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Curso: 4to C
Fecha: 22 de Agosto del 2016
Docente: Ing. Manuel Fiallos
Parmetros
Potencia radiante, P, P0
Definicin
Energa (en joules) de la
radiacin incidente en el
2
detector, por m y por s.
log
Absorbancia, A
log
Transmitancia, T
Longitud de la
trayectoria de la
radiacin en cm, b
Absortividad, a
A
bc
A
Absortividad molarc,
bc
P0
P
P0
Trmino
s
alternativ
os
Intensidad
de
radiacin, I,
Densidad ptica,
D; extincin, E
Transmisin, T
-1
; c en g.L , b en cm
-1
; c en mol.L , b en cm
l,
d
Coeficiente
de
extincin, k
Coeficiente
de extincin
molar
P0
Disolucin conteniendo
molculas absorbentes de
la radiacin UV/V.
Clula espectrofotomtrica
de cuarzo.
Se han propuesto dos teoras para explicar la absorcin de radiacin de los iones de los
metales de transicin y la profunda influencia del entorno qumico sobre las longitudes de onda
correspondientes; a saber, la teora del campo cristalino, que es la ms sencilla y es adecuada
desde un punto de vista cualitativo; y el tratamiento ms riguroso y complejo a partir de la
teora de orbitales moleculares, que un mejor tratamiento cuantitativo del fenmeno.
Ambas teoras se basan en la premisa de que las energas de los orbitales d de los iones
de los metales de transicin en solucin no son idnticas y que la absorcin implica la
transicin de electrones desde un orbital d de baja energa a uno de energa superior. En
ausencia de un campo magntico o elctrico externo (como en el estado gaseoso diluido), las
energas de los cinco orbitales d son idnticas y no es necesaria la absorcin de la radiacin
para mover un electrn de un orbital a otro. Por otro lado, cuando tiene lugar la formacin de
complejos en solucin entre el in metlico y agua o algn otro ligando, tiene lugar la
separacin de la energa de los orbitales. Este efecto resulta de las fuerzas diferenciales de
repulsin electrosttica entre el par de electrones del dador y los electrones de los diversos
orbitales d del in metlico central. Esta separacin de energas, se explica considerando la
distribucin espacial de los electrones en los diversos orbitales d; aunque no entramos en
detalles en la figura II.3.2.4 mostramos el efecto del campo ligando sobre los niveles de
energa para la configuracin octadrica de complejos con un nmero de coordinacin 6 y para
la configuracin tetradrica y plano-cuadrada de complejos con un nmero de coordinacin 4.
Podemos observar que las energas de todos los orbitales d aumenta en presencia de un campo
ligando pero, adems, que los orbitales d se dividen en niveles que difieren en un de energa
que determina lo que se llama fuerza del campo ligando.
Figura II.3.2.4. Efecto del campo ligando sobre los niveles de energa de los orbitales d.
biopolmero midiendo la absorbancia a 280 nm. En aquellas protenas que no contienen Trp
pero contienen Tyr, es posible y fiable determinar concentraciones a travs de la absorbancia a
280 nm. La Tyr , aunque con un coeficiente de extincin menor que el de Trp, presenta una
absorcin importante a esta . La absortividad de la Phe es mucho mas pequea que las de Trp
y Tyr, por lo que es prcticamente observar su contribucin si cualquiera de los otros dos
aminocidos estn presentes.
La cadena lateral de la Cys no presenta una banda de absorcin til en protenas porque
su principal transicin est sumergida en la regin peptdico; no obstante, los puentes disulfuro
2
-1
presentan una absortividad de 300 cm .mol a 250 nm. Aunque esta absorcin no es lo
suficientemente fuerte para se til en medidas de concentracin, si tienen aplicacin en
medidas de actividad ptica (DC y DOR).
Mximos de absorcin y coeficiente de extincin molar de varios
aminocidos a pH neutro
Molecula
Triptfan
o
Tirosina
Fenilalani
na
Histidina
Cistina
II.3.2.4.II.
mx(n
280
219
274
222
193
257
206
188
211
250
a mx
5600
47000
1400
8000
48000
200
9300
60000
5900
300
Momento dipolar de transicin, ab , neto mayor o menor, tal como se ilustra en la figura
II.3.2.6 para dos ordenamientos lmites.
a)
b)
En las hlices con bases apiladas o en las dobles hlices de los cidos nucleicos los
momentos dipolares inducidos y los ab de transicin se disponen en paralelamente, como
consecuencia se produce hipocromismo y el momento dipolar de transicin observado es
menor del que tendra el cromforo aislado.