ESPECTRMETROS DE FRX

Los anlisis qumicos se realizan con un espectrmetro Phillips modelo PW-2424 con un tubo de
rayos X de ventana ultra-fina y nodo de rodio (Rh) a 2,4 kW. El equipo tiene un detector de flujo y
de centelleo desdoblados dentro de la cmara espectromtrica. Dispone de tres colimadores de
150, 300 y 700m para elevada resolucin, anlisis cuantitativo y anlisis de elementos ligeros
respectivamente. La reflexin de los rayos X de fluorescencia tiene lugar en cinco cristales
analizadores de LiF 220, LiF 200, Ge, PE y Px1 que permiten analizar desde el oxgeno hasta el uranio.
Las muestras se introducen en el espectrmetro una vez pulverizadas, compactadas y prensadas
para realizar un anlisis cualitativo y semicuantitativo con una serie de patrones universales para
calibrar cualquier elemento. Dispone de un software IQ+ para corregir los efectos Inter-elementales
mediante tratamientos matemticos.
Las pastillas se montan con 8 g de muestra con 3.5 ml de solucin de elvacite al 20% en acetona y
todo ello prensado a 200 KNcm-2. Para hacer las perlas se funden 0,3000 g de muestra de 5.5 g de
Li2B4O7 para el anlisis cuantitativo. Determinados elementos se obtienen mediante anlisis
cuantitativo de muestra preparada en forma perla, el resto en pastilla. La prdida por calcinacin se
obtiene calcinando la muestra en mufla hasta 1000 C y manteniendo esta temperatura durante 1
hora y para series de muestras con escasa cantidad de muestra se utiliza un equipo DTA-TG
automtico (Equipo trado del IGME en el 2001).
En el LFRX se dispone de un espectrmetro secuencial de rayos X (Siemens SRS 3000) equipado con
tubo de rodio y ventana de berilio de 125 micras, utilizado en la determinacin de elementos
mayores (Si, Ti, Al, Fe, Mn, Mg, Ca, Na, K y P) y elementos traza (Rb, Sr, Ba, Y, Zr, Nb, V, Cr, Co, Ni,
Cu, Zn, Th y Pb) de muestras de rocas, minerales, sedimentos y suelos. Los errores estimados en las
determinaciones son menores a 1% en elementos mayores y menores a 4% en elementos traza. En
todos los casos las curvas de calibracin han sido construidas con estndares emitidos por
instituciones de reconocido prestigio internacional.

PREPARACIN DE MUESTRAS PARA ANLISIS QUMICO POR FLUORESCENCIA

DE RAYOS X
Molienda, cuarteo y segunda pulverizacin en mortero de gata. Elaboracin de pastillas prensadas
de 8 gramos de muestra con 0.1 gramos de elvacite a 20 TM y posterior secado a 30C en estufa
ambiental.

ANLISIS QUMICO DE MUESTRAS SLIDAS POR FLUORESCENCIA DE

RAYOS X
El equipo es un espectrmetro de Fluorescencia de Rayos X Philips PW-1404
con tubo de Rayos X de Sc-Mo con detector de centelleo de gas PR-10 y cinco cristales analizadores
de Ge, LIF220, LIF200, PE y TLAP con Software Super-Q Manager y Geostandards del CNRS de
Francia. El equipo puede analizar cualquier solido inorgnico pulverizado y prensado, pero el
laboratorio dispone sobre todo de patrones de rocas y minerales.

ICP-MS
La espectrometra masas por plasma acoplado inductivamente ICPMS es altamente sensible y capaz
de determinar de forma cuantitativa casi todos los elementos presentes en la tabla peridica que
tengan un potencial de ionizacin menor que el potencial de ionizacin del argn a concentraciones
muy bajas (nano gramo/litro o parte por trilln, ppt). Se basa en el acoplamiento de un mtodo para
generar iones (plasma acoplado inductivamente) y un mtodo para separar y detectar los iones
(espectrmetro de masas).
(ICP-MS, del nombre en Ingls Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry)
Las ventajas principales de esta tcnica radican en la alta precisin, bajos lmites de deteccin y bajo
coste econmico, analizando la mayora de los elementos e istopos presentes en la tabla peridica
de manera simultnea en no ms de un par de minutos. Es por lo tanto una tcnica ideal en el
anlisis de aguas, lixiviados de rocas y minerales, alimentos etc. Adems, desde los ltimos aos la
utilizacin del LASER acoplado al ICP-MS, permite el anlisis de elementos trazas y tierras raras en
minerales, fsiles, metales, semiconductores, etc, en un rea de muestra de hasta 50 m. La tcnica
de ICP-MS combina dos propiedades analticas que la convierten en un potente instrumento en el
campo del anlisis de trazas multielemental. Por una parte, obtiene una matriz libre de
interferencias debido a la eficiencia de ionizacin del plasma de Ar y por otra parte presenta una
alta relacin seal-ruido caracterstica en las tcnicas de espectrometra de masas. El plasma de
acoplamiento inductivo de argn es usado como una fuente muy eficaz de iones en su estado M+.
El espectro de masas de esta fuente de iones es medido por medio de un espectrmetro de masas
cuadrupolar. Esto es posible mediante una zona de interface capaz de introducir los iones del plasma
a travs de un orificio (Cono) por medio de una unidad de vaco diferencial y posteriormente dentro
del filtro cuadrupolar de masa (Skimmer)

La principal fuente de interferencias espectrales en ICP-MS son:

1.- Superposicin directa de un elemento diferente con un istopo de la

misma masa nominal, es una interferencia isobrica. Sn-114 con Cd-114.

2.- Superposicin de un in poliatmico formado por la combinacin de

especies derivadas del gas del plasma, disolvente de la muestra y/o
matriz de la muestra. Ca40O16 con Fe56 .

3.- Especies dobles cargadas formadas por la prdida de dos electrones

en vez de uno. El cuadrupolo separa los iones en base a su relacin m/c,
as un in doble cargado tendr la masa M/2. As 136Ba2+ se solapa con
68
Zn+ .

MODOS DE TRABAJO CELDA DE COLISIN/REACCIN

Modo Hidrgeno reaccin:
Utiliza un gas reactivo el hidrgeno.

Mecanismo de reaccin.
Especfico para la eliminacin de interferencias poliatmicas de Argn.
Especfico para determinaciones de Ca ; Fe y Se.

Modo Helio Colisin:

Utiliza un gas inerte el helio, que no reacciona con la matriz de la muestra y por
ello no se producen nuevas
interferencias.

General, elimina mltiples interferencias. Puede ser aplicado a todas las

matrices y a todas las muestras utilizando las mismas condiciones analticas.

Modo Normal:
Se opera sin gas aadido en la celda de colisin.

El oct Apolo solo acta como gua del haz de iones.

Este modo se utiliza para el anlisis de elementos de masas bajas no
interferidos, como Li, Be y B. Tambin para elementos que no requieren eliminar
interferencias tales como Pb, Tl y U.

PREPARACIN DE MUESTRAS PARA ICP-MS.

Las operaciones de preparacin de muestras van a ir en funcin del tipo de muestra que se considere
(slida o lquida). Para la mayora de las muestras slidas es necesario la disolucin siendo una de
las operaciones ms comunes en laboratorios de qumica analtica.
Se utilizan cidos minerales fuerte para la digestin de la muestra. Se combinan de forma apropiada.
Generalmente se realiza en cpsulas que resisten los incrementos de presin, temperatura y el
ataque de los cidos. Un mtodo alternativo es la fusin de la muestra con alcalis seguido por la
disolucin en un cido diluido. Este mtodo es eficaz en la digestin de minerales refractarios y
minerales de mena.
La alta sensibilidad del ICP-MS y el amplio rango de elementos trazas que se incorporan en la
mayora de los protocolos, requiere un gran cuidado para evitar la contaminacin durante la
preparacin de la muestra.
La contaminacin puede proceder de:
-Molienda
-Ambiente en el laboratorio y aparatos de digestin
-cidos usados durante la preparacin.
En general se acepta que un tamao de grano mximo de 200 homs o 75 m asegura la
homogeneidad de la muestra.
Para la mayora de las aplicaciones se necesita una sala blanca o clean room.
Una vez que ha sido registrada la muestra de polvo en el laboratorio, Esta se pesa en una balanza
de al menos cuatro cifras decimales (cinco mejor). Se pesa en container de Teflon PTFE
(politetrafluoroetileno) o PFA (peffluoroalcoxy, un tetrafluoroetileno con una cadena de alkoxy
fluorado).
Savillex es un tipo de container que muestra una alta resistencia a la temperatura, ataque y
limpieza. Su limpieza dura 3 das: primero con 50% HNO3, segundo 50% HCl y tercero dos enjuagues
con agua miliQ. Todo a 80C. Despus se seca en estufa a 80C.
Los cidos utilizados en todo momento deben tener la mxima pureza. En general el coste de estos
cidos es alto, pero van a reducir las interferencias y van a aumentar tambin los lmites de
deteccin. Una opcin es utilizar tambin dobles destilaciones, sobre todo en el caso de HF.
El agua debe ser agua desionizada de 18.25 Mohs que es la conductividad mnima que puede tener
el agua. En general el equipo ms utilizado.

ANLISIS DE MUESTRAS SLIDAS MEDIANTE LASER.

Ventajas del uso del Laser con ICP-MS:
-Adquisicin rpida de los datos.
-Exactitud. Se hace referencia a los vidrios estndar si se analizan ppm. Si se analizan relaciones
isotpicas hay que "fabricar un standard".
-Tiempos de preparacin de muestra rpida. Aunque a veces es laborioso y se necesita un estudio
previo de la zonacin con SEM.
-Se analiza el mineral en un dimetro de 50 m. Se puede estudiar zonacin en minerales.
-La muestra es introducida como polvo seco, por lo que se puentea el spray chamber y el
nebulizador, por lo que el flujo de argn se conecta directamente a la antorcha.
-Las caractersticas del plasma seco son distintas a las del plasma de solucin.

-Se necesita 0.25 segundos por tanda de datos (10 ms por elemento y 25 elementos).
-Nunca dos ablaciones son iguales. Es necesario monitorizar la secuencia con los standars, usando
patrones internos (elemento mayoritario)
-Una sesin de LAM-ICP-MS consiste en 20 anlisis. Los dos primeros y ltimos son del NIST 610 o
NIST612, dependiendo de las concentraciones a determinar. Estos anlisis sirven como standars y
corrector de deriva. Los siguientes 16 anlisis son desconocidos. Adems, dependiendo de las
caractersticas cristalinas de la muestra, la ablacin es ms o menos correcta.
-Despus los datos se tratan con software apropiado (e.g. LAMTRACE Simon Jackson, Macquarie
University, Sydney, Australia). LAMTRACE importa los archivos, hace las medias, y selecciona las
zonas ms estables del espectro previa representacin grfica. Finalmente calcula las
concentraciones o las relaciones isotpicas.

INAA
ACTIVACIN NEUTRNICA
La activacin neutrnica es una tcnica ampliamente utilizada en Geoqumica, ya que permite tener
acceso a una gran cantidad de elementos a la vez que sus lmites de deteccin son especialmente
bajos. Esta tcnica se basa en la medida de radiaciones especficas de radionucleidos producidas por
reacciones nucleares. El tiempo de irradiacin de las muestras suele ser de unas 30 horas. El flujo
de neutrones da lugar a nuevos istopos radiactivos de vida corta de los diferentes elementos
presentes en la muestra.

Estos nuevos istopos radiactivos emitirn radiaciones-. Las intensidades de estas radiaciones son
proporcionales a las concentraciones de los istopos presentes. Dentro de esta tcnica se distingue
la INAA (Instrumental Neutron Activation Analysis) que se efecta sobre un slido (~ 100 mg de
polvo de roca o mineral), y la RNAA (Radiochemical Neutron Activation Analysis) que requiere una
preconcentracin qumica de los elementos seleccionados. El contaje de radiaciones , y slo
concierne a los radioistopos obtenidos por las radiaciones, pudindose determinar de este modo
las abundancias de determinados istopos radiactivos (K, U, 232U, 230Th, 14C, etc.). Es un mtodo muy
sensible para las REE, PGE y algunos HFSE. Para elementos con concentraciones <2 ppm se precisa
una preconcentracin qumica, que aumentar la sensibilidad de la medida.

ANLISIS INSTRUMENTAL POR ACTIVACIN NEUTRNICA

Es un mtodo fsico que permite medir las concentraciones de los diferentes elementos de que est
compuesta una muestra. Este mtodo consiste en lograr que algunos de los tomos presentes en la
muestra se vuelvan radiactivos mediante la captura de un neutrn. Posteriormente se mide la
radiacin que emiten al decaer a un estado estable.
No todos los ncleos activos decaen de la misa forma: el periodo de desintegracin (vida media)
puede variar desde pocos milisegundos hasta decenas de aos dependiendo del ncleo e cuestin,
y el tipo y la energa de la radiacin (beta+, beta-, X, gama) que emiten al decaer es tambin
caracterstica de cada nucledo. Estas propiedades son las que permiten identificar los elementos
presentes.

CMO FUNCIONA?
Un sistema de espectroscopa de rayos gamma consiste en un detector (y fuente de alimentacin
de alto voltaje para el detector), pre-amplificador, el amplificador espectroscopia, convertidor de
analgico a digital, analizador multicanal, y un dispositivo de salida. Una muestra se presenta al
detector (Ge en el caso de anlisis de rayos gamma). Con el fin de minimizar el ruido trmico del
detector se mantiene a temperaturas criognicas (nitrgeno lquido, temperatura = 77 K). La seal
inicial es muy pequea y el pre-amplificador, unido directamente al detector, amplifica esta seal. La

seal se forma por el amplificador de espectroscopia y luego se convierte a partir de un anlogo en

una seal digital por el convertidor de analgico a digital. Los resultados se almacenan en forma
digital (analizador multi-canal). En los sistemas de espectroscopia de rayos gamma modernas fuente
de alimentacin de alta tensin, un amplificador de espectroscopia, convertidor de analgico a
digital, y un analizador de mltiples canales se combinan en un nico mdulo.

APLICACIONES
Mientras que las muestras de lquido (si se tomen ciertas precauciones) pueden ser analizados por
INAA, los slidos son la matriz de eleccin para esta tcnica. Prcticamente cualquier material puede
ser analizado y limitaciones son en gran parte debido a la qumica de la matriz. Por ejemplo, sera
difcil de obtener bajos lmites de deteccin para una muestra de hierro puro, porque dada la vida
media (44,6 das) de 59 Fe, la muestra tendr un alto fondo durante un perodo prolongado de
tiempo y vida media ms corta istopos se desvanecern de la muestra antes de que se redujo este
fondo.

Ejemplos de los tipos de materiales que pueden ser analizados por INAA son:
Rocas, minerales, y los suelos
Los aerosoles atmosfricos
artefactos arqueolgicos
Tres anillos
El polvo en los ncleos de hielo
Cabello, uas, piel, etc.
materia vegetal y animal
Carbn

Ventajas y limitaciones de Instrumental anlisis por activacin neutrnica

(INAA)
Los puntos fuertes de INAA son:
Se puede analizar un gran nmero de elementos simultneamente
lmites de deteccin muy bajos para muchos elementos
tamaos de muestra pequeos (1-200 mg)
Sin preparacin qumica
No destructivo. El material est disponible para otras tcnicas analticas
Adems, en comparacin con muchas tcnicas de anlisis, el costo de instrumentacin es
relativamente bajo. En 2007 costara alrededor de $ 50.000 a configurar un laboratorio de INAA.

BIBLIOGRAFIA
https://translate.google.com.mx/translate?hl=es419&sl=en&u=http://serc.carleton.edu/research_
education/geochemsheets/techniques/INAA.html&prev=search