efecto, restando la ecuacin B de la ecuacin A se obtiene la ecuacin de vaporizacin del agua junto con el
calor requerido que es tambin la resta de los calores o variaciones de entalpa de las reacciones
anteriores:
C:
H2O (l)
H0C
H2O (v)
= 57,8 kcal mol1 (68,32 kcal mol1) = 10,52 kcal mol1 = 10 520 cal mol1
HC0 = 10 520
cal
1 mol H2O
= 584, 44 cal/g
mol H2O
18,0 g
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Es un valor bastante elevado porque el agua es un lquido poco voltil debido a los enlaces por
puentes de hidrgeno entre sus molculas.
13 Describe la accin de un catalizador y de qu manera afecta a la energa libre de Gibbs, basndote en un ejemplo.
Indica alguna de sus aplicaciones.
Los catalizadores disminuyen (en caso de que sean positivos) la energa de activacin, de modo que
alteran la velocidad de reaccin, cambiando su mecanismo. Se recuperan al final de la reaccin y no
experimentan cambios qumicos permanentes. No influyen en absoluto sobre la energa libre de Gibbs,
ni sobre otras magnitudes termodinmicas, pues su influencia es puramente cintica. Adems del
papel de los enzimas en las reacciones de los seres vivos, los catalizadores tienen aplicaciones destacadas en multitud de procesos industriales. Por ejemplo, la oxidacin de xido sulfuroso a xido sulfrico, durante la produccin de cido sulfrico, que se acelera por la catlisis de xidos de nitrgeno:
SO2 + NO2 +
1
O2
2
SO3 + NO2
B:
C (s) + O2 (g)
C:
H2 (g) +
CO2 (g)
1
O2 (g)
2
H2O (v)
4 H2 (g) + 3 C (s)
H0D = ?
C3H8 (g)
D=4C+3BA
15 Las entalpas estndar de combustin del carbono (s) y del benceno (l) son 393,7 kJ/mol y 3 124 kJ/mol, respectivamente, y la de formacin estndar del agua lquida es 285,9 kJ/mol.
C (s) + O2 (g)
B:
C6H6 (l) +
C:
H2 (g) +
15
O2 (g)
2
1
O2 (g)
2
CO2 (g)
6 CO2 (g) + 3 H2O (v)
H2O (v)
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A partir de ellas se puede obtener la ecuacin:
D:
3 H2 (g) + 6 C (s)
H0D = ?
C6H6 (l)
D=6A+3CB
1 mol C6H6
95, 9 kJ
0, 239 kcal
= 293, 85 kcal
78 g C6H6 1 mol C6H6
1 kJ
2 CO (g), determina H.
b) Si Gf0 (CO2) = 93,4 kcal/mol y Gf0 (CO) = 32,8 kcal/mol, determina G 0 y su constante de equilibrio a 298 K.
a) A:
C (s) +
1
O2 (g)
2
B:
C (s) + O2 (g)
C:
2 C (s) + O2 (g)
CO (g)
CO2 (g)
2 CO (g)
1J
1
1
48
65600 cal
= 8, 3 J K mol (273,16 + 25) K ln Kp Kp = 1, 47 10
0,239 cal
18 Razona por qu muchas reacciones endotrmicas son espontneas a altas temperaturas.
El que una reaccin sea espontnea o no lo sea depende del signo de la energa libre de Gibbs,
cuyo valor, a una temperatura constante, se calcula as:
G = H T S
El hecho de que la reaccin sea endotrmica implica que H es positivo. Para que G sea negativo y
la reaccin pueda ser espontnea, T S deber superar en valor absoluto a H, de modo que su diferencia tenga un valor negativo. Naturalmente, el valor absoluto de T S crece a medida que lo hace
la temperatura y, por tanto, es de esperar que, a elevadas temperaturas, el valor de G sea negativo.
Todo ello se deduce si se supone que el signo de S es negativo, es decir, que la reaccin experimenta un aumento de entropa, puesto que, de no ser as, una reaccin exotrmica no podra ser
nunca espontnea. (Vanse las pginas 137 y 138 del libro del alumno.)
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19 La entalpa estndar de formacin del AgCl (s) es 30,3 kcal/mol y la entalpa estndar para la reaccin:
H0reaccin = n H0productos m H0reactivos = H0f (PbCl2) + 2 H0f (Ag) 2 H0f (AgCl) H0f (Pb)
Donde H0 (Ag) y H0 (Pb) son igual a cero por tratarse de las entalpas de formacin de elementos.
25,1 kcal = H0f (PbCl2) 2 (30,3 kcal/mol) H0f (PbCl2) = 85,7 kcal/mol
b) 1, 84 1024 tomos de Pb
1 mol Pb
1 mol PbCl2
85, 7 kcal
= 261, 85 kcal
23
6, 022 10 tomos
1 mol Pb
1 mol PbCl2
= 164,26 kJ
102 g Al2O3 1 mol Al2O3
22 La N2H4 (l) (hidrazina) y la N2H2(CH3)2 (l) (dimetilhidrazina) son combustibles que reaccionan espontneamente con
O2, dando en ambos casos H2O (g), N2 (g) y, en el caso de N2H2(CH3)2, tambin CO2. Responde las siguientes cuestiones:
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b) El combustible elegido ser el que produzca ms calor a igualdad de peso. Se calcularn, pues,
los calores de combustin de una y otra sustancia. Para la hidrazina:
N2H4 (l) + O2 (g)
H0reaccin = n H0(productos) m H0(reactivos) = 2 H0f (H2O) + H0f (N2) H0f (O2) H0f (N2H4)
En esta expresin, H0f (N2) = H0f (O2) = 0 por tratarse de las entalpas de formacin de elementos. Al sustituir estos y otros valores conocidos queda:
H0reaccin 2 (241,8 kJ/mol) (50,6 kJ/mol) = 534,2 kJ/mol
Pero este valor debe ahora referirse a la masa de reactivo:
534, 2 kJ 1 mol N2H4
= 16,67 kJ/g
mol N2H4
32, 05 g
La combustin de la otra sustancia, la dimetilhidrazina, ser:
N2H2(CH3)2 (l) + 4 O2 (g)
= 29,89 kJ/g
mol N2H2 (CH3 )2
60,10 g
c) Ambos procesos son exotrmicos (H < 0) y con un incremento de entropa (S > 0), pues en las
reacciones aparecen productos gaseosos a partir de reactivos lquidos, lo cual supone un incremento de desorden en la materia. En consecuencia, ser siempre G < 0 (G = H T S) y ambas
combustiones sern siempre espontneas.
23 Para las siguientes reacciones:
2 SO3 (g)
2 NO2 (g)
a) Determina H .
0
2 SO3 (g)
0
Hreaccin
= 2 Hf0 (SO3) 2 Hf0 (SO2) Hf0 (O2) = 2 (396 kJ/mol) 2 (297 kJ/mol) = 198 kJ/mol
2 NO2 (g)
H0reaccin = 2 H0f (NO2) H0f (N2O4) = 2 (9,2 kJ/mol) (33,2 kJ/mol) = 14,8 kJ/mol
b) Ambas reacciones son exotrmicas (H0 < 0). Un aumento de temperatura desplaza ambas hacia
la izquierda. Un aumento de presin desplaza I hacia la derecha (hacia donde el nmero de
moles gaseosos es menor) y II hacia la izquierda.
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24 Explica razonadamente los conceptos de entropa y entalpa. Hay alguna relacin entre ellos?
a) Resuelve la ecuacin termoqumica de combustin del propano a 298 K y 1,013 105 Pa.
b) Determina la cantidad de propano necesaria para calentar, en las condiciones anteriores, 50 L de agua (densidad 1 g/ml) desde 10 C hasta 70 C con un 70 % de rendimiento.
a) C3H8 (g) + 5 O2 (g)
b) Q = qe m T . Donde: m = masa.
T = incremento de la temperatura.
cal
kJ
= 4,18
.
qe = calor especfico del agua = 1
C g
kg K
Por tanto, la cantidad de calor necesario para calentar hasta 70 C la cantidad de agua indicada
ser:
Q = 4,18
kJ
50 kg 60 K = 12 540 kJ
kg K
Y, si este calor se produce por combustin de propano con un rendimiento del 70 %, la cantidad
de propano necesaria ser:
12 540 kJ
= 356,1 g C3H8
2 218,7 kJ
mol C3H8
70
b) Calcula la variacin de entalpa estndar de la reaccin si al quemar 1 g de etanol y 1 g de cido actico en condiciones normales se desprenden, respectivamente, 30 y 14 kJ.
c) Indica si la reaccin es exotrmica o endotrmica. Justifica las respuestas.
Datos: mC = 12; mH =1; mO = 16.
a) CH3CH2OH (l) + O2 (g)
b) A: CH3CH2OH + 3 O2
HA0 =
B:
CH3COOH + 2O2
HB0 =
= 1380 kJ mol1
g CH3CH2OH 1 mol CH3CH2OH
2 CO2 + 2 H2O
14 kJ
g CH3COOH
60 g CH3COOH
1 mol CH3COOH
= 840 kJ mol1
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La ecuacin de oxidacin parcial del etanol a cido etanoico escrita ya en el apartado a es:
C:
CH3CH2OH + O2
CH3COOH + H2O
C=AB
H0C = H0A H0B
2 HCl (g)
H0 = 184,6 kJ/mol
29 Se prepara una mezcla con 20 g de Fe2O3 y un exceso de Al metlico. Cuando se inflama la mezcla se produce, con
gran desprendimiento de calor, la reaccin:
Fe2O3 + 2 Al
Al2O3 + 2 Fe
Al2O3 + 2 Fe:
Los clculos estequiomtricos se realizan a partir del Fe2O3, que es el reactivo limitante, ya que
el Al se aade en exceso. Las cantidades que se van a obtener sern:
20 g de Fe2O3
1 mol Fe2O3
1 mol Al2O3 101, 96 g Al2O3
= 12, 77 g Al2O3
159, 70 g Fe2O3 1 mol Fe2O3
1 mol Al2O3
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20 g de Fe2O3
1 mol Fe2O3
2 mol Fe
55, 85 g Fe
= 13, 99 g Fe
159, 70 g Fe2O3 1 mol Fe2O3
1 mol Fe
b) El calor de la reaccin se puede deducir a partir de las entalpas de formacin de reactivos y productos:
H0reaccin = n H0f (productos) m H0f (reactivos)
H0reaccin = 2 H0f (Fe) + H0f (Al2O3) H0f (Fe2O3) 2 H0f (Al)
Las entalpas de formacin de los xidos de aluminio y de hierro se facilitan en el enunciado y
se debe recordar, para el caso del hierro y del aluminio, que los valores de entalpa de formacin de los elementos son cero. As:
H0reaccin = 1 668 kJ/mol (821 kJ/mol) = 847 kJ/mol
Para el caso de la combustin de los 20 g de Fe2O3, el calor desprendido ser:
20 g de Fe2O3
1 mol Fe2O3
874 kJ
= 106 kJ
159, 70 g Fe2O3 1 mol Fe2O3
O2 (g) + 2 Cu (s)
O2 (g) + 2 Cu (s)
2 CuO (s)
A partir de este valor, el calor cedido cuando se forman 50 g de xido de cobre (II) ser:
50 g CuO
1 mol CuO
79,5 g CuO
155, 2 kJ
1 mol CuO
= 97, 61 kJ
El signo negativo para el resultado de la variacin de entalpa indica que se trata de una reaccin
exotrmica, se desprende calor.
31 Para las reacciones:
H < 0
H > 0
H < 0
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32 Las variaciones de entalpas estndar para la formacin del metanol lquido, del dixido de carbono gas y del agua
lquida son, respectivamente: 239,1 kJ mol1; 393,5 kJ mol1 y 285,8 kJ mol1.
3
O2 (g)
2
U0 = QV;
Qp = QV + n R T.
El valor de n se calcula tomando en cuenta solo los moles de los reactivos y productos gaseosos. En este caso, n = 1 mol de CO2 3/2 mol de O2 = 1/2 mol.
726 000 J/mol = U0 + (0,5) 8,31 J K1 mol1 (273,16 + 25) K U0 = 724,76 kJ/mol
33 Calcula la variacin de entalpa para la descomposicin de 1 mol de carbonato clcico a dixido de carbono y xido
clcico, sabiendo que Hf0 del dixido de carbono, del xido clcico y del carbonato clcico son, respectivamente, 94,05, 151,90, 288,50 kcal/mol.
CaCO3 (s)
H0 = ?
B:
H2 (g) +
C:
5 H2 (g) + 4 C (s)
b) D: C4H10 (g) +
CO2 (g)
13
O2 (g)
2
H2O (l)
C4H10 (g)
H0D = ?
H0D puede ponerse en funcin de las entalpas de formacin anteriores y la del oxgeno, que es
cero por ser un elemento. En efecto:
H0D = 4 H0f [CO2 (g)] + 5 H0f [H2O (l)] H0f [C4H10 (g)]
HD0 = 4 (393,5 kJ/mol) + 5 (285,5 kJ/mol) (124,7 kJ/mol)
13
H0f [O2 (g)]
2
13
0 kJ/mol = 2 876,8 kJ/mol
2
13
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35 Las entalpas de combustin del etano (g) y del eteno (g) son, respectivamente, 1 559,7 kJ/mol y 1 410,9 kJ/mol.
La entalpas de formacin del agua lquida y del dixido de carbono gas son 285,8 y 393,5 kJ/mol.
C2H6 (g)
a) C2H6 (g) +
7
O2 (g)
2
H0combustin = 1 559,7 kJ/mol = 2 H0f [CO2 (g)] + 3 H0f [H2O (l)] H0f [C2H6 (g)]
1 559,7 kJ/mol = 2 (393,5 kJ/mol) + 3 (285,8 kJ/mol) H0f [C2H6 (g)]
7
H0f [O2 (g)]
2
7
(0 kJ/mol)
2
H0combustin = 1 410,9 kJ/mol = 2 H0f [CO2 (g)] + 2 H0f [H2O (l)] H0f [C2H4 (g)] - 3 H0f (O2 (g)]
1 410,9 kJ/mol = 2 (393,5 kJ/mol) + 2 (285,8 kJ/mol) H0f (C2H4 (g)] 3 (0 kJ/mol)
H0f [C2H4 (g)] = 52,3 kJ/mol
b) C2H4 (g) + H2 (g)
C2H6 (g)
HA = 1 372,18 kJ/mol
H referido a 1 mol se ha calculado a partir del calor de combustin de 1 g de C2H5OH (l) facilitado en el enunciado (el signo negativo indica que es una energa desprendida):
29, 83 kJ
46 g C2H5OH
kJ
= 1 372,18
1 g C2H5OH 1 mol C2H5OH
mol C2H5OH
B:
HB = 870 kJ/mol
= 870
1 g CH3COOH 1 mol CH3COOH
mol CH3COOH
C:
HC = ?
Se puede observar que la reaccin C es expresable como combinacin lineal de las ecuaciones A
y B. En efecto: C = A B. Con ello, tambin se cumplir:
HC = HA HB = 1 372,18 kJ/mol (870 kJ/mol) = 502,18 kJ/mol
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37 a) Calcula las variaciones estndar de entalpa y de energa libre de Gibbs para la reaccin de obtencin de etano
por hidrogenacin de eteno. Razona si, en condiciones estndar, el sentido espontneo ser el de formacin de
etano.
b) Razona si aumentaras o disminuiras la temperatura para desplazar el equilibrio en ese sentido. Datos: Hf0 del
eteno y del etano son 51,90 kJ/mol y 84,50 kJ/mol. S 0 a 298 K del eteno, del etano y del hidrgeno es: 219,50 J
mol1 K1, 229,50 J mol1 K1 y 130,60 mol1 K1.
a) C2H4 (g) + H2 (g)
C2H6 (g)
H0 = H0f [C2H6 (g)] H0f [C2H4 (g)] H0f [H2 (g)]
H0f [CH3COOH
(l)] H0f [C2H5OH (l)] H0f [O2 (g)] H0f [H2O (l)]
H0reaccin = 487,0 kJ/mol 285,8 kJ/mol (277,6 kJ/mol) 0 kJ/mol = 495,2 kJ/mol
De modo que la reaccin es exotrmica. S0 se calcula tambin a partir de los datos del enunciado:
S0reaccin = S0 [CH3COOH (l)] S0 [C2H5OH (l)] S0 [O2 (g)] S0[H2O (l)]
S0reaccin = 159,8 J K1 mol1 + 70 J K1 mol1 160,7 J K1 mol1 205,0 J K1 mol1
S0reaccin = 135,9 J K1 mol1
La reaccin produce una disminucin de entropa.
b) G0reaccin = H0reaccin T S0reaccin
G0reaccin = 495 200 J mol1 298 K (135,9 J K1 mol1) = 454 701,8 J mol1
Al ser G0 < 0, la reaccin es espontnea. Este carcter espontneo depende de la temperatura,
ya que H < 0 y S < 0. Si T > H/S, la reaccin no ser espontnea.
39 Para una reaccin, se determina que H =98 kJ y S = = 125 J K1. Por encima de qu temperatura ser espontnea? Justifica la respuesta.
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Para la reaccin del enunciado y los valores proporcionados, ser:
G0reaccin = 98 kJ T 125 J K1
G0reaccin ser negativo si:
98 000 J T (125 J K1) < 0 T >
98 000 J
125 J K1
T > 784 K
40 Se desea conocer la entalpa de combustin del etino. Se conocen las entalpas estndar de formacin de H2O (l),
CO2 (g) y C2H2 (g) que son, respectivamente, 284 kJ/mol, 393 kJ/mol y 230 kJ/mol.
a) Indica estrategias y principios tericos, leyes o conceptos en que te basas para decidir el mtodo de resolucin.
b) Determina la entalpa de combustin del etino.
c) Qu calor se desprende al quemar 1 000 kg de etino? Datos: mH = 1; mC = 12.
a) Al aplicar la ley de Hess, se deduce que: H0reaccin = H0f (productos) - H0f (reactivos).
b) C2H2 (g) +
5
O2 (g)
2
H0reaccin = H0f [H2O (l)] + 2 H0f [CO2 (g)] H0f [C2H2 (g)]
H0reaccin = 284 kJ/mol + 2 (393 kJ/mol) (230 kJ/mol)
5
H0f [O2 (g)]
2
5
(0 kJ/mol) = 840 kJ/mol
2
c) El calor hallado en b) corresponde a la combustin de 1 mol de etino. Para hallar el calor correspondiente a la combustin de 1 000 kg de la misma sustancia:
1000 kg C2H2
= 32 307 692 kJ
1 kg
26 g C2H2 1 mol C2H2
Si a 25 C, H = 3 402,8 kJ y las entalpas estndar de formacin de CO2 (g) y de H2O (l) son 393,5 y 285,8 kJ/mol,
respectivamente, calcula la entalpa estndar de formacin de la glucosa (C6H12O6).
Para: 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)
H0 = 3 402,8 kJ
H0 = H0f [C6H12O6 (s)] + 6 H0f [O2 (g)] 6 H0f [CO2 (g)] 6 H0f [H2O (l)]
3 402,8 kJ/mol = H0f [C6H12O6 (s)] + 6 (0 kJ/mol) 6 (393,5 kJ/mol) 6 (285,8 kJ/mol)
H0f [C6H12O6 (s)] = 673,0 kJ/mol
42 Para la siguiente reaccin de descomposicin:
NH4NO2 (s)
a) Calcula H y S .
0
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b) G0reaccin = H0reaccin T S0reaccin
G0reaccin = 557 600 J mol1 298,16 K (428,6 J K1 mol1) = 685 390 J mol1
El valor negativo indica que es un proceso espontneo.
43 a) Formula la reaccin de combustin del butano.
b) Calcula las kcal que puede suministrar una bombona de butano de 4 kg.
c) Calcula el volumen de oxgeno, en condiciones normales, que ser necesario para la combustin de todo el butano contenido en la bombona. Datos: 1 kcal = 4,18 kJ. H f0 del butano (g), del agua (l) y del dixido de carbono (g)
es 1 125 kJ/mol, 286 kJ/mol y 394 kJ/mol.
a) C4H10 (g) +
13
O2 (g)
2
b) H0reaccin = 5 H0f [H2O (l)] + 4 H0f [CO2 (g)] H0f [C4H10 (g)]
13
H0f [O2 (g)]
2
c) 4 000 g C 4H10
13
(0 kJ/mol) = 1 881 kJ/mol
2
1 mol C 4H10
1881 kJ
1 kcal
= 30 968 kcal
58,1237 g C 4H10 1 mol C 4H10 4,18 kJ
1 mol C 4H10
58,1237 g C 4H10
13/2 mol O2
1 mol C 4H10
22, 4 litros
1 mol O2 en c.n.
= 10 020 litros
44 Una reaccin tiene una variacin de entalpa de 93 kJ y una variacin de entropa de 0,275 kJ K1. Indica si ser
espontnea a las siguientes temperaturas:
a) 50 C
b) 500 C.
A (g) + B (g)
AB (g)
se conoce que su variacin de entalpa es igual a 81 kJ y su variacin de entropa es igual a 180 J K1. Calcula
en qu intervalo de temperatura se puede trabajar para que la reaccin sea espontnea. Qu significan los signos negativos de H y S ?
El intervalo de espontaneidad se determinar analizando los valores de temperatura para los cuales el valor de G0reaccin = H0reaccin T S0reaccin es negativo:
G0reaccin = 81 000 J T (180 J K1) < 0
El signo de G0reaccin ser negativo mientras sea T
81 000
K. Es decir: T < 450 K.
180
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47 En una cmara de combustin se queman en condiciones estndar 1 g de hidrgeno, 1 g de carbono y 1 g de propano y el desprendimiento de calor, en cada caso, es de 143 kJ; 32,8 kJ, 50,5 kJ, respectivamente. Calcula:
= 286 kJ/mol
1 g H2
1 mol H2
0
Hcombustin
(H2 ) =
32, 8 kJ 12 g C
= 393, 6 kJ/mol
1gC
1 mol C
0
Hcombustin
(C) =
0
Hcombustin
(C3H8 ) =
50,5 kJ 44 g C3H8
= 2 222 kJ/mol
1 g C3H8
1 mol C3H8
a) La reaccin de combustin del hidrgeno, de la que se conoce la entalpa, coincide con la reaccin de obtencin del agua a partir de sus elementos, de modo que la entalpa de formacin del
agua coincide con la entalpa de combustin de 1 mol de H2.
H2 (g) +
1
O2 (g)
2
H2O (l)
Del mismo modo, la reaccin de combustin del carbono, C (s), coincide con la reaccin de
obtencin del dixido de carbono, CO2 (g), a partir de sus elementos. As, la entalpa de formacin del CO2 (g) coincide con el valor de la combustin de 1 mol de C:
C (s) + O2 (g)
CO2 (g)
b) La entalpa de formacin del propano se obtiene fcilmente una vez conocidas las entalpas de
formacin del agua y del dixido de carbono. En efecto, dado que se conoce la entalpa de la
reaccin de combustin del propano:
C3H8 (g) + 5 O2 (g)
H0combustin = 4 H0f [H2O (l)] + 3 H0f [CO2 (g)] H0f [C3H8 (g)] 5 H0f [O2 (g)]
2 222 kJ/mol = 4 (286 kJ/mol) + 3 (393,6 kJ/mol) H0f [C3H8 (g)] 5 (0 kJ/mol)
H0f [C3H8 (g)] = 102,8 kJ/mol
48 Las entalpas de combustin del carbono (s), del hidrgeno (g) y del propano (g) son, respectivamente: 393,5,
285,8 y 2 037 kJ/mol.
a) Razona cul de las tres sustancias tiene mayor poder calorfico (energa al quemarse 1 gramo de sustancia) y
cul lo tiene menor.
b) Determina la entalpa de formacin estndar del propano.
Datos: mH =1; mC = 12; mO = 16.
a) Se calcularn los calores de combustin de 1 g de cada una de las sustancias:
393, 5 kJ
1 mol C
285, 8 kJ
1 mol H2
2 037 kJ
1 mol C3H8
1 mol C
1 mol H2
12 g C
2 g H2
32, 8 kJ
1 mol C3H8
44 g C3H8
gC
142, 9 kJ
g H2
=
46, 3 kJ
g C3H8
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b) Como en el problema anterior, la entalpa de formacin estndar del propano se determina a
partir de su ecuacin de combustin:
C3H8 (g) + 5 O2 (g)
H0combustin = 4 H0f [H2O (l)] + 3 H0f [CO2 (g)] H0f [C3H8 (g)] 5 H0f [O2 (g)]
2 037 kJ/mol = 4 (285,8 kJ/mol) + 3 (393,5 kJ/mol) H0f [C3H8 (g)] 5 (0 kJ/mol)
H0f [C3H8 (g)] = 286,7 kJ/mol
El valor hallado es diferente al que vimos en el problema 67 porque son distintos los valores
dados en los enunciados para la entalpa estndar de combustin del propano. Debe apreciarse
como ms correcto el valor dado en el enunciado del problema 67. El valor comnmente admitido es 2 220 kJ/mol.
49 A efectos prcticos se puede considerar la gasolina como octano (C8H18). Las entalpas de formacin estndar del
agua, el dixido de carbono y el octano son, respectivamente, 242 kJ/mol, 394 kJ/mol y 250 kJ/mol:
25
O2 (g)
2
25
H0f [O2 (g)]
2
25
(0 kJ/mol)
2
5 litros C8H18
1 m3
800 kg C8H18 1000 g 1 mol C8H18
5 080 kJ
1782 kJ
=
3
100 km
1000 litros
1 m C8H18
1 kg
114
4 g C8H18 1 mol C8H18
km
S
b) S, es posible. Por ejemplo, ambos calores sern iguales en aquellas reacciones, a temperatura
constante, en las que no se produzca variacin en el nmero de moles de sustancias gaseosas al
pasar de reactivos a productos. El calor a presin constante representa la variacin de entalpa
de la reaccin: Qp = H, mientras que el calor a volumen constante es igual a la variacin de
energa interna: QV = U.
H = U + p V Qp = QV + p V
Por tanto, ser Qp = QV cuando en la reaccin no haya aumento de volumen (V= 0). Esto, en
una reaccin gaseosa, solo es as cuando no hay variacin del nmero de moles al pasar de reactivos a productos.
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51 Explica el concepto de entropa. Indica razonadamente cmo vara la entropa en los siguientes procesos:
d) N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g).
La entropa es una funcin de estado cuyo valor es igual al cociente entre el calor transferido por
un sistema durante un proceso y la temperatura a la cual se transfiere. Existe una relacin entre la
entropa de un sistema y su grado de desorden y ello permite hacer predicciones cualitativas sobre
si la variacin de entropa es positiva o negativa en un determinado proceso.
a) En la evaporacin del agua, esta pasa del estado lquido al estado gaseoso, que es menos ordenado porque las molculas estn separadas, mientras que en el estado lquido estn juntas. La
entropa aumenta.
b) En la disolucin del NaCl en agua, la entropa tambin aumenta porque los iones en el cristal
slido estn ordenados, mientras que en el seno del lquido no lo estn.
CaO (s) + CO2 (g), se pasa de una sustancia slida a una slida y
c) En la reaccin: CaCO3 (s)
a otra gaseosa. El desorden aumenta y, por tanto, tambin la entropa.
2 NH3 (g), se pasa de unas sustancias gaseosas a otra tamd) En la reaccin: N2 (g) + 3 H2 (g)
bin gaseosa, pero el nmero de moles disminuye, o dicho de otro modo, los tomos, en el producto, se reordenan en un nmero menor de molculas que en los reactivos. El orden aumenta
y la entropa disminuye.
52 a) La entalpa de combustin de un compuesto orgnico de frmula C6H12O6 es 2 540 kJ/mol. Sabiendo que la
entalpa de formacin estndar del dixido de carbono (gas) es igual a 394 kJ/mol y que la del agua (lquida) es
igual a 242 kJ/mol, calcula la entalpa de formacin estndar del compuesto orgnico.
b) Determina tambin el volumen de oxgeno, medido a 722 mmHg y 37 C, que se consumir al quemar completamente 58 gramos del compuesto.
Datos: mH =1; mC = 12; mO = 16.
a) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
H0combustin
=6
(l)] + 6 H0f [CO2 (g)] H0f [C6H12O6 (l)] 6 H0f [O2 (g)]
2 540 kJ/mol = 6 (242 kJ/mol) + 6 (394 kJ/mol) H0f [C6H12O6 (l)] 6 (0 kJ/mol)
H0f [C6H12O6 (l)] = 1 276 kJ/mol
b) 58 g C6H12O6
1 mol C6H12O6
6 mol O2
= 1, 933 mol O2
180 g C6H12O6
1 mol C6H12O6
722
atm L
atm V = 1,933 mol 0,082
(37 C + 273,16) V = 51,75 litros
760
K mol
53 La urea, H2N(CO)NH2, es una sustancia soluble en agua, que sintetizan multitud de organismos vivos, incluyendo
los seres humanos, para eliminar el exceso de nitrgeno. A partir de los datos siguientes:
a) Ajusta la reaccin de formacin de la urea, H2N(CO)NH2 (s), a partir de amonaco, NH3 (g), y dixido de carbono,
CO2 (g), sabiendo que en la misma tambin se produce H2O (l). Obtn la entalpa de formacin de la misma.
b) Calcula la entalpa del proceso de disolucin de la urea en agua.
c) Razona si un aumento de temperatura favorece o no el proceso de disolucin de la urea.
Datos: entalpas de formacin estndar (en kJ/mol): NH3 (g) = 46,11; H2N(CO)NH2 (s) = 333,19; H2N(CO)NH2 (aq) =
= 319,2; CO2 (g) = 393,51; H2O (l) = 285,83.
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a)
H0productos
H0reactivos =
H2N(CO)NH2 (s)
0
Hproductos H0reactivos
H2N(CO)NH2 (aq)
= H (CON2H4 (aq)) H0 (CON2H4 (s)) =
0
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