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INTRODUCCION
Durante la produccin o empleo industrial de sustancias qumicas tcnicamente
fundamentales, pueden originarse prdidas
econmicas por concepto de la
corrosin, al constituir stas un medio agresivo importante.
Entre estas sustancias son los cidos, los lcalis, las sales y sus soluciones , los
gases y algunos compuestos orgnicos los que gozan de mayor importancia desde el
punto de vista de la corrosin en la industria qumica, sin olvidarse de que
tambin las aguas, los suelos y la atmsfera juegan su papel en este sentido.
De acuerdo con esto, la gama de problemas a analizar es amplia y sera imposible
acometerlos en el marco de una gua informativa, por lo que se traza como
objetivo tratar nicamente aquellos relacionados directamente con el flujo
tecnolgico, pretendiendo solamente abarcar a los ms generales.
Por ltimo, en este artculo se emplea la nomenclatura alemana para la
designacin de los diferentes tipos de aceros, por ser ms explicativa de la
composicin qumica del material.
PROBLEMAS
QUIMICA
DE
CORROSION
EN
LA
INDUSTRIA
Corrosin por Resquicios: Entre loa aceros austenticos al cromonquel solamente los aleados con cobre pueden ser empleados en
amplios rangos de concentracin y de temperatura con una resistencia
satisfactoria. Los aceros inoxidables ferrticos ( por ejemplo, los
X10Cr13, X8CrTi y el X8CrMoTi17 ), pueden ser utilizados, al igual
que los aceros no aleados , pero son susceptibles a la corrosin bajo
tensin. Los austenticos ( por ejemplo, X8CrNiTi 18/8, el X8CrNiMoTi
18/11, as como el bajo en nquel tipo X5CrNiN 19/7 ), pueden se
utililizados si las concentraciones del cido son muy pequeas ( hay que
tomar en consideracin la fuerte dependencia de la corrosin con la
temperatura ), as como a concentraciones superiores al 95 % hasta los
40 C. A pequeas concentraciones de cido, debido al cambio activopasivo y a la presencia de lugares con defectos en la capa pasiva que
originan superficies activas, slo pueden ser empleados con seguridad
los aceros del tipo 18/8/2 CrNiMo nicamente a concentraciones
menores del 0,1% y hasta la temperatura de ebullicin. En estos casos
hay que tomar en consideracin que la resistencia a la corrosin va a
depender del anterior tratamiento trmico sufrido por el acero, y las
estructuras influenciadas por el calor ( por ejemplo, despus de la
soldadura ), tendrn un grado de corrosin de 10 - 180 veces mayor que
el del acero tratado trmicamente de la forma normada.
150 C
Cu
200 C
Ni
500 C
NiCu 30Fe
400 C
NiMo 30Fe
450 C
NiFe 22Cr 22Mo 450 C
Ta
300 C
Seleccin de Materiales:
El Acero al Carbono puede ser empleado en presencia de HCl seco a temperatura
superiores a su punto de roco (80...200C). A temperaturas superiores
solamente el Ni y sus aleaciones resisten satisfactoriamente. Tambin resisten los
recubrimientos anticidos, por ejemplo chamota, ladrillos de slica, xidos de
gran pureza y silicatos, as como materiales base cuarzo (hasta 100 C).
Frecuentemente emplean plomo y en algunos casos el cobre.
Hasta una temperatura permisible, especialmente para gases que contienen HCl
se puede usar aceros recubiertos con PVC duro, recubrimientos de goma hasta
80C. A temperaturas superiores se emplea el esmaltado.
En la figura 4 se muestra el diagrama de resistividad de algunos materiales
resistentes al HCl en funcin de la temperatura y la concentracin.
Corrosin, mm/ao
0,07
0,24
0,50
1,00
2,00
3,90
3,70
2,00
0,25
Seleccin de Materiales:
El acero recubierto con goma presenta una buena resistencia a las soluciones del
KOH hasta aprximadamente los 70 C. A temperaturas de hasta los 110 C suelen
emplearse aceros inoxidables sin molibdeno. A mayores temperaturas,a altas
Soluciones Salinas:
Las sales en estado disuelto generalmente estn en forma disociada. Esos iones en
la superficie metlica interactan qumica o electroqumicamente. Los productos
de la hidrlisis de los iones de las sales al disolverse determinan el valor del pH
de la solucin y as su agresividad.
En trminos generales, la agresividad depende de los siguientes factores:
- Del tipo de sal y su concentracin, as como del grado de
fortaleza.
- Presencia de otros
microorganismos).
agente
en
la
solucin
hidrlisis y
(contaminantes,
gases,
Sales Fundidas:
Las sales fundidas en general atacan muy fuertemente las superficies
metlicas y en esos casos la velocidad de corrosin excede la velocidad de
formacin de xidos superficiales protectores. El mecanismo de disolucin no es
electroqumico, sino que es de naturaleza qumica. En estos casos reaccionan
con los productos superficiales que de otra forma protegeran al metal en esas
condiciones de temperatura.
marco de su
favorece la corrosin bajo tensin; mientras que los cloruros y los bromuros
tienen un efecto contrario, pero ellos, por otra parte, interrumpen la
formacin de la pelcula pasiva.
Los aceros fuertemente aleados al Cr y al Cr-Ni son resistentes a cualquier
concentracin y temperatura. En la sal fundida lo hacen hasta 320 C
Los aceros austenticos al Cr-Ni son muy empleados en serpentines de
enfriamiento cuando se utilizan soluciones de nitrato de sodio.
El aluminio y sus aleaciones libres de cobre pueden emplearse hasta los 100 C.
Sin embargo puede producirse corrosin no uniforme del tipo de hendidura o
puntual.
El cobre y los cupronqueles presentan una buena resistencia, as como tambien el
niquel y sus aleaciones. La aleacin de Ni-Mo en soluciones fuertemente cidas de
nitrato no pueden ser usadas.
El plomo a temperatura ambiente en soluciones al 10 % solamente es atacado
ligeramente. Sin embargo, tuberas de plomo soterradas presentan una corrosin
importante debido a soluciones diluidas de nitrato.
El titanio, el zirconio, el grafito y sustancias carbonceas resisten
eficientemente. Sin embargo, el grafito y el carbn no pueden entrar en contacto
con nitratos fundidos.
Los plsticos, las gomas , as como el esmaltado, el vidrio y la cermica, pueden ser
empleados dentro de sus rangos de resistencia trmica y mecnica.
Las soluciones de nitritos poseen cualidades corrosivas en muchos aspectos
similares a la de los nitratos; sin embargo, su efecto inhibidor es ms fuerte. Los
nitritos son unos protectores excelentes contra la corrosin si se mantienen con
estabilizadores, por ejemplo, carbonato de sodio, y constantemente en el rango de
pH alcalinos.
El acero no aleado en soluciones neutras y ligeramente alcalinas resiste
excelentemente, aunque es posible que aparezca cierta coloracin de la solucin.
Las soluciuones de nitritos no producen corrosin bajo tensin.
La velocidad de corrosin del aluminio y sus aleaciones libre de cobre es menor
del 0,1 mm/ao. Sin embargo, en soluciones con pH mayor que 8 pequeas
adiciones de nitrito incrementan la corrosin del alumnio. El aluminio es
resistente hasta 500 C al nitrato y al nitrito fundidos.
El cobre resiste las soluciones, pero no a la sal fundida. El nquel y sus aleaciones
son muy tiles en el nitrato y el nitrito fundidos. El emplomado homogneo da
resultado hasta los 100 C. Sustancias no metlicas tienen un comportamiento
similar al reportado para los nitratos.
Los cromatos alcalinos hasta los 100 C no atacan a los aceros aleados. Por sus
cualidades inhibidoras frecuentemente se usan como protectores. En general,
pertenecen al grupo de los inhibidores llamados peligrosos y a concentraciones
por debajo de 0,5...5 g/dm3 producen corrosin localizada; por ello, durante el
empleo de los cromatos debe controlarse peridicamente la concentracin.
Cantidades grandes de iones cloruro limitan la capacidad pasivadora de los
cromatos.
A altas temperaturas y presin las soluciones concentradas atacan el acero. La
corrosin picadura puede disminuirse en los aceros inoxidables con adiciones de
cromato; sin embargo, este tipo de soluciones en cido ntrico incrementan la
corrosin. Los cromatos mejoran las cualidades resistivas del titanio ante el cido
sulfrico, clorhdrico y fosfrico.
Los dicromatos poseen un efecto inhibidor inferior a los de los cromatos.
Tambin pertenecen al grupo de los inhibidores peligrosos, por lo que hay que
mantener siempre una alta concentracin para no producir corrosin localizada.
Los dicromatos alcalinos no atacan al acero a temperatura ambiente, tampoco a
los aceros ferrticos al cromo en soluciones concentradas alrededor de los 100 C;
as como tambin son perfectamente resistentes los aceros fuertemente aleados al
Cr-Ni.
Corrosin por Soluciones de Carbonatos, Fosfatos y Silicatos:
Los carbonatos en sus soluciones acuosas reaccionan alcalinamente, por
ejemplo, una solucin al 5 % de carbonato de sodio a 20 C tiene un valor de pH
de 11,5. La basicidad de los bicarbonatos es menor. La solucin de bicarbonato
saturada con CO2 es neutra. El acero al carbono corriente generalmente es
resistente a estas soluciones; sin embargo, por debajo de una concentracin
crtica, que para el carbonato de sodio es de aproximadamente de 1 g/dm3, ocurre
la corrosin localizada. En soluciones con concentraciones superiores a los 10
g/dm3 en presencia del oxgeno ocurre una proteccin contra la oxidacin. Sin
embargo, a tamperaturas superiores a los 100 C las soluciones concentradas de
carbonatos atacan al acero.
Soluciones de carbonatos conteniendo sulfuros o
corrosin bajo tensin en aceros al carbono bajo aleados.
tiosulfatos producen
las
25
diferentes
estructuras
industriales.
En
este
captulo
se
inclu-
acuosas como un
un papel
AMONIACO (NH3)
El amonaco deshidratado, tanto gaseoso como lquido, a la temperatura
ambiente no ataca a la mayora de los metales empleados. Durante su
transportacin y almacenamiento, sin embargo, se ha podido observar en algunos
casos corrosin bajo tensin en los recipientes de acero.
Existe suposiciones de que para que surjan fenmenos de corrosin bajo tensin es
necesario por lo menos trazas de oxgeno presentes en el gas, no quedando an
claro el papel del CO2.
Desde este punto de vista pudieran considerarse susceptibles
todos los recipientes de acero tradicionalmente empleados. Son especialmente
susceptibles los aceros de alto lmite de fluencia y resistencia.
Se considera como el mtodo ms seguro de proteccin de los aceros suaves la
inhibicin con 0,2 % de agua. Aceros con lmites de fluencia menores a los 350
MPa y la adicin de agua como inhibidor evita este tipo de corrosin. Tambin
un tratamiento trmico riguroso de alivio de tensiones brinda una proteccin
satisfactoria. En el caso de emplearse aceros de alta resistencia es necesario el
empleo de ambos mtodos de proteccin.
Aproximadamente a los 300 C es que comienza la descomposicin trmica del
amonaco en hidrgeno y nitrgeno. Ambos gases atacan al acero. El hidrgeno
absorbido por la estructura tiene efecto fragilizante y ataca a los carburos de
hierro. El nitrgeno de igual forma se difunde en el acero produciendo capas de
nitruros duras y frgiles. En los convertidores de amonaco slo pueden
emplearse aceros resistentes a la presin de hidrgeno.
CLORO
El cloro seco tanto gaseoso como licuado a temperatura ambiente apenas o muy
poco ataca a los metales usuales. Exceptuando el titanio, el cual, en el caso de
contenidos de agua menores al 0,1 %, se corroe muy fuertemente y en el caso de
grandes reas de contacto se puede inflamar. El titanio, por motivos de seguridad,
slo puede usarse en caso de contenidos de agua de 0,6...1 %, donde a una
temperatura de 75 C la velocidad de corrosin es menor de 0,1 mm/ao.
El hierro y sus aleaciones hasta 100 C prcticamente resiste completamente;
por ello, para su trasiego y almacenamiento exclusivamente suele emplearse
recipientes y tuberas de acero no aleado. Con el incremento de la temperatura
se presenta una corrosin importante; ya a 240 C el acero al carbono se
destruye tan rpidamente que hace imposible su uso. La reaccin es tan violenta
que puede ocurrir un incendio. Los aceros austenticos al Cr-Ni conteniendo
molibdeno pueden utilizarse hasta los 350 C.
El cloro hmedo, por su parte, est considerado uno de los medios corrosivos ms
difundido en la industria qumica. Su agresividad se incrementa con la
concentracin y la temperatura. Con
contenidos
de cloro hasta
aproximadamente 0,4 mm/dm3 (cosa comn en las aguas industriales clorinadas),
el acero no aleado an puede ser utilizado con xito. En soluciones acuosas a estas
pequeas concentraciones pueden emplearse una serie de metales comunes,
como por ejemplo, el latn y los bronces, as como los aceros al Cr-Ni.
En soluciones con mayores concentraciones de cloro a temperatura ambiente no se
pueden utilizar la mayora de los metales. Solamente algunos materiales
estructurales especiales pueden ser utilizados, como por ejemplo, 22 % Ni, 19 %
Cr, 3 % Mo, 1 % Cu, 1% Si, fundicin de ferrosilicio con un contenido de 14,5...16
% Si, fundiciones de ferrocromo con 30 % de Cr, Hastelloy B y C son resistentes a
la temperatura ambiente.
Desde el punto de vista de la resistencia esperable de las estructuras, juega un
papel importante durante la clorinacin de las aguas la concentracin de cloro, la
temperatura y tambin la velocidad de flujo. En soluciones cloradas a mayores
temperaturas, as como ante el cloro hmedo, las posibilidades de empleo de los
materiales
estructurales se reducen considerablemente. El Hastelloy C a
temperaturas superiores a los 80 C ya presenta prdidas por corrosin
considerables. El plomo puede emplearse hasta 110 C en cloro hmedo. Ya a
temperaturas mayores, hasta aproximadamente 250..300C, la solucin es
emplear la plata, especialmente aleaciones de plata-cadmio y tambin el tantalio.
MONOXIDO DE CARBONO
Graw-Hill International
15.
PIE DE FIGURAS: