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PREINFORME N 3
PRCTICA N 2
EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR DEL SISTEMA BINARIO N-HEXANO-ETANOL
Presentado a:
Realizado por:
Roberto Salazar
Eduardo Mejias
Valencia, 11 de junio de 2015
REVISIN BIBLIOGRFICA
Equilibrio liquido-vapor: En una mezcla vapor-lquido de dos fases en equilibrio, un
componente en una fase est en equilibrio con el mismo componente en la otra fase. La
relacin de equilibrio depende de la temperatura, la presin y la composicin de la mezcla.
Existen 2 casos, uno a presin constante y el otro a temperatura constante.[4]
Azetropo: Es una mezcla lquida de dos o ms componentes que posee un nico punto de
ebullicin constante y fijo, y que al pasar al estado vapor (gaseoso) se comporta como un
compuesto puro, o sea como si fuese un solo componente.[5]
ndice de refraccin: Es una medida que determina la reduccin de la velocidad de la luz al
propagarse por un medio homogneo, es decir, es el cambio de la fase por unidad de longitud,
esto es, el nmero de onda en el medio ser n veces ms grande que el nmero de onda en el
vaco. El ndice de refraccin es proporcional a la concentracin de los componentes del
sistema en estudio y es por ello que en la prctica se usa como parmetro para conocer la
composicin de la curva de presin de vapor.[6]
Ley de Raould:
Las dos principales suposiciones que se requieren para reducir los clculos de EVL para la ley
de Raoult" son:
La fase vapor es un gas ideal.
La fase lquida es una solucin ideal.
La primera suposicin significa que la ley de Raoult se aplica slo a presiones de bajas a
moderadas. La segunda implica que se tiene validez aproximada siempre y cuando las
especies que constituyen el sistema sean qumicamente semejantes. Al igual que el gas ideal
es til como un modelo con el cual se puede comparar el comportamiento del gas real, la
solucin lquida ideal representa un modelo con el que es posible comparar el
comportamiento de una solucin real. Con frecuencia, el comportamiento de la solucin ideal
se aproxima por fases lquidas donde las especies moleculares no son muy distintas en
tamao, pero s de la misma naturaleza qumica. De ese modo, una mezcla de ismeros, como
orto-, meta- y para-xileno, se ajusta en gran medida con el comportamiento de la solucin
ideal. Lo mismo es cierto para mezclas hechas de componentes adyacentes de una serie
homloga, como por ejemplo, n-hexano/n-heptano, etanol/propanol y benceno/tolueno.[4]
La expresin matemtica que revela las dos conjeturas listadas y que, por lo tanto,
proporciona una expresin cuantitativa de la ley de Raoult es:[4]
Pi ,sat =Y iP(1)
Dnde:
P: presin total (Pa).
Yi: fraccin mol de la fase gaseosa (adim).
Pi,sat: presin de saturacin de cada sustancia (Pa).
Ley de Henry: Ley relativa a la solubilidad de gases en lquidos, formulada por el qumico
britnico William Henry. La ley afirma que cuando se mantiene constante la temperatura, la
cantidad de gas que se disuelve en un lquido es proporcional a la presin ejercida por el gas
sobre el lquido. La ley de Henry no es vlida cuando el gas es extremadamente soluble en el
lquido:[7]
X gas =KP gas (2)
Donde Xgas es la fraccin mol de gas (adim), K una constante de proporcionalidad que
depende de la temperatura y, la naturaleza del gas y del lquido.[7]
Hay desviacin cuando la fraccin Xi se aleja de la unidad. El sistema binario A-B presenta
una desviacin positiva (+) o negativa (-) de la Ley de Raoult, segn la intensidad de las
atracciones moleculares heterogneas (A-B) y homogneas (A-A y B-B).[7]
Suelen atribuirse a diferencias entre las atracciones moleculares heterogneas (A-B) y
homogneas (A-A y BB):tendr una desviacin (+) si las atracciones homogneas son ms
fuertes que las heterogneas y entonces la presin de vapor total muestra un mximo que est
por encima de la presin de vapor de cualquiera de sus componentes predicha por Raoult, y
tendr una desviacin (-) si las atracciones heterogneas son ms fuertes que las homogneas
y a una temperatura dada la presin de vapor de la solucin es ms baja que la prevista por la
ley de Raoult.[7]
TABLA 1
PROPIEDADES FISICOQUMICAS
Compuesto
Formula
Peso
molecuar
PM
(g/gmol)
ndice de
refraccin a
20C
(adim)
Densidad
()g/mL
a 20C
Volatilidad
relativa
Punto de
fusin
(Tf)C
Punto de
ebullicin
(Tb)C
n-Hexano
[2]
C6H14
86.17
1.377
0.659
0.6885
-95.6
69
Etanol
[1]
CH3CH2OH
46.07
1.361
0.789
0.79
-114
78.9
Solubilidad
Inmiscible en
agua.
Miscible en
etanol,
acetona, ter
dietlico y
benceno
Miscible en
agua, nHexano, ter,
cetona. En
todas las
proporciones
No aplica
Agua
H2O
18.015
1.333
0.998
1
0
100
[3]
[1](Qmax). Hojas de datos de seguridad de sustancias: alcohol etlico. Disponible en: http://www.qmaxsolutions.com/msds/mexico/ALCOHOL
%20ETILICO%20-----HDS%20Formato%2013%20Secciones%2C%20QMax.PDF
[2](unam). Hoja de seguridad XIII Hexano. Disponible en: http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/13hexano.pdf
[3](Qmax). Hojas de datos de seguridad de sustancias: agua destilada. Disponible en: http://www.qmaxsolutions.com/msds/mexico/AGUA
%20DESTILADA%20-----HDS%20Formato%2013%20Secciones,%20QMax.PDF
CLCULOS PREVIOS
Establezca volmenes de N-Hexano-Etanol para preparar 10mL de soluciones que
cubran un rango de 0 a 100 %p/p de N-Hexano
Se parte de la ecuacin (I), con la cual se determina el volumen total de la mezcla binaria nHexano-Etanol, para obtener los volmenes de cada muestra con base a 10mL de volumen
total y 1mL de n-Hexano como base de clculo para establecer un intervalo de variacin de
cantidades de n-Hexano y Etanol.
V T =V hexano + V etanol (I )
Donde:
VT: volumen total de la mezcla binaria n-hexano-etanol (mL)
Vhexano: volumen de n-hexano (mL)
Vetanol: volumen de etanol (mL)
Partiendo de la ecuacin (I) con la base de clculo que se estableci, se despeja el volumen
del etanol, obteniendo:
V hexano=V T V etanol
V hexano=( 101 ) mL
V hexano=9 mL
Una vez se hayan obtenido los volmenes de cada una de las muestras binarias, se calcula la
composicin en %p/p con ayuda de la densidad, la cual establece una relacin de masa y
volumen de una sustancia o compuesto, por medio de la ecuacin (II):
hexanoV hexano
p
=
100 ( II )
p ( hexanoV hexano ) + ( etanolV etanol )
Dnde:
p
p : Porcentaje peso-peso de la mezcla binaria n-hexano-etanol (adim)
hexano : Densidad del n-hexano (g/mL)
etanol : Densidad del etanol (g/mL)
)(
((
X hexano =
hexanoV he xano
PM hexano
hexanoV hexano
V
+ etanol etanol
PM hexano
PM etanol
)(
(III )
Dnde:
Xhexano: fraccin molar del n-hexano (adim)
PMhexano: peso molecular de n-hexano (g/mol)
PMetanol: peso molecular del etanol (g/mol)
((
X hexano =
0.659 g
1 mL
mL
86.17 g
mol
0.659 g
0.789 g
1mL
9 mL
mL
mL
+
86.17 g
46.07 g
mol
mol
)(
=0.0473
De forma anloga se calculan las fracciones molares para todo el rango que va de 0 a
100%p/p de n-hexano, para volmenes de mezclas binarias.
TABLA A
PORCENTAJE PESO-PESO DE N-HEXANO Y FRACCIONES MOLARES DE NHEXANO Y ETANOL PARA UN RANGO DE VOLUMENES PREESTABLECIDOS
Volumen de nhexano
(Vhexano )mL
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Volumen de
etanol
(Vetanol
)mL
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
%p/p de nhexano
(adim)
0
8,49
17,27
26,36
35,77
45,51
55,61
66,09
76,96
88,26
100
Fraccin molar
de n-hexano
(Xhexano)adim
0
0,0473
0,1004
0,1606
0,2294
0,3087
0,4011
0,5103
0,6411
0,8008
1
Fraccin molar
de etanol
(Xetanol)adim
1
0,9527
0,8996
0,8394
0,7706
0,6913
0,5989
0,4897
0,3589
0,1992
0
TABLA B
DATOS DEL EQUILIBRIO DE FASES LIQUIDO-VAPOR DE N-HEXANO Y
ETANOL A PRESIN CONSTANTE
Temperatura
C
78,30
76,00
73,20
67,40
65,90
61,80
59,40
58,70
58,35
58,10
58,00
58,25
58,45
59,15
60,20
63,50
66,70
68,70
0,1520
0,2450
0,3330
0,4520
0,5880
0,6700
0,7250
0,7650
0,8980
0,9550
0,9900
0,9940
1,0000
0,5320
0,6050
0,6300
0,6400
0,6500
0,6600
0,6700
0,6750
0,7100
0,7450
0,8400
0,9350
1,0000
80
75
70
Temperatura (C)
liquido
vapor
65
60
55
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
Figura1. Diagrama terico del equilibrio de fases liquido-vapor de n-hexano y etanol a presin constante.
0.9
El azeotropo se encuentra ubicado a una T= 58C y una (composicin de lquido o vapor) = 0.66
MODELOS MATEMTICOS
MODELOS MATEMATICOS EMPLEADOS PARA EL CUMPLIMIENTO DE LOS
OBJETIVOS DE LA PRCTICA EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR
N
I
ECUACIN
LEYENDA
V T =V hexano+ V etanol
II
hexanoV hexano
p
=
100
p ( hexanoV hexano ) + ( etanolV etanol )
III
((
X hexano =
hexanoV hexano
PM hexa no
hexanoV hexano
V
+ etanol etanol
PM hexano
PM etanol
)(
IV
X etanol =1 X hexano
(VAN NESS,2007)
:
V
( m pll m pv )
=
Vp
(propia)
Densidad de la
solucin (g/mL).
m pll :
Masa
del
VI
n=
m
PM
(propia)
n: cantidad de moles
(mol).
m: masa de la sustancia
(g).
PM: pero molecular de la
n
X i= i
nt
VII
(VAN NESS,2007)
m
=
V
VII
I
sustancia (g/mol).
X: fraccin molar de
componente (adim).
i: componente.
t: total
IX
ln Pi , sat =A
B
C+ T i , sat
(VAN NESS,2007)
X
A,B,C:
constantes
caracteriscicas de cada
sustancia.
Pi ,sat :
Presin de
saturacin
de
cada
sustancia (Pa).
T i , sat : temperatura de
saturacin
sustancia
de
cada
Pi ,sat =Y iP
(VAN NESS,2007)
XI
XII
i=
X iPi , sat
Y iP
actividad (adim).
(VAN NESS,2007)
RUTAS DE CLCULO
1. Construir la curva de calibracin de ndice de refraccin en funcin de la composicin
molar de la mezcla n-hexano-etanol.
t3
mpll
VIII
t3
mpv
t3
ni
PM
Vp
Vp
Xi
nT
t1
t3
t7
VI
VII
(Xi)
mpll
t3
mpv
t3
Vp
(Xhexano)
Xvola
t8
3. Construir el diagrama de equilibrio lquido-vapor para el sistema binario NHexanoEtanol, bajo condiciones isobricas.
t9
Xetanol
t9
Xhexano
Tequi
t9
t
IX
Pi,sat
b
B
Psat
b
t11
Yi
t3
b
Ti,sat
Leyenda:
t: tabla
b: bibliografa
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1](Qmax). Hojas de datos de seguridad de sustancias: alcohol etlico. [Documento en linea].
Disponible en: http://www.qmaxsolutions.com/msds/mexico/ALCOHOL%20ETILICO
%20-----HDS%20Formato%2013%20Secciones%2C%20QMax.PDF (Consultado: 06/06/15)
[2](unam). Hoja de seguridad XIII Hexano. [Documento en linea]. Disponible en:
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/13hexano.pdf (Consultado: 06/06/15)
[3](Qmax). Hojas de datos de seguridad de sustancias: agua destilada. [Documento en linea].
Disponible en: http://www.qmaxsolutions.com/msds/mexico/AGUA%20DESTILADA
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[4] D. M. Himmelblau (1997) Principios bsicos y clculos en ingeniera qumica sexta
edicin, Editorial: Prentice-Hall hispanoamericana, S.A. Lugar: mexico. Paginas consultadas:
326-336
[5]( unav), azetropo, [[Documento en lnea]. Disponible en: http://fqbunav.forosactivos.net/t121-destilacion-azeotropica-y-columna-de-fraccionamiento
(Consultado: 06/06/15)
[6](teleformacion), refraccin. [Documento en lnea], disponible en:
http://teleformacion.edu.aytolacoruna.es/FISICA/document/fisicaInteractiva/OptGeometrica/r
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[7](Gua de apoyo terico), equilibrio liquido vapor.
[8] PERRY (1992). Manual del Ingeniero Qumicolugar: Mxico. Editorial McGraw-Hill.
Sexta edicin, Tomo 4. Pgina consultada: 13-12.
[9] ]. M. Smith, H. C. Van Ness, M. M. Abbott (2007) INTRODUCCIN A LA
TERMODINMICA EN INGENIERA QUMICA Sptima edicin. Editorial: McGrawHill, Lugar: Mexico. Paginas consultadas: 338-369