4.

1 El xido nitroso se descompone aproximadamente de acuerdo con una

ecuacin de segundo orden. La velocidad especifica de la reaccin directa

2 N 2 O N 2 +O2
Es k= 997 cm3/(molg)(s) a 895C. Calcule la fraccin descompuesta a 1.0 y 10
s y a 10 min en un reactor a volumen constante. La velocidad de la reaccin
inversa es despreciable y la presin inicial, (100% N 2O) es de 1 atm.
Datos:

Reactor batch.
Volumen constante, densidad constante.
Velocidad inversa despreciable = rx. Irreversible.
Rx. de 2do orden.
Rx. isotrmica.
Presin inicial 1 atm, 100% N2O, T=895C
k= 997 cm3/(molg)(s).

Ecuacin de velocidad para una reaccin de 2do orden:

V A =K C 2A
Ecuacin de balance de masa:
XA

t =C A 0
0

dX A
V A

A B+C
2 N 2 O N 2 +O2
Condicin inicial

Condicin final

CA 0 0 0
1
C A 0C A 0 X A C A 0 X A C A 0 X A
2

XA
1

2
V A =k C A 0
XA
1

2
k C2A 0
dX A

XA

t=C A 0
0

XA
1

dX A

X
1
t=
k CA 0 0
A

XA
1

X
1
t=
k CA 0 0
A

XA
1

X
0
1
t=
k CA 0
A0

XA
1

X
0
1

1
t=
k CA 0
A0

XA
1

1
t=
k CA 0
XA
1

XA

1
t=
k CA 0

Despejamos XA

X A=

tk C A 0
1+ tk C A 0

Calculamos CA0

PV =nRT

P=

n
RT
V

C=

P
RT

C A 0=

PA0
=
RT

C A 0=0.0104

1 atm
atm
0.08205
( 1168 K )
gmolK

gmol
1L
gmol
=1.04 x 1 05
L 1000 cc
cc

Para t= 1 segundo

( 1 seg ) 997
X A=

cm 3
5 gmol
1.04 x 1 0
cc
( molg ) ( s )

1+ (1 seg ) 997

cm 3
5 gmol
1.04 x 1 0
cc
( molg )( s )

X A =0.010
Para t= 10 segundos

( 10 seg ) 997
X A=

cm 3
5 gmol
1.04 x 1 0
cc
( molg ) ( s )

1+ (10 seg ) 997

cm3
5 gmol
1.04 x 10
cc
( molg ) ( s )

X A =0.093
Para t= 1 min = 60 segundos

( 60 seg ) 997
X A=

cm 3
5 gmol
1.04 x 1 0
cc
( molg )( s )

1+ ( 60 seg ) 997

cm3
5 gmol
1.04 x 1 0
cc
( molg ) ( s )

X A =0.33

4.2 La reaccin de saponificacin

Es de segundo orden e irreversible a conversiones bajas. Un reactor de

laboratorio con buen mezclado se carga con una solucin acuosa que contiene
NaOH y acetato de etilo, ambos a concentraciones iniciales iguales a 0.1
normales. Despus de 15 min, la conversin de acetato de etilo es 18%.
Para una carga inicial que contiene NaOH y acetato de etilo en
concentraciones iguales 0.2 normales, calcule el tiempo requerido para obtener
una conversin del 30% en un reactor intermitente de tanque con agitacin a
escala comercial. Qu volumen es necesario para producir 50 kg/hr de acetato
de sodio?
Datos:

Rx. de 2do orden

Rx. irreversible
t= 15 min, Xa= 0.18 normales
Xa0= 0.2 normales
t=? cuando X=0.3
Reactor batch

C H 3 COO C 2 H 5 + NaOH C 2 H 5 OH +C H 3 COONa

A + B C+ D

CA 0CB0 0 0

Condicin inicial
Condicin final masa

C A 0C Ao X A C B 0C Ao X A C Ao X A C Ao X A

Condicin final moles

N A 0 N Ao X A CB 0N Ao X A N Ao X A N Ao X A

Ecuacin de velocidad para una reaccin de 2do orden:

V A =K C 2A
Ecuacin de balance de masa:

XA

t =C A 0
0

dX A
V A

XA
1

V A =k C2A 0
XA
1

2
k C2A 0
dX A

XA

t=C A 0
0

XA
1

dX A

X
1
t=
k CA 0 0
A

XA
1

X
1
t=
k CA 0 0
A

XA
1

X
0
1
t=
k CA 0
A0

XA
1

X
0
1

1
t=
k CA 0
A0

XA
1

1
t=
k CA 0
XA
1

XA

1
t=
k CA 0

Despejamos k

XA
1

XA

1
k=
t CA 0
Solucin 0.1 N NaOH = 4 g/lt (gmol/40g) = 0.1 gmol/lt

k=

0.18
1

0.18

1
gmol
( 15 min ) 0.1

k =0.1463

gmolmin

Calcular tiempo para X= 0.30

0.30
1

0.30

1
t=

0.1463
( 0.2 )
gmolmin

t=14.64 min

Moles de acetato de sodio producidos en cualquier tiempo=N A 0 X A

N A0=

mA0
m
N A0 X A= A 0 X A
PM A
PM A

Masa de acetato de sodio producida en cualquier tiempo=

mA 0
X PM C
PM A A
Fc =
t
Despejamos mA0

mA 0
X PM C
PM A A

kg
1 hr
g
50 ) ( 14.64 min ) (
88
(
)(
( F ) ( t ) ( PM )
hr
60 min
gmol )
A 0=
=
g
( X ) ( PM )
( 0.30 ) (82
gmol )
c

m
A 0= 43.64 kg
m
C A 0=

V=

N A0
mA 0
m A0
=
V=
V
PM A V
PM A C A 0

mA0
PM A C A 0

1000 g
(
1 kg )
=
g
( 88 gmol
) ( 0.2)
43.64 kg

V =2479.54 litros 80

V =3099.37 litros

4.3 Se va a saponificar una solucin acuosa de acetato de etilo con hidrxido

de sodio. La concentracin inicial del acetato de etilo es 5.0 g/L y la de la sosa
custica es 0.10 normal. Los valores de la constante de velocidad de segundo
orden, en L/(gmol)(min), son

Esta reaccin es esencialmente irreversible. Estime el tiempo requerido para

saponificar 95% del ster a 40C.
Datos:

Reaccin de 2do orden

Reaccin irreversible
t=?, X=0.95 y T=40C= 313 K
CA0= 5.0 g/L, CB0= 0.10 normal

Ecuacin de velocidad para una reaccin de 2do orden:

V A =K C 2A
Ecuacin de balance de masa:
XA

t=C A 0
0

dX A
V A

A + B C+ D

CA 0CB0 0 0

Condicin inicial
Condicin final

C A 0C Ao X A C B 0C Ao X A C Ao X A C Ao X A

V A =k C A 0 ( 1 X A ) [ C B 0C A 0 X A ]

XA

dX A
1
t=
k 0 ( 1 X A ) [ C B 0C A 0 X A ]

( 1X A ) [C B 0C A 0 X A ]

A
B
+
( 1 X A ) [ C B 0 C A 0 X A ]

1= A [ C B 0C A 0 X A ]+ B ( 1X A )
1= A C B 0 A C A 0 X A + BB X A
1=( A C A 0B ) X A + A C B 0+ B

(A C A 0 B )=0
A C B 0+ B=1
B=A C A 0
A C B 0 A C A 0=1
A ( C B 0C A 0 ) =1
A=

1
C B 0C A 0

B=

C A 0
C B 0C A 0
1

( 1X A ) [C B 0C A 0 X A ]

A
B
+
( 1 X A ) [ C B 0 C A 0 X A ]

XA

1 X
(

1
A

XA

) [ C B 0C A 0 X A ]

( 1 X A ) [ C B 0C A 0 X A ]

XA

XA

=
0

d XA
+
( 1 X A ) ( C B 0 C A 0 ) 0

1
( C B 0C A 0 )

1
1 X C C X = C C
(
( B 0 A 0)
0
A) [ B0
A0
A]

XA

XA

B
0C
(
A 0 X A )ln C B 0
ln ( 1X A ) +ln

1 X
0

1
A

) [ C B 0C A 0 X A ]

( C B 0C A 0 )

C
( B 0C A 0 X A )
( 1X A )( C B 0 )
XA

( 1 X ) [ C C X ] = ( C C ) ln
0
A
B0
A0
A
B0
A0
Regresando a la integral original

XA

d XA
C A 0 dX A
+
( 1X A ) 0 [ C B 0C A 0 X A ]
XA

d XA

1X

C
( B 0C A 0 X A )
ln ( 1X A ) +ln

X
1

1 X C 1 C X = C C
(
( B 0 A 0)
0
A) [ B0
A0
A]

XA

C A 0
dX A
C B 0C A 0
[C B 0C A 0 X A ]

XA

+
0

C A 0 dX A

[ C B 0C A 0 X A ]

B
0C
(
A 0 X A)
( 1X A ) ( C B 0 )
1
t=
ln
k ( C B 0C A 0 )
Calculamos k a 313 K
Ea

k =e RT

log

k2
T 2T 1
Ea
=
k 1 2.303 R T 2T 1

Sustituimos valores

log

92.4
=
23.5

Ea

2.303 1.987

cal
gmolK

( 293273
293273 )

Despejamos Ea

Ea=10,882.24

cal
gmol

Encontramos k para la reaccin

cal
k
gmol
log
=
92.4
cal
2.303 1.987
gmolK
10,882.24

k =305

L
gmolmin

Calculamos t cuando X=0.95

( 313293
313293 )

B
0C
(
A 0 X A)
( 1X A ) ( C B 0 )
1
t=
ln
k ( C B 0C A 0 )

C A 0=5

g 1 gmol
gmol
=0.056
L 88 g
L

( Lg )( 140gmolg )=0.1 gmol

L

C B 0=0.1 N 4

t=

( 0.10.0560.95 )
1
ln
305 ( 0.10.056 )
( 10.95 ) ( 0.1 )

t=0.16 min=9.6 segundos

4.5 La descomposicin de la fosfina es irreversible y de primer orden a 650

C

Se ha reportado que la constante de velocidad es (s -1) es

donde T est en grados Kelvin. Un recipiente cerrado (volumen constante)

contiene inicialmente fosfina a 1 atm de presin. Cul ser la presin despus
de 50, 100 y 500 s? La temperatura se mantiene a 650 C.
Datos:

Reaccin irreversible
Reaccin de primer orden
Reactor isotrmico
Volumen constante, densidad constante.
Presin= 1 atm.
Reactor batch
Presin cuando t=50,100 y 500 segundos.

Calculamos k

log k =

logk=

k=

18,963
+ 2logT +12.130
T

18,963
+ 2 log ( 923 )+ 12.130
923

3.3030 x 1 03
seg

Calculamos CA0, de la ley de gases ideales.

PV =nRT
P=

n
RT
V

P=C A 0 RT

C A 0=

P
=
RT

1 atm
gmol
=0.01321
L
atm
0.08205
( 923 K )
gmolK

Ecuacin de velocidad para una reaccin de primer orden

V A =k C A
C A =C A 0 ( 1X A )
3

V A=

3.3030 x 1 0
C A 0 ( 1X A )
seg

V A=

3.3030 x 1 0
seg

( 1 X )
( 0.01321 gmol
L )
A

V A =4.3633 x 1 05

gmol
( 1X A )
Lseg

Ecuacin de balance de masa

XA

t=C A 0
0

dX A
V A

gmol
t= 0.01321
L

t=

XA

) 4.3633 x 10 dXgmol (1X )

A

(0.01321 gmol
L )
5

4.3633 x 1 0

gmol
Lseg

Lseg

t=302.74 ( ln ( 1X A ) ln 1 )
t
=ln ( 1X A )
302.74

XA

( ln ( 1X A ) )0

e 302.74 =1X A
t

X A =1e 302.74

Para t= 50 segundos
50 seg

X A =1e 302.74
X A =10.8477
X A =0.1522
C A 1=C A 0 ( 1X A )=0.01321

P A 1=C A 1 RT =0.0111

gmol
gmol
( 10.1522 ) =0.0111
L
L

gmol
atm
0.08205
( 923 K )
L
gmolK

P A 1=0.8406 atm

Para t=100 segundos

100seg

X A =1e 302.74
X A =0.2813
C A 2=0.01321

P A 2=0.0094

gmol
gmol
(10.2813 )=0.0094
L
L

gmol
atm
0.08205
( 923 K )
L
gmolK

P A 2=0.7118 atm
Para t= 500 segundos
500seg

X A =1e 302.74

X A =0.8082
C A 3=0.01321

P A 2=0.0025

gmol
gmol
( 10.8082 )=0.0025
L
L

gmol
atm
0.08205
( 923 K )
L
gmolK

P A 2=0.1893atm