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Etude de quelques probl`

emes de corrosion dans


lindustrie laiti`
ere. DEUXIEME PARTIE. ETUDE
ELECTROCHIMIQUE DE LINFLUENCE DE LA
CONCENTRATION EN CHLORURE DE SODIUM,
DE LA TEMPERATURE ET DE LAGITATION DE
SOLUTIONS DILUEES DE CHLORURE DE SODIUM
SUR LA RESISTANCE A LA CORROSION PAR
PIQURES DUN ACIER INOXYDABLE DU TYPE 18
p. 100 Cr - 10 p. 100 Ni
G. Daufin, J. Talbot

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G. Daufin, J. Talbot. Etude de quelques probl`emes de corrosion dans lindustrie laiti`ere. DEUXIEME PARTIE. ETUDE ELECTROCHIMIQUE DE LINFLUENCE DE LA CONCENTRATION EN CHLORURE DE SODIUM, DE LA TEMPERATURE ET DE LAGITATION DE
SOLUTIONS DILUEES DE CHLORURE DE SODIUM SUR LA RESISTANCE A LA CORROSION PAR PIQURES DUN ACIER INOXYDABLE DU TYPE 18 p. 100 Cr - 10 p. 100
Ni. Le Lait, INRA Editions, 1971, 51 (509 510), pp.661-677. <hal-00928567>

HAL Id: hal-00928567


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Submitted on 1 Jan 1971

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MMOIRES

ORIGINAUX

661

Etude de quelques problmes de corrosion


dans l'industrie laitire
par
G. DAUF1N* et J. TALBT**
(avec la collaboration technique de Mme BELLIER-RBLT)

DEUXIME

PARTIE

ETUDE ELECTROCHIMIQUE DE L'INFLUENCE


DE LA CONCENTRATION EN CHLORURE DE SODIUM,
DE LA TEMPERATURE ET DE L'AGITATION DE SOLUTIONS
DILUEES DE CHLORURE DE SODIUM SUR LA RESISTANCE
A LA CORROSION PAR PIQURES D'UN ACIER INOXYDABLE
DU TYPE 18 p. 100 Cr - 10 p. 100 Ni
Introduction
L'utilisation des aciers inoxydables du type 18 p. 100 Cr 10 p. 100 Ni s'est gnralise depuis une dizaine d'annes dans l'industrie laitire et l'exprience montre qu'en dpit d'un prix relativement lev, ils sont les alliages les plus indiqus pour la fabrication
du matriel laitier. Malheureusement, comme tous les alliages passivables, ils sont sensibles la corrosion par piqres en prsence de
solutions contenant des halognes ou leurs ions (Cl-, 12, CI-, ClO-,...).
De telles solutions sont frquemment employes dans l'industrie
laitire : eaux de rinage (50 600 mg/I CI-), solutions de dsinfections chlores (50 1000 mg/I CI-) ou iodes (20 200 mg/I 1-),
saumures (200 g/I CI-), lactosrums
d'origines diverses obtenus
avant ou aprs concentration (l 30 g/l CI-), etc.
Le trs grand nombre de cas particuliers
de corrosion par
piqres rencontr dans l'industrie nous a incit tudier cette
forme de corrosion afin de mieux en connatre les mcanismes et
de pouvoir trouver des solutions applicables l'industrie laitire.

* Laboratoire de Recherche de Technologie Laitire I.N.R.A., Rennes.

** Professeur J'E.N.S.-Chimie de Paris et l'Universit Paris VI.

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N"

509-510

La plupart des solutions susceptibles d'engendrer des piqres


sur du matriel laitier sont dilues (concentration en ions chlore infrieure 1 g/I). Il nous a donc paru intressant, dans ce travail,
d'tudier, pour un domaine de concentration allant de 50 1 000 rng/I
de NaCI, l'influence de certains facteurs relatifs au milieu corrosif
(temprature, agitation de la solution) dont l'action est bien connue
en milieux plus concentrs (en particulier 30 g/I qui est la concentration en NaCI de l'eau de mer).
Dfinition du potentiel de piqres
Les facteurs lectrochimiques sont d'une importance essentielle
dans la corrosion par piqres. Elle ne peut en effet prendre naissance que si les trois conditions suivantes sont runies :
existence en solution d'un corps capable de dtriorer localement l'tat passif du mtal par une raction de dissolution anodique
dont le sige est la piqre :
M~ Mn+ + ne [1]
existence d'un oxydant qui absorbe les lectrons librs par
la raction [1] selon la raction de rduction cathodique:
Ox + ne- Red [2]
La tension d'oxydo-rduction de l'espce oxydante doit tre
suffisante pour porter le mtal une tension telle que la dissolution
anodique [1] puisse avoir lieu.
.
Le trac des courbes intensit - potentiel anodique permet d'tudier le comportement d'un alliage dtermin vis--vis de Ia corrosion
par piqres. En effet, tant que la couche de passivation rsiste la
corrosion, l'intensit du courant reste faible (fig. 1. par exemple),
puis ds que la couche se rompt localement, la dissolution anodique
se traduit sur la courbe i = f (E) par une trs brusque augmentation
de l'intensit pour un potentiel appel potentiel de piqres. La quasi
totalit des piqres se forment ce potentiel qui caractrise bien la
rsistance du mtal la corrosion par piqres. Plus la valeur de ce
potentiel est leve, plus l'alliage a des chances de rsister correctement la corrosion par piqres.
Alliage utilis
Prparation des chantillons
Des chantillons de dimensions 15 X 15 X 2 mm sont dcoups
dans une tle industrielle d'acier inoxydable 18-10 (teneur en carbone < 0,06p. 100)* hypertrernp, lamin froid, de structure austnitique (fig. 2). Le contact lectrique tant assur par un fil
mtallique gain de verre, l'chantillon est enrob dans une rsine
inattaquable par les solutions tudies. Les essais sont raliss sur
des chantillons polis mcaniquement sous eau l'aide du papier
*

AFNOR

z6

CN

18-10,

AISI

304,

UGINE NS

21

A.

MMOIRES

663

ORIGINAUX

IfJA

10

10

250

500

EmV

250

500

EmV

500

EmV

10

250

fig. 1
Courbes intensit - potentiel anodiques obtenues par la technique
potentiocintique ...
a.
500 rnV/h
b. 1000 rnV/h
c. 2000 rnV/h

fig. 2
Structure austnitique de l'acier inoxydable 18-10tudi (x 240)

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'LE

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IflA

10
5

250

500 EmV

fig. 3

Exemple de courbe obtenue sans liminer les effets de bords


et de crevasses.
(Conditions identiques celles correspondant la figure lu)'

fig. 4

Schma de la cellule exprimentale


1. Electrode au calomel satur.
2. Sonde.
3. Contre-lectrode en platine.
4. Echantillon mtallique.
5. Barboteur gaz.
6. Barreau aimant.

MMOIRES

665

ORIGINAUX

abrasif nv 180 de granulomtrie moyenne 80lJ-.Nettoys dans l'alcool


l'aide d'ultrasons (80 kHz), ils sont ensuite schs et maintenus
5 mn l'air ambiant avant immersion dans la solution corrosive.
Les bords des chantillons sont masqus par un cache plastique
adhsif qui dlimite une surface d'preuve de 1 cm' au centre de
l'chantillon.
Des essais prliminaires nous ont, en effet, permis de constater
que la dtermination graphique prcise et reproductible du potentiel
de piqres n'est possible que si les bords des chantillons sont masqus par le cache. Dans ce cas, la forme de la courbe i = f (E) est
caractrise par une augmentation brusque de l'intensit partir du
potentiel de piqres. Celui-ci est gal + 310 mV/ECS sur la figure
la. L'erreur absolue ne dpasse pas 30 mV pour une srie de 5
6 mesures quelles que soient les conditions exprimentales envisages. En l'absence de cache, la forme de la courbe i = f (E) est
parfois telle (fig. 3) que la dtermination graphique du potentiel de
piqres est impossible. Des observations micrographiques montrent
qu'une telle forme de courbe correspond l'existence d'une corrosion en crevasse entre les tranches de l'chantillon et la rsine
d'enrobage. Parfois, la forme de la courbe est identique celle de
la figure la, mais la valeur du potentiel de piqres est trs infrieure
celle obtenue en utilisant le cache (tab. 1, colonne 3). Les piqres
sont dans ce cas localises sur les bords des chantillons. Le potentiel de piqres correspond alors aux zones crouies lors du dcoupage de la tle en petits chantillons et non pas au centre non
croui de la surface.

Cellule d'lectrolyse

(fig. 4)

La capacit utile de la cellule est 500 cm", L'lectrode de rfrence au calomel satur (E.C.S.), munie d'une sonde dont l'extrmit
est constitue d'une pastille en verre fritt microporeux, est place
au voisinage immdiat du centre de l'chantillon. Les rsultats donns
dans la colonne 2 du tableau 1 montrent que lorsque l'lectrode au
calomel satur est plonge directement dans la solution, les valeurs
du potentiel de piqres sont lgrement infrieures celles que l'on
mesure en utilisant une sonde contenant la solution corrosive
(colonne 1, tab. 1). Il est vraisemblable que l'augmentation de la concentration en ions chlore au voisinage de la surface mtallique par
diffusion du KCl contenu dans l'lectrode de rfrence est vite en
utilisant la sonde.
La contre-lectrode, en platine poli, de dimensions 8 X 8 mm, est
place paralllement l'chantillon une distance constante de
celui-ci (3 cm). L'extrmit de la sonde est place de telle sorte que

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TABLEAU 1
Influence de l'existence du cache plastique adhsif sur les bords des chantillons
et de l'utilisation de la sonde de l'lectrode de rfrence sur la dtermination
graphique du potentiel de piqres :
Temprature : BO C.
Solution NaCI dsare et agite.
- Polissage mcanique au papier de granulomtrie BOIJ-.

Concentration
en NaCI
g/l

Valeurs du potentiel de piqres et de l'erreur absolue


(mV/ECS)

30

1 avec cache
avec sonde

80 15

+25020

l'effet d'cran entre l'chantillon


faible possible.
Un barboteur
d'azote pur.

permet

2 avec cache
sans sonde

3 sans cache
sans sonde

-110

-601O

dtermination
graphique
impossible

+ 160 40

et la contre-lectrode

de dsarer

la solution

45

soit le plus

par

barbotage

Mthode de dtermination du potentiel de piqres


Le montage utilis a t reprsent dans un article prcdent [1].
Aprs immersion de l'chantillon d'acier inoxydable dans la solution,
le potentiel du mtal, mesur l'aide d'un millivoltmtre lectronique
Tacussel haute impdance d'entre (>1012D) est enregistr en fonction du temps l'aide d'un enregistreur suiveur de spot. L'enregistrement des courbes de polarisation anodique i = f (E) dont l'origine
correspond au potentiel de corrosion et une intensit nulle, est
obtenue en faisant progresser le potentiel impos linairement dans
le temps l'aide d'un moteur entranant le potentiomtre hlicodal
du potentiostat. La vitesse de variation du potentiel est 500 mV/h.
La sensibilit d'enregistrement
de l'intensit est 1 IJ-A/cm de papier
et la vitesse de droulement du papier enregistreur est 1,2mm/mn.
Le trac des courbes, dites potentiocintiques, est interrompu lorsque
l'intensit, aprs une trs brusque augmentation partir du potentiel de piqres (Ep ), atteint 300 IJ-Aenviron.
Une tude prliminaire nous avait montr, lors d'essais potentiocintiques effectus des vitesses diffrentes (500, 1000, 2 000 mV /h),
que la dtermination

graphique du potentiel de piqres est d'autant

MMOIRES

ORIGINAUX

667

plus difficile que la vitesse est plus grande. En effet, pour une
grande vitesse de variation du potentiel (fig. h et le), l'intensit ne
correspond pas chaque instant un tat d'quilibre, en raison des
impulsions conscutives la monte rapide du potentiel. Il s'ensuit
qu'au voisinage du potentiel de piqres, la courbe i = f (E) prsente
un coude d'autant plus arrondi que la vitesse est plus grande. On
remarque que pour 500 mV /h, vitesse pour laquelle nous nous rapprochons le plus de l'tat d'quilibre chaque instant, la courbe est
caractrise par une cassure trs nette qui permet une dtermination
graphique prcise du potentiel de piqres. Par ailleurs, la valeur du
potentiel de piqres est d'autant plus leve que la vitesse est grande.
La technique potentiostatique (progression discontinue du potentiel
par bonds de 20 mV toutes les 2,5 mn de faon ce que l'intensit
soit revenue sa valeur d'quilibre avant chaque nouvelle augmentation du potentiel) conduit la mme valeur du potentiel de
piqres. Par contre, la valeur obtenue en utilisant la technique
chronopotentiostatique (enregistrement pendant 24 h de la courbe
i = f (t ) relative un chantillon maintenu un potentiel constant)
est infrieure d'une centaine de millivolts (tab. 2). Les carts observs entre les rsultats obtenus par ces diffrentes techniques peuvent
tre attribues l'influence du facteur temps. Les piqres n'apparaissent en effet qu'aprs une certaine priode d'induction d'autant
plus longue que le potentiel impos est moins positif [2]. Il est donc
logique que la technique chronopotentiostatique
conduise au potentiel de piqres le moins lev puisque l'chantillon est maintenu 24 h
un potentiel donn.
On peut donc dire que la technique chronopotentiostatique
permet de dterminer la valeur relle du potentiel de piqres qui
caractrise bien la sensibilit la corrosion par piqres de l'alliage
tudi. Elle est malheureusement
trop longue pour pouvoir tre
applique des mesures en srie pour laquelle la technique potentiocintique (500 mV /h) - plus simple et moins astreignante que la
technique potentiostatique - convient parfaitement.
Observations

micrographiques

La surface des chantillons est observe au microscope mtallographique avant et aprs les essais lectrochimiques. Cet examen
permet de dceler les piqres qui ont pu se produire.
Conditions exprimentales
Les essais sont raliss dans des solutions de chlorure de sodium
dans l'eau distille. Les solutions sont dsares de faon oprer
en l'absence d'oxygne dissous qui pourrait influer sur le potentiel
de piqres par de possibles phnomnes de passivation. Les conditions exprimentales choisies sont :

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concentration en NaCI: 1000, 500, 200, 50 mg/I,


tempratures
: 25, 45, 55, 80 C,
solutions stagnantes ou agites. Dans ce dernier cas,' on utilise un barreau aimant tournant une vitesse constante voisine de
250 t/mn.
En l'absence d'oxygne dissous, ces solutions ont le caractre
d'un lectrolyte indiffrent car aucun des constituants (Na +, Cl-)
n'est susceptible de se rduire ou de s'oxyder sur une lectrode en
platine dans le domaine de stabilit de l'eau. En effet (fig. 5), un
courant notable ne passe que pour les potentiels suffisamment levs pour l'oxydation de l'eau (potentiels suprieurs +920 mV/ECS)
ou pour des potentiels suffisamment ngatifs -500
mV) pour la
rduction de l'eau. La concentration en NaCI, la temprature et
l'agitation de la solution n'influencent pas sensiblement la position
des courbes d'oxydation et de rduction de l'eau. Le pH des solutions
varie de 6,35 (50 mg/l NaCI, 80 C) 5,85 Cl 000 mg/l,25 C).
Rsultats -

Interprtation

Les courbes de polarisation anodique prsentent quatre domaines caractristiques (fig. 6) quelles que soient les conditions exprimentales. Selon les potentiels croissants, on observe successivement:
un maximum d'intensit, un palier de passivation, des oscillations de
l'intensit et enfin une brusque augmentation de l'intensit. La forme
des courbes de polarisation anodique est totalement diffrente lorsque nous utilisons des chantillons actifs (obtenus par polissage

10

500

fig. 5
Courbe intensit - potentiel relative une solution 1 gJl NaCl,
dsare, agite, trace sur une lectrode en platine poli

~~--~~~-

TABLEAU

Influence de la technique exprimentale sur la valeur du potentiel de piqres


200 mgjl NaCI
45 C

Solution dsare et agite

Potentiocintique
Technique

Chronopotentiostatique

Potentiostatique
SOOmVjh

Potentiel de piqres
(mVjECS)

+ 220

+310

+ 310

1000mVjh

+ 330

2000 mVjh

+ 380

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Il

/;
o

-500

-500

+500

III

+500

+500 Em'f,:

IV

10

10

+500

-500

ECS

fig. 6
Forme des courbes
intensit
1.
50 mg/I NaCl, 25 C,
II. 1 000 mg/I NaCl, 25 C,
III. 1 000 mg/I NaCl, 80 C,
IV. 1000 mg/I NaCl, 25 C,

- potentiel
agit.
agit.
agit.
non agit.

lectrolytique immdiatement
avant l'essai). On n'obtient pas de
palier, on ne dcle aucune rupture sur de telles courbes et on
n'observe aucune piqre l'issue de la courbe de polarisation. Par
contre, les courbes relatives des chantillons passivs l'air plusieurs jours avant l'essai prsentent un palier de passivation dont
l'intensit est plus faible que sur les courbes de la figure 6. Ces
constatations mettent bien en vidence le fait que les piqres sont dues
au percement local du film de passivation et que leur apparition
correspond bien au point anguleux de la courbe de polarisation.
L'existence d'un maximum d'intensit des potentiels de l'ordre
de -500 mVfECS (difficilement dterminable graphiquement car nous
ne sommes pas en prsence d'un vritable pic) semble indiquer que
le film initial de passivit subit une rorganisation qui aboutit un
renfoncement de la passivit matrialis par l'existence du palier.

M\IOIRES

ORIGINAUX

671

A des potentiels plus positifs apparaissent des oscillations de


l'intensit. Pagetti [3] observant un phnomne semblable pour un
acier inoxydable 18.13.2,5 Mo en solution sature KCI- NaCl, pense
que ces oscillations expriment un quilibre entre la destruction locale
du film protecteur qui augmente l'intensit d'une part et sa reconstitution qui la diminue d'autre part. Les travaux de Brauns et
Schwenk [4] permettent d'interprter
ces phnomnes. Les pics
d'intensit correspondraient des amorces de piqres de trs petites
dimensions qui, trs vite s'arrtent, se repassivent et cessent de
s'approfondir. Schwenk [5] suppose que le potentiel pour lequel
apparaissent les oscillations de l'intensit est le potentiel partir
duquel les ions CI- pourraient percer la couche passive et amorcer
des piqres. Il y a en fait une comptition entre l'adsorption des
ions chlore et celle de l'oxygne et finalement c'est celle des ions
chlore qui l'emporte avec pour consquence l'initiation de piqres.
Il est donc logique de penser que les facteurs susceptibles d'acclrer ou de renforcer l'adsorption des ions CI- sur la surface favorisent la dgradation du film du passif [6] et en consquence l'initiation des piqres.
Enfin, au potentiel de piqres, l'intensit augmente brusquement
ce qui traduit une rupture de la couche de passivation en certains
points et entrane la formation et l'approfondissement
des piqres.
L'accumulation des ions Cl- dans les zones anodiques conduirait
une baisse importante de pH conscutive la diffusion d'ions H +
provenant de l'hydrolyse de l'eau. Les conditions de pH ainsi obtenues permettraient
la dissolution locale de l'acier inoxydable. Le
phnomne de propagation de la piqre est autocatalytique en ce
sens que la diffusion et l'accumulation des produits de corrosion
dans la piqre tendent acclrer l'attaque [7, 8]. Les facteurs
susceptibles de favoriser une baisse locale de pH dans les zones
anodiques rendront l'acier inoxydable plus sensible la corrosion
par piqres. Mais Colombier et Hochmann [7] rappellent qu'il n'est
pas exclu que des variations de certains facteurs qui ne sont pas
matriss puisqu'ils sont inconnus, soient favorables l'initiation de
la piqre et dfavorables la propagation.
Influence de la concentration en NaCI
Les figures 7 (solutions agites) et 8 (solutions non agites)
reprsentant les variations du potentiel de piqres en fonction de la
concentration en NaCI pour diffrentes tempratures montrent que
le potentiel de piqres diminue lorsque la concentration en NaCI
augmente. L'analyse des pentes des diffrentes courbes indique que
l'influence de la concentration est plus forte aux basses concentrations (de 50 200 mg/I pour les solutions agites, de 50 500 mg/I
en solutions non agites). Le calcul montre qu'une lvation de
10 mg/l de la concentration en NaCI entrane des diminutions du

672

LE LAIT / NOVEMBRE-DCEMBRE 1971 / N 509-510

200
100

o l,--.----.-----~-~
50

500

200

1000

fig. 7

Influence de la concentration en NaCI (rng/I) sur le potentiel


de piqres en solutions agites diffrentes tempratures
'.
..

25 C
45 C

55 C

80 C

potentiel de piqres comprises entre 15 mV et moins de 1 m V selon


les conditions exprimentales.
On peut donc conclure que la tendance de l'acier inoxydable
18-10 prsenter une corrosion par piqre est d'autant plus forte
que la concentration
en NaCI est plus leve. Diffrents travaux
[3, 9, la, 11] ont dj mis ce fait en vidence pour des valeurs plus
leves de la concentration en NaCl. Or, Kolotyrkin [12] a montr
que l'adsorption activante des ions Cl- est favorise par l'augmentation de la concentration en ions chlore au voisinage de la surface
mtallique. Le mcanisme thorique de la corrosion par piqres,
dvelopp prcdemment, rend donc bien compte de l'influence dfavorable de l'augmentation de la concentration en NaCl sur la rsistance la corrosion par piqres de l'acier inoxydable tudi.

MMOIRES

673

ORIGINAUX

700

600

100
O'-r--..,-------r-------.-~
sa 200
500
1000
C
fig. 8

Influence de la concentration en NaCI (rng/I) sur le potentiel


piqres en solutions non agites diffrentes tempratures

25 C

...

45 C

80 C

55 C

Il est important de noter que cet alliage est sensible la corrosion par piqres mme pour une concentration' de 50 mg/I NaCI
puisqu'il prsente un potentiel de piqres avant la raction d'oxydation de l'eau. Ceci confirme l'ide selon laquelle les chlorures
seraient dangereux mme l'tat de traces.

Influence de la temprature

Les figures 9 et 10 o sont reprsentes les courbes Es


f (t> C)
montrent que le potentiel de piqres est d'autant plus faible que la
temprature est plus leve. En parfait accord avec divers travaux
antrieurs [3, 9, 13, 14, 15, 16], ces rsultats montrent que l'augmentation de la temprature favorise la tendance de l'acier inoxydable

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NOVEMBRE-DCEMBRE

509-510

700
600
500
400
300
200

25

45

55

80

fig. 9

Influence de la temprature sur le potentiel de piqres en solutions


agites diffrentes concentrations en NaCI

50 mg/I

200 mg/I

500 mg/I

1000 rng/I

tudi prsenter une corrosion par piqres. L'acclration de la


vitesse des ractions lectrochimiques avec la temprature accrot
la ractivit des ions Cl-, facilitant ainsi leur adsorption sur la surface mtallique [17, 18, 19].
L'analyse des pentes des figures 9 et 10 montrent que l'augmentation de la temprature tend masquer l'influence de la concentration. Nous avons pu calculer qu'une lvation de la temprature de
10 C entrane un abaissement du potentiel variable entre 80 et
10 mV selon les conditions exprimentales.

Influence de l'agitation
L'absence d'agitation exerce une action semblable celle d'une
augmentation de la concentration en NaCI ou de la temprature

675

MMOIRES ORIGINAUX

600

500

400

300

20
100

OL-----,---,--r------,---,i>

25

45 S5

80

fig. 10

Influence de la temprature sur le potentiel de piqres en solutions


non agites diffrentes concentrations en NaCI

50 mg/I

200 mg/I
500 mg/I
X 1000 mg/I

(fig. 7 et 8, fig. 9 et 10). Le potentiel de piqres a des valeurs moins


nobles en solutions non agites. On peut en conclure que la tendance
de l'acier inoxydable prsenter une corrosion par piqres est plus
grande en solutions non agites. Puisque nous travaillons en solutions
dsares, il n'est pas possible de faire intervenir l'action souvent
invoques [9, 17] de l'oxygne dissous. Nous pensons que l'agitation
est favorable l'initiation des piqres en augmentant la vitesse
d'accs des ions Cl- la surface mais qu'elle contrarie l'apparition
des piqres en s'opposant l'augmentation locale de la concentration en ions CI- et en empchant la diminution de la valeur de pH
dans les amorces de piqres. Ceci expliquerait le dplacement du
potentiel de piqres vers des valeurs plus nobles en solutions
agites.

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LE

LAIT

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1971 /

N"

509-510

Conclusion
L'analyse potentiocintique du comportement de l'acier inoxydable 18-10(teneur en carbone < 0,06 p. 100) dans des solutions dilues
dsares de NaCI montre que l'existence d'un film de passivation
est une condition ncessaire la formation de piqres. Dans toutes
les conditions exprimentales envisages dans cette tude (50
1 000 mg/I NaCI, 25 80 C, solution agite ou non) les courbes de
polarisation anodique prsentent un potentiel de piqres infrieures
au potentiel o intervient l'oxydation de l'eau. En consquence, des
risques de corrosion par piqres sont craindre en prsence d'un
oxydant dont la rduction cathodique porterait temporairement
le
potentiel de corrosion, selon le principe du couplage des courbes de
polarisation, une valeur suprieure ou gale celle du potentiel
de piqres.
Notre travail montre que l'augmentation de la concentration,
l'lvation de la temprature et l'absence d'agitation augmentent les
risque de corrosion par piqres. Du point de vue pratique ces rsultats permettent de donner trois conseils gnraux aux utilisateurs
de matriel en acier inoxydable : Rduire la concentration en chlorure de sodium, travailler aux tempratures les moins leves possibles et enfin ne pas laisser stagner les solutions.
Reu pour publication

en septembre

1971.

Rsum
La corrosion par piqres des aciers inoxydables est une des
plus dangereuses formes de corrosion rencontre lorsque ces alliages
sont utiliss dans des milieux chlorurs. On a dtermin les potentiels lectrochimiques
de piqres d'un acier inoxydable du type
18p. 100 Cr - 10p. 100 Ni par une technique simple qui limine les
effets de bords des chantillons et la corrosion en crevasses durant
les essais.
L'influence de la temprature (25 C 80 C) et de l'agitation des
solutions a t tudie pour des solutions de chlorure de sodium
(50 1000 mg/l). On donne trois conseils gnraux pour diminuer
les risques de corrosion par piqres : rduire la concentration en
ions chlore, travailler aux tempratures les plus basses possibles, ne
pas laisser stagner les solutions.

Summary
Pitting corrosion of stainless steels is one of the most dangerous
types of corrosion met with when these alloys are used in chio ride
containing media. Electrochemical pitting potentials of 18 p. 100 Cr

677

MMOIRES ORIGINAUX

10p. 100 Ni stainless steels have been determined by a simple technique which eliminates the influence of the edges of the samples
and crevice corrosion during the tests.
The increasing effect of temperature (250 C to 800 C) and agitation of the solutions has-been studied for several Nad concentrations (50 to 1 000 mg/l). Temperature and chloride concentration
increase reduces resistance to pitting corrosion. Stagnation of the
NaCl solutions has the same effect.
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