OPCIN A

CUESTIN 2.- Responde de forma razonada a las siguientes cuestiones:

a) Indica cules de los siguientes compuestos presentan un carbono quiral:
2-buteno (but-2-eno); 2-cloro-2-metilpropano; cido 2-aminopropanoico
b) Las energas de activacin de dos reacciones son 170 y 28 kJ/mol Cul de las dos es la
ms rpida?
c) Completa las siguientes reacciones e indica el tipo de reaccin:
CH3 CH = CH2 + H2O (catalizado por H2SO4)
CH3 CH2 CH3 + Cl2 (en presencia de luz ultravioleta) . + HCl
d) Cul es la reaccin inica de la pila compuesta por los pares (Cd2+/Cd) y (Cu2+/Cu)?
Cul ser el nodo y cul ser el ctodo?
DATOS: Eo(Cd2+/Cd) = 0,40 V; Eo(Cu2+/Cu) = 0,35 V.
Solucin:
a) Carbono quiral o asimtrico es el que se encuentra unido a cuatro sustituyentes distintos. Para
determinarlo hay que conocer la frmula del compuesto. Dicha frmula para los compuestos propuestos
es:
CH3 CCl(CH3) CH3;
CH3 CH(NH2) COOH.
CH3 CH = CH CH3;
De los compuestos anteriores, solo el 2-aminopropanoico es el que posee un carbono quiral.
b) Energa de activacin es la energa adicional que hay que comunicar a las molculas de
reactivos para que, cuando choquen, formen un complejo activado.
Arrhenius dedujo para la constante de velocidad la expresin k = A

Ea
e RT

, en la que se observa
E

a
E a
que mientras menor es la energa de activacin, mayor es el exponente
, crece la potencia e RT ,
R T
aumenta la constante cintica y, en consecuencia, tambin la velocidad de la reaccin.

c) CH3 CH = CH2 + H2O (catalizado por H2SO4) CH3 CHOH CH3. Reaccin de
adicin al doble enlace.
CH3 CH2 CH3 + Cl2 (en presencia de luz ultravioleta) CH3 CHCl CH3 + HCl. Reaccin de
sustitucin por radicales libres.
d) La especie reducida del par con potencial de reduccin estndar ms negativo o menos
positivo, es la que acta como reductor oxidndose, mientras que la especie oxidada del par con potencial
estndar de reduccin ms positivo o menos negativo, es la que acta como oxidante reducindose.
Luego, la reaccin inica de la pila es: Cd + Cu2+ Cd2+ + Cu.
El nodo de la pila es el electrodo de cadmio (el de potencial negativo), y el ctodo el de cobre
(el de potencial positivo).
PROBLEMA 4.- Se disuelve 1 gramo de amoniaco (NH3) en agua, obtenindose 610 mL de una
disolucin cuyo pH es 11.
a) Calcula el valor de la Kb del amoniaco.
b) Calcula el grado de disociacin de esa disolucin.
DATOS: Ar (N) = 14 u; Ar (H =1 u.
Solucin:

1g
a) La concentracin de la disolucin es

17 g mol 1
= 0,096 M.
0,610 L

El equilibrio de ionizacin es: NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (AC) + OH (ac).
Al ser el pH de la disolucin 11, el pOH es 14 11 = 3, y la concentracin de iones hidrxidos
es [OH] = 10pOH = 103 M, siendo la concentracin de todas las especies en el equilibrio: [NH3] = 0,096
0,003 = 0,093 M; [NH4+] = [OH] = 0,003 M, que llevadas a la constante bsica del amoniaco y
operando se obtiene el valor:

Kb =

[NH ] [OH ] = 0,003

+
4

[NH 3 ]

M2
= 9,68 105 M.
0,093 M

b) El grado de disociacin se obtiene dividiendo la concentracin en que se ha disociado la base

0,003
entre la inicial, =
= 0,03125, que expresada en tanto por ciento es 3,125 %.
0,096
Resultado: a) Kb = 9,68 105; b) = 3,125 %.
PROBLEMA 5.- El ciclohexano se puede obtener a partir del benceno a elevadas temperaturas
(1000 K) segn la siguiente reaccin: C6H6 (g) + 3 H2 (g) C6H12 (g). Calcula:
a) La variacin de entalpa de la reaccin de hidrogenacin, sabiendo que los calores de
combustin del benceno (C6H6) y del ciclohexano (C6H12) son respectivamente
3.312,06 kJ mol1 y 3.964,06 kJ mol1. El calor estndar de formacin del agua es
de 241,60 kJ mol1.
b) Si se quema 1 gramo de benceno o 1 gramo de ciclohexano, cul de los dos
compuestos libera mayor cantidad de energa?
Solucin:
Las reacciones de combustin del benceno, ciclohexano y de formacin del agua lquida son:
C6H6 + 15/2 O2 6 CO2 + 3 H2O
Hoc = 3.312,06 kJ mol1,
Hoc = 3.964,06 kJ mol1,
C6H12 + 9 O2 6 CO2 + 6 H2O
1
H2 +
O 2 H 2O
Hof = 241,60 kJ mol1,
2
Multiplicando la reaccin de formacin del agua por 3, incluida su entalpa, invirtiendo el sentido
de la reaccin de combustin del ciclohexano y cambiando el signo a su entalpa, y sumando las 3 (ley de
Hess), se obtiene la reaccin de hidrogenacin del hexeno y su entalpa:
C6H6 + 15/2 O2 6 CO2 + 3 H2O
Hoc = 3.312,06 kJ mol1,
Hoc = 3.964,06 kJ mol1,
6 CO2 + 6 H2O C6H12 + 9 O2
3 H2 + 3/2 O2 3 H2O
Hof = 724,80 kJ mol1,
Hor = 72,80 kJ mol1.
C6H6 + 3 H2 C6H12
b) Aplicando al gramo de cada sustancia su factor de conversin molgramo y la relacin
kJmol, se obtienen los calores desprendidos y de ellos se observa el de mayor valor.
1 mol C 6 H 6 3.312,06 kJ
1 g C6H6

= 42,46 kJ.
78 g C 6 H 6 1 mol C 6 H 6

1 mol C 6 H 12 3.964,06 kJ

= 47,19 kJ.
84 g C 6 H 12 1 mol C 6 H 12
De los valores se observa que la combustin de 1 g de ciclohexano desprende ms calor que la
combustin de 1 g de benceno.
1 g C6H12

Resultado: a) 72,80 kJ mol1; b) 1 g C6H12.

OPCIN B
CUESTIN 1.- El nquel metlico se obtiene a partir de la siguiente reaccin: NiO (s) + CO (g)
Ni (s) + CO2 (g).
a) Indica la expresin de Kp y Kc.
b) Coincidir Kc con Kp para esta reaccin?
c) En qu sentido se desplazar el equilibrio si se aumenta la presin?
d) En qu sentido se desplazar el equilibrio si se aade ms cantidad de NiO slido?
Solucin:
a) En los sistemas heterogneos, las constantes de equilibrio slo son funcin de las especies
gaseosas. Por ello, las expresiones de las constantes de equilibrio son:

Kc =

[CO 2 ]
[CO ]

y Kp =

Pp CO2
Pp CO

b) La relacin que existe entre las constantes de equilibrio es: Kp = Kc (R T) n, donde n es la

diferencia entre la suma de los moles de productos y reactivos de la reaccin, y como su valor es cero,
ello indica que al ser (R T)0 = 1, las constantes Kp y Kc coinciden en valor.
c) Al aumentar la presin disminuye el volumen y, como en ambos miembros de la ecuacin
existen el mismo nmero de moles gaseosos, la concentracin de los mismos o sus presiones parciales,
van a seguir siendo iguales, por lo que el equilibrio no se desplazar en ningn sentido.
d) La adicin de ms cantidad de NiO (s) provoca la reaccin con CO (g) para producir ms
cantidad de Ni (s) y CO2 (g), por lo que el sistema se desplazar hacia la derecha.
PROBLEMA 3.- Para la reaccin: SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g), se sabe que a 182 C Kp =
0,0932.
Si se introducen 0,20 moles de SbCl5 en un recipiente de 400 mL y se calienta hasta los 182 C se
establece el equilibrio anterior:
a) Calcula el valor de Kc.
b) Calcula las concentraciones de las especies presentes en el equilibrio.
c) Calcula la presin de la mezcla gaseosa.
DATOS: R = 0,082 atm L mol1 K1.

Solucin:
0,20 moles
= 0,5 M.
0,40 L
De la relacin entre las constantes de equilibrio se obtiene el valor de Kc:
Kp
9,32 10 2 atm
n
2
1
1
K
Kc =

=
= 2,5 103 M.
c
n
1
1
(R T )
0,082 atm L mol K 455 K
Las concentraciones de las especies en el equilibrio siendo el grado de disociacin son:
a) La concentracin del PCl5 es:

M=

SbCl3 (g)
+
Cl2 (g).
SbCl5 (g)
Concentraciones en equilibrio:
0,5 (1 )
0,5
0,5
que sustituidas en la constante de equilibrio Kc, despreciando por ser muy pequea frente a 1 y
operando:

Kc =

[SbCl 3 ] [Cl 2 ]
[SbCl 5 ]

2,5 10 3 =

0,5 2 2
0,5 (1 )

2,5 10 3
= 0,071, que expresado en tanto
0,5

por ciento es: = 7,1 %.

b) La concentracin de los gases en el equilibrio es:
[SbCl5] = 0,5 (1 0,071) = 0,465 M;
[SbCl3] = [Cl2] = 0,5 0,071 = 0,036 M.
c) De las concentraciones se obtienen los moles de cada especie, que sumados y llevados a la
ecuacin de estado de los gases ideales, despejando la presin y operando, se obtiene el valor de Pt.
Los moles de cada especie en el equilibrio son:
Moles de SbCl5: n = M V = 0,465 moles L1 0,4 L = 0,186 moles.
Moles de SbCl3: n = M V = 0,036 moles L1 0,4 L = 0,0144 moles.
Moles de Cl2:
n = M V = 0,036 moles L1 0,4 L = 0,0144 moles.
Moles totales en el equilibrio: nt = 0,186 + 0,0144 + 0,0144 = 0,2148 moles.
n R T 0,2148 moles 0,082 atm L mol 1 K 1 455 K
Pt V = nt R T Pt = t
=
= 20,04 atm.
V
0,4 L
Resultado: a) Kc = 2,5 103; b) [SbCl5] = 0,465 M; [SbCl3] = [Cl2] = 0,036 M; c) Pt = 20,04 atm.

PROBLEMA 5.- La combustin de 3 g de un alcohol produce 7,135 g de dixido de carbono y 3,650

g de agua. Determina:
a) La frmula emprica de dicho alcohol.
b) Sabiendo que 3 g de alcohol en estado gaseoso ocupan un volumen de 1075 mL a 25 C
y 0,92 atm, calcula la masa molecular y la frmula molecular.
c) Sabiendo que dicho alcohol presenta un carbono quiral determina su estructura y
nmbralo.
Solucin:
a) En la combustin del compuesto, todo el carbono pasa a CO2, todo el hidrgeno a H2O, y el
oxgeno, junto al atmosfrico, a CO2 y H2O. Las masas de carbono e hidrgeno se obtienen de los gramos
de CO2 y H2O, y la de oxgeno, restando a la masa de compuesto la suma de las masas de carbono e
hidrgeno obtenidas.
Los gramos de carbono e hidrgeno se obtienen multiplicando las masas de CO2 y H2O, por las
relaciones de equivalencia molgramos, nmero de moles de tomosmol de molculas de compuesto y
gramosmol:
1 mol CO 2 1 mol tomos C
12 g C
7,135 g CO 2

= 1,946 g C.
44 g CO 2
1 mol CO 2
1 mol tomos C

3,650 g H 2 O

1 mol H 2 O 2 moles tomos H

1g H

= 0,406
18 g H 2 O
1 mol H 2 O
1 mol tomos H

gH

Los gramos de oxgeno son: 3 1,946 0,406 = 0,640 g.

Los moles de cada elemento, si son nmeros enteros, son los subndices de la frmula del
compuesto, y si son decimales se dividen por el menor de ellos para convertirlos en entero:
1 mol C
1 mol H
= 0,16 moles; H: 0,405 g H
= 0,405 moles;
C: 1,946 g C
12 g C
1g H
O: 0,648 g O
O:

1 mol O
0,16
0,406
= 0,0405 moles. Dividiendo por el menor: C:
= 4. H:
= 10.
16 g O
0,0405
0,0405

0,0405
= 1.
0,0405
La frmula emprica del compuesto es: C4H10O.

b) El nmero de moles de una sustancia se obtiene dividiendo su masa entre su masa molar, es
masa
decir, n =
. Luego, sustituyendo los moles por su expresin en la ecuacin de estado de los gases
M
ideales, despejando la masa molar, sustituyendo valores y operando, se tiene:
m R T 3 g 0,082 atm L mol 1 K 1 298 K
M=
=
= 74,123 g mol1.
P V
0,92 atm 1,075 L
La frmula molecular del compuesto orgnico contiene n veces a la frmula emprica (C4H10O)n, y su
masa molar es n veces mayor, es decir: M [(C4H10O)n] = n M(C4H10O).
Como la masa molar de la frmula emprica es M (C4H10O) = 74 g mol1, y la de la frmula
molecular es M (C4H10O)n = 74 g mol1, el valor de n se obtiene despejndolo de la relacin anterior,
sustituyendo las variables por sus valores y operando:
M [(C 4 H 10 O ) n ] 74 g mol 1
M [(C4H10O)n] = n M(C4H10O) n =
=
= 1.
M (C 4 H 10 O)
74 g mol 1
La formula molecular del compuesto es, por tanto, C4H10O.

c) La estructura del compuesto es:

CH3 CH CH2 CH3 2butanol.
OH