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Capitulo 2: Fusin de Concentrados de Cobre.

Introduccin.
Es una primera etapa, que tiene como objetivo beneficiar las cargas
a los hornos de fusin posteriormente tratar la fase rica en cobre
(eje o mata) reactores de conversin cobre blister susceptible
a refinos posteriores.
Fusin Etapa de concentracin que involucra una separacin de
ganga va fases fundidas la operacin es un proceso fsico y las
reacciones son secundarias y son un subproducto del cambio fsico.
Materia Prima del Proceso de Fusin.
Sulfuros de Cobre y Fierro Cu2S, CuS, CuFeS2, FeS2 y Cu5FeS4
Ganga SiO2, Al2O3, CaO y MgO
Profesor: Aldo Quiero Gelmi. Departamento
de Ingeneria. Universidad Arturo Prat

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La fusin del concentrado considera calentamiento y fusin de los


concentrados que contienen Cu-Fe-S a alta temperatura (1250C)
en ambiente oxidante. Se utiliza aire o aire enriquecido para oxidar
el fierro y azufre, formando eje (que es bastante ms rico en cobre
que lo que es el concentrado alimentado), escoria y gases
El eje es enviado a conversin donde se produce la oxidacin del
fierro y azufre, generndose as cobre metlico.
Como subproductos se generan escorias silicatadas (que contienen
cobre) y gas SO2 que es tratado en la planta de cido sulfrico.
El eje tiene mayor densidad que la escoria, formndose dos capas,
lo que permite su extraccin en forma separada.

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Reacciones de Fusin.
Reacciones Primarias formacin de eje y escoria descomposiciones
pirticas y fusiones y disoluciones.
Reacciones Secundarias todas las otras Oxidacin y prdida de
cobre, y las de descomposicin y volatilizacin.
Reacciones Primarias.
1) Descomposiciones Pirticas Al calentarse la carga en los hornos de
Fusin muchos fenmenos slido-gas (a baja temperatura vistos en
tostacin) ocurren fundamentalmente en las cargas que tienen CuS,
CuFeS2 y FeS2. El azufre pirtico se oxida a SO2 y parcialmente a SO3
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reacciones ya vistas.
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Descomposiciones Pirticas.
A medida que se calientan las cargas en los hornos ocurre una serie
de descomposiciones slido - gas, entre las que destacan por su
importancia las descomposiciones de los slfuros superiores,
siendo las ms importantes, aqullas correspondientes a la pirita,
calcopirita, covelita y bornita.
Las reacciones de descomposicin quedan representadas por las
siguientes ecuaciones, incluyndose los valores de las entalpas de
transformacin (reacciones endotrmicas), en Mcal/tonelada de
reactivo
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Descomposiciones Pirticas.
2FeS2(s)
4CuFeS2 (s)
4CuS(s)
4Cu5FeS4 (s)

2FeS(s) + S2
2Cu2S(s) + 4FeS(s) + S2
2Cu2S(s) + S2
10Cu2S(s) + 4FeS(s) + S2

270.1
107.4
111.8
54.0

Del conjunto de ecuaciones obtenidas en la pgina anterior, se desprende


que producto de las descomposiciones trmicas se produce una mezcla de
Cu2S - FeS y se libera azufre. El azufre gaseoso obtenido se conoce como
azufre pirtico.
Se concluye que por cada 100 toneladas de concentrado, se desprenden
13,6 toneladas de azufre ( 40% del azufre inicial), que en presencia de
oxgeno se quema como SO2, aportando energa interna al sistema
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2) Fusiones y Disoluciones las cargas aadidas a un horno de


fusin mezclas mecnicas de carga cuprfera de diversa
naturaleza + adecuada proporcin de fundentes
Problema sistemas multicomponentes diversidad de
combinaciones dificulta el tratamiento.
Una carga cuprfera nunca forma una fase liquida homognea
mediante fusin de los componentes y posterior disolucin de stos
en fase lquida.
La fusin comienza con la formacin de pequeos ncleos de bajo
punto de fusin soluciones lquidas eutcticas.

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Datos termoqumicos para la fusin a Eje de Cobre

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Datos termoqumicos para la fusin a Eje de Cobre

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Reacciones Secundarias
a) Oxidacin y Prdida de Cobre (tambin es por oxidacin)
Reaccin muy importante formacin de la magnetita
condiciones mas o menos oxidantes que prevalezcan dentro del
horno de fusin, de la temperatura y de la actividad del FeO en la
escoria.

6FeO( l,e ) O 2 ( g ) 2Fe3O 4 (s ,e )


Estas condiciones afectan oxidacin parcial del FeS contenido
en el eje.

2 FeS
O 2( g ) 2 FeO( l,e ) 2 SO 2( g )
(
l
,
m
)
3
3
3
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Tambin se puede oxidar el FeS, mediante otro mecanismo,

3Fe 3 O 4 ( s ,e ) FeS( l,m ) 10FeO ( l,e ) SO 2 ( g )


Reaccin de flotacin endotrmica y no muy espontnea la
presin parcial de SO2 en el equilibrio es suficiente para nuclear burbujas
gaseosas arrastran a la atmosfera gotitas de eje prdidas de cobre.
La formacin de magnetita adems tiene efecto nocivo en:
1) Si la escoria est saturada de magnetita fase liquida est saturada en
un slido de punto de fusin ( 1600C).
2) Como (Fe3O4) = 5.1 (gr/cm3), (escoria) = 2.8-3.8 (gr/cm3) y (eje)
= 4.8 (gr/cm3) FeS a 5.6 (gr/cm3) Cu2S la magnetita puede constituir
un fondo falso entre la escoria y el eje (si eje Cu2S) o entre el eje y
el piso (si eje Cu2S)
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Prdidas de cobre en la escorias de los hornos de fusin.


1) Fsicas por suspensin
(i) Deficiente separacin de la mata y la escoria durante el proceso
de fusin.
(ii) Reaccin de flotacin entre la mata y la escoria (ya
mencionada)
2) Qumicas solubilidad
El xido cprico es imposible que exista en las escorias,
Cu 2 O ( l,e ) FeS ( l ,m ) Cu 2S ( l,m ) FeO ( l,e )

Las perdidas aumentan con la temperatura, con la ley del eje, con
el potencial de oxigeno, y con la disminucin del coeficiente de
actividad del Cu2O en la escoria escorias cidas.
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b) Descomposiciones y volatilizaciones
Reacciones pirticas y mediante la cual se elimina parte del
arsnico, del antimonio, del zinc y de otros metales que generan
productos volatiles.
En forma similar descomposiciones de carbonatos, de sulfatos y
la eliminacin de agua cristalizada.

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Soluciones Presentes en la Fusin.


1) Mata o Eje solucin de sulfuros de cobre proporciones
variables se disuelven pequeas cantidades de oxigeno, trazas
de xidos (Al2O3, SiO2 y otros), cantidades variables de sulfuros
metlicos (Bi2S3, PbS y ZnS, Seleniuros, telururos, arseniuros,
antimoniuros, y la casi totalidad de los metales nobles presentes
originalmente en los minerales de cobre).

Anlisis Termodinmico Ternario Cu-Fe-S

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Ternario Cu-Fe-S (1300C)
Sistema Complejo depende de la
presin de vapor del azufre en equilibrio
con las fases condensadas 1 atm
problemas de inestabilidad y no
estequiometra aparece Fe exceso
permite introducir oxigeno al sistema se
evala como % O2 disuelto o como FeO +
Fe3O4 disueltas en la mata.
Amplia laguna de inmiscibilidad regin
liquida cuasi binario Cu-Cu2S
penetra en el ternario unindose a la
saturacin en fase slida forma de
zapato.
P (esquina rica en Cu) peritctico
ternario.
E (ligeramente hacia fuera de la lnea de
Alkemade Cu2S-FeS) eutctico ternario.
Isoterma a 1300 C en lnea punteada
visualizar posibles saturaciones en Fe o
en liquido L1.
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Las actividades del Cu2S y


del FeS presentes en la mata
se consideran ideales como
aproximacin.
Pero el Cu2S
desviaciones ligeramente
negativas para
concentraciones bajas y
medianas
comportamiento ideal para
concentraciones sobre las
medianas.
El FeS ligeras
desviaciones negativas para
X=0.5 y desviaciones
positivas para
concentraciones mayores.
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2) La escoria.
Diagrama FeO-Fe2O3-SiO2
(1300C)
Aparecen isotermas, isobaras
de oxigeno y varios detalles.
Se muestra la isoterma a
1200C (ABCD) regin
de inters en la fundicin de
concentrados de cobre.
En muchos casos CaO
y/o SiO2 considerar
ternarios simplificados
diferentes FeO-CaO-SiO2
y FeO-Al2O3-SiO2.
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Para el control qumico industrial de las escorias ndice de


silicatacin.
i

% en peso de oxgeno en los xidos cidos


% en peso de oxgeno en los xidos bsicos

Este ndice emprico tiene defectos fundamentales:


a) Restringe su aplicacin a escorias cidas o bsicas en
escorias neutras es incapaz de distinguir un orto silicato de otro
no pondera el efecto de un xido c/r a otro.
b) Clasificar a priori los xidos en cidos o bsicos los
anfteros quedan en situacin poco clara.
c) No permite distinguir la acidez o basicidad relativa de
silicatos frente a boratos, fosfatos, etc.
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Existe una redefinicin del ndice de silicatacin clsico por:


i

0.87 Fe 2

1.90 Al3 2.83 Si 4


0.83 Mn 2 0.70 Ca 2 0.95 Mg 2

Donde los [ ] concentracin catinica (fracciones atmicas)


de los diferentes elementos oxgeno de la escoria

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Equilibrios de Fases en Fusin.


Fases ganga en fase lquida y mineral de inters en otra fase
lquida medular es el equilibrio de fases lquidas.
1) Conocer parte de la superficie liquidus del diagrama FeSFeO-SiO2.
2) Solubilidad de constituyentes del eje en la escoria.
3) Parte de la superficie liquidus del diagrama Cu2S-FeS-FeO.
4) Solubilidad del FeO presente en escoria saturada en SiO2, en
el eje de cobre.
5) Efecto de la composicin de la escoria en la solubilidad del
eje en dicha escoria.

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Modelo Tetradrico (1200C)
Cu2S-FeS-FeO-SiO2 base
fisicoqumica de fusin a eje.
Para [SiO2] FeO-SiO2
amplia laguna de inmiscibilidad
separan por una solucin rica
en slice y otra con contenidos
intermedios de slice.
No ocurre FeS-SiO2.
Si ocurre FeO-FeS-SiO2.
Si ocurre FeO-FeS-Cu2S-SiO2.
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Se puede apreciar las regiones de
saturacin de wustita slida, fayalita
slida y slice slida.
La regin del lquido homogneo
queda limitada fases anteriores.
En la superficie de saturacin en
slice se ubica la laguna de
inmiscibilidad que origina la
separacin de 2 fases conjugadas A
y B.
Fase A eje Cu2S-FeS presenta
una ligera solubilidad de FeO y
muy poco de SiO2.
Fase B escoria FeO-SiO2 (se
desprecia el Fe3O4) con
cantidades de Cu2S y FeS disueltas.
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Datos de Energa libre GT para las reacciones de fusin.

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Horno Flash Outokumpu.

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Horno Flash Outokumpu.


Corresponde a un horno de tecnologa Finlandesa Outokumpu
de fusin instantnea, donde el concentrado que proviene con un
nivel de humedad del 0.2%, se funde mientras est suspendido
en el gas que provee el oxgeno necesario para que se produzcan
las reacciones.
Al entrar el concentrado se comporta como combustible, debido
principalmente a su pequea granulometra correspondiente a un
80% bajo las 200 mallas y la naturaleza exotrmica de las
reacciones de oxidacin del fierro y el azufre.
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Horno Flash Outokumpu.


El horno flash, es un reactor de fusin continua de capacidad
actual de 2.800 toneladas por da de concentrado con
dimensiones de 7,6 metros por 21 metros de solera.
El producto obtenido en el horno flash es denominado eje, con
leyes del 58 a 64 % de cobre aproximadamente, con escorias
que bordean leyes del 2 a 3%, obtenindose recuperaciones
metalrgicas del 92 a 94%.

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Ejemplo.
Un Horno Flash, tratar un concentrado de cobre, cuya
composicin es: Calcopirita 20.1, Covelita 16.4%, Bornita
9.8%, Calcosina 7.0%, Pirita 32.0%, Cuarzo 6.0% y Alumina
3.0%. Las reacciones que ocurren son las mostradas durante el
capitulo.
Considerando que la alimentacin ingresada al Horno es la
indicada en el curso, y la cantidad de cuarzo es la
estequiomtrica; se pide realizar un balance de materia y de
energa para el proceso.
Suponga que el Horno una capa interna de 150(cm) de concreto
refractario de 95% de Al2O3 (k = 0.090 Kcal/hr*cm*C),
200(cm) de ladrillo aislante (k = 0.055 (Btu/hr*pie*F)) y una
cubierta de aluminio pulido de 10(mm) (k = 1.875
(Kcal/hr*cm*C)).

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