SINTESIS Y CARACTERIZACIN UV-VIS DEL COMPLEJO

MODELO DE SUPERXIDO DISMUTASA Mn(Salen)Cl

1. Introduccin:

La superxido dismutasa (SOD) destruye el anin superxido

(O2-) lo que contribuye al mantenimiento del equilibrio
fisiolgico antioxidante-prooxidante. Sin embargo, debido a
su rpida eliminacin de la circulacin sangunea y a su
inactivacin, como resultado de la interaccin con su
producto el H2O2, (Reaccin 1) su uso teraputico est
limitado.1 Es ah donde entra uno de los campos de estudio
ms importante de la qumica Bioinorgnica es la
modelacin de estas metaloenzimas; es decir, la obtencin
de compuestos con un centro metlico, dispuesto de manera
similar a como se encuentra en las macromolculas
biolgicas con la finalidad de estudiar su comportamiento
estructural o funcional sin necesidad de preparar o aislar la
macromolcula completa.2 La sntesis de un sistema de baja
masa molecular que imita la SOD tiene potencial para su uso
farmacutico. La mayora de los complejos modelos de la
SOD siendo desarrollado como frmacos se basan en
manganeso. El manganeso se ve favorecido porque la
descomposicin del catalizador podra producir el in
metlico libre in vivo y el in manganeso es el menos txico
para los sistemas de mamferos.1 En el presente trabajo se
realiz la sntesis del ligando N,N bis(salicilaldehdo)
etilendiamina (H2salen) Fig. 1. y de su complejo con
manganeso (III) Fig. 2. As mismo sus propiedades
espectroscpicas UV-VIS e IR.
(1)

Fig. 1: Estructura del ligando H2Salen3

Fig. 2: Estructura general de los complejos [Mn(salen)]3

2. Objetivos:

Sintetizar el ligando H2Salen a partir de Salicilaldehdo

en solucin Etanlica caliente.
Sintetizar el complejo Mn(Salen)Cl a partir de H2Salen
en solucin Etanlica caliente.

3. Procedimiento Experimental:
1. Preparacin del ligando H2Salen: N,N
BIS(SALICILALDEHDO) ETILENDIAMINA
1.25g a
C7H6O2
20 ml Et
0.34 mL en

Solucin
alcohlica

Reflujo, 1h 30
Bao de hielo, 20
Filtrar al vaco
Lavado con Et
Secar
H2Salen(s)

2. Sntesis del complejo modelo Mn(Salen)Cl

0.268g a
H2Salen(s)
20 ml Et
0.198 g

Reflujo, 1h

Reflujo, 30
Concentrar

Reposo 12 h
Filtrar

0.120G LiCl

Solucin
alcohlica

5 mLH2O

Secar
Mn(Salen)Cl(s)

4. Resultados:
i.

La sntesis de H2Salen se da segn la reaccin:

(2)
De donde:
2 mol C7H6O2 1 mol H2Salen(s)
Entones hallando la masa terica (mT):

mC 7 H 6 O 2
2 xM C 7 H 6 O 2

mT H 2 Salen
M H 2 Salen

Reemplazando:
mT H 2 Salen
268.31 g/mol =

mT

1,25 g
2 x 122 g/mol

H 2 Salen = 1.370 g

Rendimiento:

%Rn=

masaexp
.100
masaT

%Rn=

1.006 g
.100
1.370 g

%Rn=80.33
ii.

La sntesis del Mn(Salen)Cl se da segn la reaccin:

(2)

De donde:
1mol H2Salen 1 mol [MnSalen]Cl(s)
Entones hallando la masa terica (mT):

mT [ MnSalen]Cl
m H 2 Salen
M H 2 Salen = M [MnSalen]Cl

Reemplazando:
0.268 g
268.31 g/ mol =

mT

mT [MnSalen]Cl
356,75 g / mol

[MnSalen]Cl = 0.356 g

Rendimiento:

%Rn=

masaexp
.100
masaT

%Rn=

0.2026 g
.100
0,2680 g

%Rn=75.60

5. Discusin:

Datos del Espectro UV-VIS

Los datos ya graficados se muestran en la Fig. 3 y Fig. 4,
para el ligando y complejo respectivamente. La Fig. 3 de
curva color azul es del ligando H2Salen y la curva de color
naranja es del ligando diluido y absorbe intensamente
entre 200 y 280 nm y ms dbilmente alrededor de 280 y
350 nm. La Figura 2 de curva color verde es del complejo
Mn(Salen)Cl y absorbe a 200 nm y 260nm y ms
debilemnete alrededor de 260 nm y 440nm.

UV- visible del ligando H2Salen

4.5
4
3.5
3
2.5

Absorbancia

Abs.

2
1.5
1
0.5

Abs. Diluida

0
-0.5

nm

Fig. 3. Espectro UV/visible del ligando H2Salen

UV- visible del complejo Mn(Salen)Cl

Absorbancia

4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0

Absorbancia

nm

Fig. 4. Espectro UV/visible del complejo Mn(Salen)Cl

Para poder analizar correctamente estos grficos de UV,

partiremos el rango de 240nm a 400nm donde se observa
los hombros con mayor claridad en las Fig. 3 y 4. Y
observamos la grfica 5 donde el mximo de absorcin se
da entre 250nm y 330nm donde se dan los hombros
caracteristicos del ligando H2Salen. Al observar el grfico
6 en el rango ya mencionado se observa el mximo de
absorcin 240nm a 335nm, no se da ve claramente la
lnea entre 240nm y 250nm por la mayor dispersion de
puntos, luego se observan en el complejo los hombros
caracteristicos del ligando entre 250nm a 330nm (257nm
y 317nm), y un hombro no bien definido en 281nm que
puede ser debido a impurezas, otro ligando o ruido del
equipo.

UV- visible del ligando H2Salen

4
3.5
3
2.5

Absorbancia

Abs.
Abs. Diluida

1.5
1
0.5
0
-0.5

nm

Fig. 5. Espectro UV/visible del ligando H2Salen (240nm a

400nm)

UV- visible del complejo Mn(Salen)Cl

Absorbancia

4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0

Absorbancia

nm

Fig. 6. Espectro UV/visible del complejo Mn(Salen)Cl (240nm a

400nm)

Mostramos posteriormente el singulete observado en las

grficas 3 y 4 que se dan entre 200nm y 250nm donde se
observa la mayor dispersin de puntos de los grficos, y
tambien donde se da el mximo de absorcin. Podemos
observar picos caracteristicos del ligando en el complejo
de Mn dentro del rango ya mencionado en las Figuras 7 y
8.

UV- visible del ligando

Abs.

Absorbancia

Abs. Diluida

nm

Fig. 7. Espectro UV/visible del ligando Salen 200nm a 250nm

UV- visible del complejo Mn(Salen)Cl

Absorbancia

Absorbancia

nm

Fig. 8. Espectro UV/visible del complejo Mn(Salen)Cl (200nm 250nm)

Datos de la Espestroscopa Infrarroja

Los datos ya graficados se muestran en la Fig. 7 la curva
de color azul es del ligando H2Salen y la Fig. 8 de curva
color verde es del complejo Mn(Salen)Cl.
En las dos grficas podemos observar una similitud, con
una pequea
diferencia entre los rangos 2780nm
3530nm, en donde para el ligando vemos que la

intensidad de los picos mostrados es menor que para la

grfica dada para el compuesto. Podemos decir entonces
que en la Fig. 7 los picos encontrados en el rango 2780nm
3530nm coinciden en los rangos 3125nm - 2777nm y
3030nm - 2857nm los cuales son caractersticos de los
grupos funcionales OH yNH.

IR del ligando H2Salen

20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0

Fig. 7. DRSX del ligando H2Salen

En la Fig 8. Encontramos un pico ms fuerte en 3400 nm aprox.
el cul nos indica que en stos grupos funcionales los cuales se
encuentran en ste rango(-OH Y -NH), son los ligandos del
metal; oseael metal est coordinando por el OH Y NH que es
lo que se espera segn la estructura planteada. Entonces el IR
nos confirmara que el Mn s se coordin por los ligandos
esperados.

IRdel complejo Mn(Salen)Cl

18
16
14
12
10
8
6
4
2
0

Fig. 8. IR del complejo Mn(Salen)Cl

Se realizo la dilucion mostrada en la primera discusin

esto debido, a que cuando se realizo el barrido de UVvisible se tuvo picos muy altos de absorcin en el grfico
y no se determinaban claramente, por ello se diluyo la
muestra casi a nada en la solucin para observar
claramente los picos caracteristicos del ligando y poder
compararlos con los del complejo.
En la preparacin del complejo Mn(Salen)Cl se llev a
cabo con excelentes rendimientos y el tratamiento de la
solucin de color marrn resultante con LiCl nos dio un
slido de color violeta. Este LiCl evita la manipulacin de
alta sensibilidad de Mn (II), los compuestos intermedios y
el uso de oxidantes especiales da un electrn para llevar
a cabo el Mn (II) a Mn (III). El complejo Mn (III) salen es
trmicamente estable, y se pueden almacenar en estado
slido sin ninguna precaucin para excluir la luz, el aire o
la humedad. (slido color violeta)

6. Conclusiones:

Se logr sintetizar el ligando H2Salen a partir de

Salicilaldehdo en solucin Etanlica caliente y result
1.1006g con un rendimiento del 80.33%.
Se logr sintetizar el complejo Mn(Salen)Cl a partir de
H2Salen en solucin Etanlica caliente y result
0.2026g con un rendimiento del 75.60%.

7. Referencias Bibliogrficas:

1. Amalia Domnguez. (2005). Modificacin de la superxido

dismutasa para mejorar sus propiedades
biofarmacuticas. Biotecnologa Aplicada 2006, Vol.23
N1, Pg.11-16.
2. Vecchio, G. and Lanza, V. (2009). Synthesis of Superoxide
Dismutase (SOD) Enzyme Mimetics. A Bioinorganic
Laboratory Experiment. J. Chem. Educ., 86(12), p.1419.
3. Zhang, W. and Jacobsen, E. (1991). Asymmetric Olefin
Epoxidation With Sodium Hypochlorite Catalyzed by Easily
Prepared Chiral Manganese(III) salen Complexes. The
Journal of Organic Chemistry, 56(7), pp.2296-2298.
4. Solomons, T. (1998), "Qumica Orgnica", Editorial Limusa,
Mxico, D.F, Pp. 568-569.