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APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

APUNTES DE APOYO
CURSO: EMISIONES GASEOSAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA UNIVERSIDAD DE MAGALLANES

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1.-LA ATMSFERA

1.1 Definicin y caractersticas


La atmsfera es la capa gaseosa que rodea la tierra y se extiende hasta unos
1000 km desde su superficie. Las caractersticas fsicas y la composicin
qumica de la atmsfera varan radicalmente en relacin con la altitud, de
manera que se puede dividir en varios estratos bien diferenciados y con unas
caractersticas propias. A medida que aumenta la altitud, la densidad del aire
va disminuyendo debido a la menor fuerza de atraccin que sobre l ejerce
la tierra; as, el 50 % de la masa total de la atmsfera se encuentra por
debajo de los 5 km sobre el nivel del mar.
Vista de la tierra tomada por un satlite.

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1.2 Composicin y estructura qumica


La composicin del aire no contaminado no puede conocerse con exactitud,
ya que el hombre ha estado contaminndolo durante miles de aos. No
obstante, pueden suponerse todava zonas donde el aire no ha sido alterado
de forma significativa, como en los polos, desiertos o zonas remotas del mar.
Podemos considerar al aire, bsicamente, como una mezcla de cuatro gases:
nitrgeno, oxgeno, argn y dixido de carbono, pero a la hora de conocer su
composicin qumica exacta, debemos tener en cuenta su estado de
humedad, ya que un aire seco llega a pesar un 4 % menos que cuando est
en su punto de saturacin. El vapor de agua es el vapor mayoritario en el
aire; si el aire est saturado, el vapor de agua pasa de gas a lquido,
condensando en superficies fras por contacto directo en un fenmeno que
podemos observar cotidianamente cada maana en forma de roco.
En la tabla 1.1 se observa la composicin qumica del aire seco.
TABLA 1.1 Composicin Qumica del Aire Seco
Constituyente
Nitrgeno
Oxgeno
Argn
Dixido de carbono
Nen
Helio
Metano
Kripton
Dixido de nitrgeno
Hidrgeno
Xenn

Smbolo qumico Porcentaje en volumen Porcentaje en masa


N2
78,084
75,520
O2
20,946
23,140
Ar
0,934
1,288
CO2
0,033
0,050
Ne
1,81810-3
1,26710-3
He
5,21010-4
7,210-5
CH4
2,010-4
1,110-4
-4
Kr
1,14010
3,3010-4
-5
NO2
5,010
8,010-5
-5
H2
5,010
3,010-6
Xe
8,710-6
3910-6

Se debe considerar que la presencia de vapor de agua se considera ya


despreciable por encima de los 100 km.

1.2.1 Clasificacin segn la composicin qumica


En una primera clasificacin, la atmsfera puede dividirse en 2 grandes
capas: la homosfera y la heterosfera. La composicin qumica de ambas
cambia radicalmente debido a la disociacin de molculas de N 2 , O2 y CO2
causada por las radiaciones solares en la heterosfera.

La homosfera es la regin que se extiende hasta unos 80 km de altura


sobre el nivel del mar. Podemos considerar que su composicin qumica
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media es aproximadamente constante con la altitud y que est compuesta


bsicamente por cuatro gases.

Figura 1.2 Composicin qumica media de la homosfera.

Como la densidad del aire en la homosfera no presenta diferencias


significativas, su circulacin se regir por los gradientes de presin y
temperatura, producindose unos movimientos convectivos de las corrientes
de aire muy caractersticos de la poca del ao en la que nos encontremos y
que se estudian en meteorologa.

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Figura 1.3 Mapa de isobaras y de corrientes de verano (inferior) y de invierno (superior).

La heterosfera es la regin que se extiende desde los 100 hasta los 1000
km de altura; en esta zona, la situacin cambia radicalmente: la distribucin
de los gases se rige principalmente por su peso atmico, de manera que los
gases con mayor peso atmico ocupan las capas inferiores, mientras que los
ms ligeros se encuentran en mayor proporcin cuanto ms se asciende de
altitud.
Al producirse la descomposicin fotoqumica de molculas de O 2 , N2 y CO2
por la radiacin solar, los tomos disociados tienden a situarse en las capas
ms altas de la heterosfera y las molculas no disociadas se mantienen
entre los 100 y 200 km. As, por encima de los 200 km encontramos tomos
de O (P.A.=16), entre 1000 y 3500 km una capa de He (P.A.=4) y ms all
de 3500 km el gas ms ligero, el H (P.A.=1).
Todos estos cambios de composicin de la heterosfera provocan unos
gradientes de concentracin importantes, que son los causantes de los
movimientos de materia y, en consecuencia, de las corrientes de aire.
Obsrvese que, en este caso, la influencia de la presin y de la temperatura
queda minimizada por el efecto de estas diferencias de concentracin.

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1.2.2 Clasificacin segn la temperatura


Desde el punto de vista de la
variacin de temperatura, se
propone una segunda divisin
de la atmsfera en funcin de
unas regiones definidas como
calientes y otras como fras.
La troposfera es la capa que
est en contacto con la
superficie
terrestre
y
se
extiende hasta unos 10 km de
altura. El vapor de agua, el CO2
, las impurezas de toda clase
(polvo, cristales de sal marina,
carburos de hidrgeno, gases
sulfurosos, amoniacales), etc,
se acumulan en la troposfera,
principalmente en los primeros
tres kilmetros. El descenso
vertical de la temperatura es de unos 6 C por km ascendente.
Todos los fenmenos meteorolgicos tienen lugar en la troposfera, debido a
que en ella se acumula prcticamente toda el agua atmosfrica (tres cuartas
partes del vapor de agua se reparten por debajo de los 4000 m) originando
los hidrometeoros, que determinan los aspectos esenciales del clima y
absorben las radiaciones de gran longitud de onda emitidas por el sol y
reflejadas por la tierra, evitando de esta forma la dispersin del calor hacia
el espacio (este proceso se conoce como efecto invernadero).
A unos 10 km de altitud, la temperatura se estabiliza mantenindose
aproximadamente constante en una regin llamada estratosfera . El lmite
entre troposfera y estratosfera se conoce como la tropopausa y a partir de
ella los vientos aumentan considerablemente con la altura. Toda esta regin
contiene prcticamente la totalidad del ozono atmosfrico, alcanzndose la
mxima concentracin al final de la estratosfera, en la estratopausa, donde
se produce una nueva inversin trmica.
Ms all de la estratopausa empieza la mesosfera , donde la temperatura
disminuye por combinacin de dos efectos, la disminucin de la densidad del
aire hasta hacerse prcticamente despreciable y la disminucin paralela de la
presin atmosfrica.

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Por encima de los 100 km, los gases constituyentes de la atmsfera se ven
afectados por los rayos X y las radiaciones ultravioletas provenientes del sol,
provocando un aumento del movimiento y de la temperatura. Esta capa se
conoce como termosfera y queda separada de la mesosfera por la
mesopausa, que marca la inversin de temperatura.
A partir de la termosfera, la atmsfera slo est compuesta por gases muy
ligeros (O, H, He) procedentes de la disociacin de sus molculas y que
acaban escapando al espacio exterior debido a la escasa atraccin que la
tierra ejerce sobre ellos.

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1.3 La circulacin atmosfrica


Como se ha citado anteriormente, los movimientos del aire en la homosfera
vienen regidos por gradientes de presin y temperatura, y no de densidad, la
cual, puede considerarse aproximadamente constante. Estas corrientes de
aire tienen una gran importancia en metereologa pues son las que
determinan los cambios climticos en la tierra.

Vista de Europa desde el satlite Meteosat. Fuente: Meteo France.

La variacin de temperatura en diferentes zonas de la atmsfera no se


produce por calentamiento directo del sol, sino ms bien a partir de la tierra,
cuya temperatura es superior a la del aire por efecto de la radiacin
incidente del sol. Como a pequea escala la orografa de la superficie
terrestre no es plana y a gran escala la radiacin solar no incide con el
mismo ngulo sobre dicha superficie (perpendicularmente en el ecuador y de
manera paralela en los polos), el calentamiento no es constante y se
producen grandes gradientes de temperatura.
El origen de una corriente de aire tiene lugar en las zonas de altas presiones
estacionarias, donde el aire queda atrapado durante una o dos semanas,
permaneciendo quieto y adquiriendo la temperatura propia de esa zona. Esta
masa de aire, al desplazarse hacia zonas de presiones ms bajas, entra en
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contacto con otra masa de aire de temperatura y presin caractersticas. Se


define frente como la zona de contacto entre estas dos masas. As, podemos
hablar de frente fro o frente clido si su movimiento viene originado por una
masa de aire ms fra o ms caliente respectivamente que la masa de aire
que va despus de ella en la direccin del movimiento.
La diferencia de presin puede obedecer a una diferencia de temperatura
entre dos lugares, debido a un distinto calentamiento por el sol o por la
diferente capacidad calorfica entre dos zonas. Esta ltima situacin es la
que se observa en las zonas costeras en forma de brisa. En efecto, la tierra
tiene una capacidad calorfica menor que la del mar (es decir, una mayor
facilidad para calentarse o enfriarse), por lo que fcilmente se crean
diferencias de temperatura. Durante la maana, la tierra se calienta
rpidamente, las capas de aire en contacto con la superficie de la tierra se
dilatan y tienden a ascender, provocando que las masas de aire ms fras
que estn en contacto con el mar ocupen su lugar. Se produce entonces un
movimiento convectivo circular conocido como brisa marina. Por la noche se
da el efecto contrario ya que la tierra se enfra a mayor velocidad que el mar
y la brisa sigue el sentido inverso (brisa terral).
Trasladando el comportamiento del viento en forma de brisa a gran escala,
podramos imaginar una circulacin del aire calentado en el ecuador hacia
los polos y, por consiguiente, otro movimiento superficial de masas de aire
fro desde los polos hacia el ecuador, pero esta situacin slo sera posible si
la tierra fuera un cuerpo inmvil. En efecto, la tierra gira con movimiento de
rotacin que obliga al aire fro a
desplazarse en direccin oeste
en combinacin con la direccin
que seguira si la Tierra no
rotara.
Esta
desviacin
se
manifiesta en los vientos alisios,
que proceden de los cinturones
subtropicales de altas presiones
(en el caso del Atlntico norte
son los vientos procedentes del
anticicln de las islas Azores) y
soplan hacia el ecuador. La
corriente de retorno en la alta
atmsfera produce los vientos
contralisios, que soplan en
sentido contrario.
Figura 1.6 Circulacin general de la atmsfera.

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Para tener presente


1.- El aire esta compuesto bsicamente por 4 gases: N2 , O2 , Ar y CO2 .
2.- La atmsfera se divide en homosfera y heterosfera segn la presencia de molculas de N2 , O2 y CO2 o
de sus tomos constituyentes (N, C y O) procedentes de su fotodisociacin respectivamente.
3.- La presencia de vapor de agua en la homosfera condiciona las caractersticas meteorolgicas de cada
zona de la tierra.
4.- A partir de la variacin de la temperatura con la altitud, distinguimos 4 regiones de la atmsfera:
troposfera, estratosfera, mesosfera y termosfera.
5.- La circulacin atmosfrica se rige por gradientes de presin y de temperatura en la homosfera y de
composicin en la heterosfera.
6.- Las corrientes de aire se originan en zonas de altas presiones estacionarias y se desplazan hacia zonas
de presiones ms bajas formando frentes.
7.- Las brisas marinas y terrales tienen su origen en la diferente temperatura del mar y de la tierra
debido a su distinta capacidad calorfica.
8.- A gran escala, se observa una circulacin general de la atmsfera en forma de vientos alisios y
contralisios.

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2.-LA CONTAMINACIN ATMOSFRICA.


CONCEPTOS BSICOS
2.1 Definicin de la contaminacin
atmosfrica
Definimos como contaminacin atmosfrica la existencia en la atmsfera de
humos, gases y vapores txicos, as como de polvos y grmenes
microbianos, resultantes de los residuos provenientes de la actividad
humana.
Antiguamente, la actividad del hombre tena como base materias primas de
origen natural, por lo que los residuos generados por estos procesos eran
fcilmente asimilables por la naturaleza. Hoy en da, la evolucin industrial
ha dado lugar a procesos fsico-qumicos complejos. La fabricacin a gran
escala de productos acabados genera productos secundarios no deseados de
difcil eliminacin y que necesitan de un tratamiento especial segn sus
caractersticas que suele ser muy costoso econmicamente.

2.2 Historia de la contaminacin atmosfrica


Cronolgicamente, se muestra a continuacin la historia de la contaminacin
atmosfrica:
- 1661. John Evelyn escribe el primer ensayo sobre las consecuencias que
sobre la poblacin de Londres tenan los gases sulfurosos.
- 1820. Primera legislacin oficial sobre el control de combustibles
industriales en Gran Bretaa.
- 1873. Se estiman entre 250 y 500 muertes provocadas directamente por la
contaminacin en Londres.
- 1880. En una segunda estimacin, en Londres, el nmero de muertes
sobrepasa el millar.
- 1881. Primera Ley en Estados Unidos para regular el control de las
emisiones gaseosas de Chicago.
- 1914. Aparicin del trmino "smog" proveniente de la unin de dos
palabras, smoke (humo) y fog (niebla).
- 1930. Fallecen 63 personas y se registran centenares de enfermos de las
vas respiratorias en el valle de Mosa (Blgica) debido a un perodo de
estabilidad atmosfrica.
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- 1947. Primera legislacin en la ciudad de Los ngeles sobre el control de


los niveles de dixido de azufre debido a la persistente niebla que cubra la
ciudad.
- 1948. Mueren 20 personas y se atiende a 6.000 ms sobre una poblacin
total de 12.000 habitantes en Donora (Pennsylvania), lo que genera la
creacin de la Environmental Protection Agency (E.P.A.).
- 1952. Episodio ms trgico hasta el momento provocado por la
contaminacin area en Londres. Fallecen 4.000 personas en cuatro das de
intensa niebla que, al mezclarse con los xidos sulfurosos, provoca un smog
corrosivo que origin multitud de problemas pulmonares y una disminucin
importante de la visibilidad por la noche.
- 1950. Poza Rica (Mxico). La ruptura de una canalizacin de gas natural en
una fbrica de tratamiento de gas natural provoca una fuga de cido
sulfhdrico en 25 minutos que provoca 22 muertes y 320 hospitalizaciones.

Figura 2.1 Despus del suceso del valle de Mosa, se exigi la construccin de altas chimeneas en las plantas industriales.

- 1953 (noviembre). Nueva York, Estados Unidos de Norte Amrica. Mueren


250 personas debido a un episodio de contaminacin.
- 1956 (enero): Londres, mueren 480 personas por contaminacin
ambiental.
- 1957 (diciembre): Londres, muere un nmero comprendido entre 300 y
800 personas por contaminacin ambiental.
- 1962 (noviembre - diciembre). Nueva York, Estados Unidos de Norte
Amrica. Fallecen 45 personas debido a un episodio de contaminacin.
- 1962 (diciembre). Londres, Reino Unido. Mueren un nmero comprendido
entre 340 y 700 personas debido a un episodio de contaminacin.
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- 1963 (enero-febrero). Fallecen entre 200 y 400 personas en Nueva York


por la polucin.
- 1966 (noviembre). Nueva York, mueren 166 personas por enfermedades
relacionadas directamente con la polucin.
- 1986. Desastre nuclear en Chernobyl (Ucrania). Emisin a la atmsfera de
grandes cantidades de radiacin radiactiva.

Figura 2.2 Segn datos oficiales, la rotura del reactor de la central nuclear de Chernobyl expuls 50 millones de cures, pero otras
estimaciones elevan la cifra a ms de 1000 millones de cures (unidad de radiacin).

- 1987. Confirmacin oficial de un agujero en la capa de ozono que rodea a


la tierra sobre la Antrtida y subsiguiente acuerdo entre 40 pases para la
reduccin de sus producciones de CFC's en un 50% para el ao 2000
(Protocolo de Montreal).
- 1989. Santiago de Chile. Debido a los altos ndices de contaminacin, el
gobierno decreta el cierre temporal de ms de 50 industrias.
- 1990. Se suspende la circulacin rodada en Miln para prevenir problemas
de contaminacin.
- 1997 (octubre). Se restringe la circulacin de vehculos en Pars para
prevenir los problemas de polucin.
En esta sucesin de episodios graves de polucin atmosfrica, no se
consideran desastres ecolgicos relacionados con la lluvia cida, la reduccin
del grosor de la capa de ozono o el efecto invernadero ya que su efecto
sobre las personas es de difcil cuantificacin.
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Tampoco se hace mencin de ningn captulo de enfermedades o muertes


masivas por efecto de la contaminacin atmosfrica en los pases del antiguo
bloque comunista, ya que no se tienen datos ni estadsticas oficiales de sus
niveles de contaminantes en el aire.

2.3 Dispersin, emisin e inmisin de los


contaminantes
Se define la dispersin de los contaminantes como la tendencia natural que
tienen stos para distribuirse regularmente por todo el volumen del medio
que los contiene. La acumulacin de algn compuesto contaminante en las
inmediaciones del punto emisor, tiende a diseminarse en el aire y
dispersarse a zonas ms alejadas por efecto del viento. Los humos que
provienen de las chimeneas de una industria provocan que la concentracin
de estos compuestos sea mayor alrededor de las chimeneas que en zonas
ms distanciadas, por lo que se origina un gradiente de concentracin que
alcanzar una situacin de equilibrio (gradiente nulo) cuando la
concentracin entre ambos puntos sea la misma.
Suponiendo que la energa cintica de un gas es proporcional a su
temperatura, podemos escribir
Ec

aire

= b* Taire

Ec

humo

= b*Thumos

y como la energa cintica se relaciona con la velocidad a la que se dispersa


el gas, segn la frmula:
Ec = 0,5* m * v2
donde:
m = masa del gas.
v = velocidad del gas.
y como que:
Ec

aire

/ Taire = Ec

Es decir maire*v2aire /Taire

humo

/Thumos

= mhumos*v2humos /Thumos

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Si consideramos que las temperaturas del aire y de los humos son iguales,
entonces, se obtiene la frmula de Graham:
2
v aire
m
humos
2
v humo
maire

En el estudio de la contaminacin atmosfrica, se define la emisin de


contaminantes como la produccin de sustancias slidas, lquidas o gaseosas
en cualquier proceso industrial, natural o domstico, que se dispersen por la
atmsfera, variando las caractersticas del aire anteriores a su efecto. Como
inmisin , se entiende la accin de asimilar estos contaminantes por parte de
personas, animales, plantas o materiales.
Un modelo matemtico que expresa la concentracin mxima producida en
un punto del suelo (inmisin) por efecto de los humos de salida de una
chimenea es:
C

C
2 *Q
* z
2
* v * h * 2,7182 C y

donde:
Q: carga de contaminante (kg/s)
v: velocidad media del viento (m/s)
Cy,Cz: coeficientes de difusin turbulenta
h: altura de la chimenea (m)

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Para tener en cuenta


1.- Cualquier sustancia que se encuentre en la atmsfera en una
proporcin diferente a la de una situacin natural se considera como un
contaminante areo.
2.- Ciudades como Londres, Los ngeles o Mxico D.F. han protagonizado
en este siglo los problemas ms graves de contaminacin atmosfrica.
3.- No slo se presentan problemas en la poblacin por la inmisin de
contaminantes cerca de los puntos de emisin, sino tambin en zonas
ms distanciadas por efecto de su dispersin en el aire.

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3.-FACTORES DETERMINANTES DE LA
CONTAMINACIN ATMOSFRICA
3.1 Factores metereolgicos
La contaminacin del aire es un fenmeno que est sujeto totalmente a las
corrientes atmosfricas. El viento puede transportar a los contaminantes a
muchos kilmetros de su punto emisor, extendindose por amplias regiones
y llegando a afectar a otros pases. As, se constata que el problema de la
contaminacin no tiene una solucin local, ni siquiera a nivel nacional, sino
que ms bien se deben plantear soluciones a travs de organismos
internacionales que logren establecer compromisos polticos firmes de todos
los pases.

3.1.1 La temperatura
Existen dos
temperatura
polucin:
-

fenmenos meteorolgicos directamente relacionados con la


y que condicionan de una manera importante los niveles de
Las calmas persistentes.
Los cambios de temperatura.

Las calmas persistentes tienen lugar en regiones templadas en otoo e


invierno o en zonas subtropicales en verano, donde se forman y se
desplazan muy lentamente los anticiclones, permaneciendo inmviles
durante largos periodos de tiempo, evitando as la dispersin de la
contaminacin atmosfrica por el viento. Este fenmeno es tpico en
ciudades como Los ngeles o Santiago de Chile, en las que los niveles de
contaminacin sobrepasan habitualmente los valores lmites establecidos .
El fenmeno de los cambios de temperatura se produce de una manera
natural, pero la actividad industrial humana puede influir en estos cambios
evitando la dispersin de los contaminantes por el viento. En zonas no
afectadas por el hombre, al llegar la noche, la superficie de la tierra se enfra
a mayor velocidad que la atmsfera que la rodea, generndose un gradiente
positivo de temperatura con la altura. Este gradiente se vuelve negativo
durante el da (es decir, la temperatura decrece con la altura). El cambio de
temperatura provocado se sita al nivel del suelo, por lo que la circulacin
del viento regenera constantemente el aire ms prximo a la superficie. Este
fenmeno natural se altera en zonas urbanas, debido al aumento artificial de
la temperatura del suelo provocado por la luz elctrica, calefacciones y gases
calientes procedentes de la industria y del trfico, de manera que el cambio
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de temperatura se establece generalmente a una altura superior que en


campo raso.
Los efectos de los cambios de temperatura son determinantes para el
aumento y la persistencia de la contaminacin en reas urbanas. La
existencia de la capa de inversin trmica entre 30 y 40 m a partir de la
superficie terrestre provoca el bloqueo de los humos y gases generados,
crendose un manto de polucin que cubre amplias zonas. Esta situacin se
ve agravada en combinacin con el efecto de la calma persistente, que
impide la dispersin de dicho manto. Para evitar la acumulacin de gases,
los puntos emisores deberan sobrepasar dicha capa para facilitar su
dispersin, lo que se puede conseguir, en muchos casos, construyendo
chimeneas muy altas que sobrepasen esta capa (obsrvense las chimeneas
de las centrales trmicas); no obstante, tambin se puede conseguir una
dispersin correcta de los humos en chimeneas que se encuentren dentro de
la zona de inversin trmica, procurando que los humos salgan a una mayor
temperatura: por cada grado centgrado que aumentan los humos su
temperatura respecto la temperatura ambiente, ello es equivalente a tener
una chimenea 1,5 m ms alta.

Caracterstica chimenea de elevada altura en la central trmica de Meirama (La Corua).

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En una situacin de persistencia de la polucin, puede ocurrir que un


descenso de las temperaturas provoque la condensacin del vapor de agua
presente en la atmsfera, originando una niebla cargada de todos los
contaminantes llamada "smog". Se alcanza entonces la peor de las etapas
de la contaminacin, pues durante el da la propia densidad de esta niebla
dificulta la accin de calentamiento de la superficie terrestre, contribuyendo,
por s misma, a la conservacin de la inversin trmica. A su vez, durante la
noche, las capas ms altas del smog se enfran por irradiacin lo que
provoca que aumente su densidad, de manera que descienden hacia el
suelo, donde la polucin se hace ms intensa.
El fin de una situacin de smog tiene lugar cuando la circulacin del viento
se incrementa, barriendo todo el manto hacia zonas exteriores y
dispersndolo. Por eso, a la hora de ubicar una zona industrial cerca de un
lugar habitado, es muy importante realizar antes un estudio previo de las
corrientes particulares de la zona, as como del tipo de orografa existente,
como veremos ms adelante.

Caractersticas del smog


Intensidad mxima
Temperatura
Humedad atmosfrica
Capa de inversin trmica
Componentes
Tipo de atmsfera

Smog cido
(tipo Londres)
Por la maana
Alrededor de 5 C
Alta
Cercana al suelo
Holln y xidos de azufre
Reductora

Smog fotoqumico
(tipo Los Angeles).
Al medioda
Alrededor de 25 C
Baja
Altura mediana y variable
Ozono, aldehdos y xidos de nitrgeno
Oxidante

3.1.2 El viento
Como ya se introdujo en el apartado 1.3., existe un movimiento convectivo
del aire en las capas bajas de la atmsfera provocado por el calentamiento
del aire por el sol. La temperatura de la troposfera desciende unos 0,6 C
por cada cien metros, lo que da lugar a su estratificacin trmica y, por
consiguiente, a un gradiente de temperaturas que es el responsable de este
movimiento convectivo. En efecto, el aire cercano a la superficie terrestre, al
encontrarse ms caliente que el que le rodea en las capas superiores, tiende
a ascender por tener una menor densidad, desplazando al aire fro de arriba
que, a su vez, ocupar las zonas superficiales. Se crea entonces una
circulacin del viento que continuamente va renovando la atmsfera al nivel
del suelo, contribuyendo a la dispersin de contaminantes.
La situacin anteriormente descrita, no siempre se produce y a veces se
presentan condiciones climticas que invierten el proceso y que generan un
aumento de la temperatura con la altitud (ms de 6 C por km, o fenmeno
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de inversin trmica) o, en el mejor de los casos, un perfil ms o menos


constante con la altura. Estas dos situaciones son muy desfavorables para la
dispersin de la contaminacin atmosfrica, pues el aire ms superficial se
estanca y no asciende trmicamente a las capas ms altas de la troposfera.
La relacin entre el viento y la polucin depende, en primer lugar, de la
localizacin de las fuentes de emisin. El estudio de esta influencia se puede
iniciar planteando el caso ms sencillo posible, el de una nica fuente
emisora por la que se difunde un penacho a una cierta altura. El
comportamiento del penacho puede ser previsto en funcin de la altura de la
chimenea, la velocidad del viento, la velocidad de salida de los gases y su
temperatura. En una situacin desfavorable en la que el viento sea fuerte y
la altura de la chimenea insuficiente, el penacho puede alcanzar el suelo a
distancias cortas del punto emisor y provocar concentraciones altas de
contaminantes que puedan afectar a personas y plantas. Segn la forma de
la estela se puede hacer la siguiente clasificacin (figura 3.3):
A.- Riciforme . La estela o penacho adopta una
forma de rizo. El flujo es muy turbulento. Es
propio de das soleados y dispersa bien los
contaminantes.
B.- Coniforme . El penacho tiene una forma de
cono. Condiciones de flujo moderadamente
turbulento. Puede alcanzar mayores distancias
que el anterior, pero su grado de difusin de
contaminante es menor. Se suele dar con vientos
moderados o intensos.
C.- Liso . Movimiento laminar del viento. Cuando
se da en una zona de inversin trmica, el
penacho queda confinado en ella y, cuando se
rompe dicha inversin, se puede producir la
precipitacin de contaminante.
D.- Ascendente . La turbulencia se manifiesta
por encima del punto emisor. Este movimiento es
muy caracterstico a la puesta del Sol. Ofrece
buena dispersin.
E.- Descendente . La turbulencia se desarrolla
de manera inversa que en el caso ascendente,
llegando a entrar en contacto con el suelo.
Movimiento muy caracterstico al amanecer.

En el caso de fuentes mltiples repartidas en una zona extensa, el problema


es ms complejo. Puede tratarse matemticamente utilizando hiptesis que
simplifiquen el problema, o bien se puede abordar experimentalmente
mediante modelos hidrulicos en los que se utilizan venas lquidas de tinta,
que representan puntos de emisin, arrastradas por una corriente de agua
(que representa el viento) a la que se le va variando su nivel de turbulencia
para observar su influencia en la dispersin de la tinta.

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3.1.3 Las precipitaciones. Deposicin seca y lluvia cida


Las precipitaciones ejercen, en principio, un efecto beneficioso contra la
contaminacin disolviendo gases y partculas en suspensin, pero el hombre,
al variar la concentracin de ciertas sustancias en la atmsfera, llega a
producir un efecto contraproducente aumentando la acidez de la lluvia.
Introducimos aqu el concepto de lluvia cida, cuyos efectos no slo afectan
a extenssimas zonas de bosques, sino que son incluso perjudiciales para la
propia salud del hombre.
Las emisiones masivas a la atmsfera de dixido de azufre (SO2) y de
xidos nitrosos (NOx) procedentes de la industria dan lugar a dos procesos
diferentes:
- La deposicin seca de gases, partculas y aerosoles.
- La deposicin hmeda de sus cidos en forma de lluvia.
La deposicin seca consiste en la precipitacin de los xidos, como gases o
pequeas partculas, directamente sobre el suelo o sobre lagos y bosques.
Su accin suele ser de corto alcance, afectando principalmente a las zonas
prximas al punto emisor, aunque se han registrado con las condiciones
metereolgicas adecuadas deposiciones secas a grandes distancias.
El resto de los xidos sufre reacciones qumicas y se oxidan por medio del
oxgeno atmosfrico para convertirse en sus cidos correspondientes. Se
forman entonces disoluciones cidas con el vapor de agua presente en la
atmsfera que, al cabo de un tiempo, caen sobre la tierra en forma de lluvia,
nieve o niebla, originando la
deposicin hmeda. En este
caso, el campo de accin es
mucho ms amplio y la zona
de incidencia puede llegar a
encontrarse
a
muchos
kilmetros de distancia del
origen de la emisin.
Las partculas slidas que se
mantienen en suspensin en
la atmsfera, contribuyen en
el proceso actuando como
soportes
slidos
de
condensacin y favoreciendo
la formacin de nubes.

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APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

La qumica de las deposiciones seca y hmeda es bastante compleja ya que


tienen lugar un elevado nmero de reacciones. Hay que tener en cuenta
tambin que no se puede considerar una composicin exacta de la lluvia
cida, ni siquiera aproximada, pues sta vara dependiendo del lugar y de las
condiciones meteorolgicas. A pesar de todo esto, podemos definir la lluvia
cida como un cctel formado por xidos y cidos de composicin variable,
donde los componentes sulfurosos suelen predominar sobre los nitrosos.
El proceso total de las deposiciones seca y hmeda se resume a
continuacin:
1.- La atmsfera recibe xidos de azufre (SO2) y de nitrgeno (NOx)
de una manera natural (biognicamente y desde el mar o erupciones
volcnicas), y a partir de la actividad industrial y domstica del
hombre.
2.- Una parte de estos xidos cae directamente sobre la superficie de
la tierra (deposicin seca).
3.- Las radiaciones solares catalizan la formacin de compuestos
oxidantes (oxidantes fotoqumicos) como el ozono (O3) a partir del
oxgeno molecular (O2).
4.- Estos oxidantes reaccionan a su vez con los xidos que no han
precipitado, oxidndolos a cido sulfrico (H2SO4) y cido ntrico
(HNO3).
5.- Los cidos generados, junto con los fotoxidantes y otros gases
como el amoniaco, se disuelven en nubes y nieblas.
6.- La lluvia, con un alto contenido en iones SO4 2- , NO3- , NH4+ y H+,
cae sobre el suelo (deposicin hmeda).

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22

APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

3.2 Factores geogrficos


Como se ha comentado anteriormente, las condiciones orogrficas del suelo
son determinantes en la difusin de contaminantes en la atmsfera, pues
canalizan y dirigen las corrientes de aire superficiales que transportan a los
contaminantes. Es importante entonces el estudio previo de las
caractersticas geogrficas de la zona en la que vaya a ubicarse una
industria, as como la presencia de obstculos artificiales como edificios altos
o el conocimiento de las condiciones de rugosidad del suelo.
Se rescata aqu el concepto de conveccin trmica del aire introducido en el
captulo 1.3. Efectivamente, existen brisas marinas y terrales originadas por
gradientes de temperatura provocados por la diferente capacidad calorfica
del mar y de la tierra. Del mismo modo, se conocen las llamadas brisas de
valle y de montaa causadas por el diferente calentamiento que sufren las
laderas de una montaa y los valles colindantes. Ambos movimientos
convectivos del aire representan, en principio, una circulacin a ras del suelo
beneficiosa para la dispersin de los contaminantes, pero el efecto cclico del
viento puede llegar a agravar la situacin. En primer lugar, estas brisas son
muy suaves y presentan un rgimen de turbulencia laminar insuficiente
muchas veces para barrer todo el aire de un valle. En segundo lugar, si la
conveccin no alcanza niveles altos en la troposfera, los contaminantes
quedan encerrados en un ciclo que los retorna al lugar de origen, agravando
el problema.

Brisas de valle (de da) y de montaa (por la noche).

Cuando el viento tropieza con una montaa, se ve obligado a ascender para


vencer este obstculo, originando unos vientos casi verticales caractersticos.
Al llegar a las cumbres, desciende violentamente, originando remolinos muy
peligrosos para los aviones que crucen la cordillera perpendicularmente. Es
en esta regin donde queda atrapada la contaminacin area, entrando en
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APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

una espiral difcil de dispersar. Como ejemplo de esta situacin tenemos el


llamado "fehn" de los Alpes. El aire hmedo procedente del mar
Mediterrneo choca contra la cordillera alpina enfrindose y descargando
abundantes precipitaciones. Al sobrepasar las cimas, se calienta por
compresin adiabtica formando un aire seco y clido muy caracterstico en
la ladera interior.
El obstculo fsico contra el que puede toparse un viento puede ser tambin
artificial: un edificio, un pantano en un valle, etc. La forma caprichosa de
estas edificaciones provoca en ocasiones situaciones de estancamiento muy
particulares que requieren un estudio particular para cada caso, como se
puede apreciar en la figura siguiente

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24

APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

Para tener en cuenta


1.- La combinacin de una inversin de temperatura con una calma
persistente en una zona urbana puede generar graves problemas de
contaminacin.
2.- Las zonas contaminadas poco ventiladas y con niveles altos de
humedad son propicias para la formacin del smog.
3.- Distinguimos dos tipos de smog: el cido y el fotoqumico.
4.- Las caractersticas locales de las corrientes de aire tienen una gran
importancia a la hora de evitar problemas de acumulacin de
contaminantes en zonas industriales o urbanas.
5.- La influencia del viento en la dispersin de la contaminacin puede
estudiarse considerando un nico punto emisor o varias fuentes de
polucin.
6.- La deposicin seca de los contaminantes como xidos es de corto
alcance respecto a su fuente.
7.- En la deposicin hmeda, los xidos se oxidan a cidos y se disuelven
en el vapor de agua atmosfrico para precipitar en forma de lluvia, nieve,
niebla a grandes distancias de las fuentes.
8.- Los obstculos orogrficos dan lugar a un diferente calentamiento en
varias zonas de la superficie terrestre, lo que genera unas brisas de valle
o de montaa que pueden favorecer la persistencia de contaminantes.

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4.-ORIGEN Y NATURALEZA DE LOS


CONTAMINANTES ATMOSFRICOS
4.1 Origen de los contaminantes atmosfricos
Definimos como contaminante a cualquier sustancia que se encuentre en la
atmsfera en una concentracin superior a la normal. La concentracin no
tiene por qu ser cero, pues el CO2, los xidos nitrosos, el ozono y el
amonaco son constituyentes naturales del aire.
El origen de los contaminantes tiene tres focos principales:
1.- Los hogares domsticos, sobre todo a partir de las chimeneas de
calefaccin en invierno.
2.- Las emisiones industriales, que se suelen dar a alturas
determinadas del nivel del suelo.
3.- Las emisiones gaseosas de los tubos de escape de los automviles,
cuyo origen se localiza a ras del suelo.
El conjunto de sustancias que son emitidas por estas tres fuentes rebasa el
centenar, pero se pueden clasificar segn su estado fsico en:
a) Gases y vapores orgnicos e inorgnicos, tales como xidos de
azufre y de nitrgeno, hidrocarburos, cidos, fenoles, etc.
b) Partculas slidas en suspensin de dimetros de 0,05 m las ms
pequeas, hasta 20 m las ms grandes, que sirven como ncleos de
condensacin para los vapores atmosfricos: vapor de agua o vapores
orgnicos.
c) Vesculas lquidas que constituyen los aerosoles.
Segn su origen, se establecen dos grupos bien diferenciados:
- Contaminantes primarios . Son los directamente generados por la
actividad humana o por los fenmenos naturales. No han sufrido ninguna
modificacin qumica desde el momento que han salido de su punto de
emisin. Son contaminantes primarios el agua (H 2O), los xidos de azufre y
de nitrgeno (SO2 y NOx), los xidos de carbono (CO2 y CO), los hidruros
halogenados (HF), el amonaco (NH 3), los hidrocarburos ligeros como el
metano (CH4), el etano (C2H6), el propano (C3H8) y las partculas slidas y
lquidas.

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APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

- Contaminantes secundarios . Se originan a partir de la reaccin qumica


entre otros contaminantes, que pueden ser primarios o secundarios, o con
componentes naturales de la atmsfera. Son contaminantes secundarios el
ozono (O3), los cidos ntrico y sulfrico (HNO 3 y H2SO4) o el
peroxoacetilnitrato (ms conocido como PAN).

4.2 Naturaleza de los contaminantes


atmosfricos
Se menciona, a continuacin, una relacin de los contaminantes ms
representativos en la atmsfera.

4.2.1 Los contaminantes sulfurados


4.2.1.1 xidos de azufre
La combustin de grandes cantidades de carbn de diversa calidad y de
aceites minerales genera la emisin a la atmsfera de millones de toneladas
de dixido de azufre (SO2), ya que la estructura qumica de todos estos
productos contiene azufre en proporcin variable, que puede llegar a ser
hasta del 6%. As, si tomamos como ejemplo una fundicin de cobre que
trate sobre las 2.500 toneladas de un mineral enriquecido con un 30 % de
azufre cada da, durante el proceso de transformacin se llegan a emitir
unas 1.500 toneladas de dixido de azufre diarias a la atmsfera.
En zonas industriales, la concentracin de SO2 no suele rebasar los 2.000 m
g/m3, lo que no reviste un riesgo real para la salud humana, pero el
problema aparece cuando este contaminante primario se convierte en
secundario (SO3) a travs de una reaccin fotoqumica catalizada por las
radiaciones solares. El trixido de azufre (SO 3) s que puede acarrear graves
trastornos en la salud, ya que al diluirse en el vapor de agua, siempre
presente en la atmsfera, da lugar a aerosoles de cido sulfrico (H 2SO4),
componentes de la lluvia cida y que fueron responsables de los desastres
del Valle de Mosa (Blgica) en 1930, de Donara (Pennsylvania) en 1948 y de
Londres en el ao 1952.
La qumica de todo el proceso de oxidacin es compleja. El mecanismo
puede simplificarse en dos etapas: un proceso fotoqumico en fase gaseosa
por el que la molcula de SO 2 pasa a un estado energticamente excitado al
interaccionar con un fotn de luz, y una segunda reaccin cataltica en fase
lquida al interaccionar esta molcula excitada con el oxgeno atmosfrico y
dar lugar a una molcula de SO3 y otra de ozono.

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APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

Como se ha dicho antes, el SO 3 formado se disuelve en el vapor de agua


presente en nubes o niebla para dar lugar a cido sulfrico en una reaccin
que viene influenciada por el pH del medio, siendo favorecida por
contaminantes bsicos como el amonaco (NH3).
Aqu tiene su origen el llamado smog cido caracterstico de las grandes
ciudades y que se diferencia en su origen del smog fotoqumico, que
proviene directamente de las reacciones fotoqumicas provocadas por las
radiaciones solares.

4.2.1.2 El sulfuro de hidrgeno


El sulfuro de hidrgeno (H2S) se encuentra en concentraciones casi
despreciables en la atmsfera bajo condiciones de no polucin, por lo tanto,
cualquier deteccin de un ndice de H 2S algo significativo induce a pensar en
la proximidad de una fuente emisora de contaminacin. De manera natural,
la nica fuente de emisin de este gas proviene de la descomposicin de
deshechos orgnicos (detritus) en vertederos por algn tipo de bacteria.
Este gas maloliente es muy venenoso.
Las principales fuentes productoras de sulfuro de hidrgeno son las
refineras de petrleo, ya que el gas natural que emiten suele ser muy rico
en azufre. Las zonas limtrofes a estas refineras pueden verse afectadas por
el caracterstico olor a huevos podridos del H2S.

4.2.1.3 Otros compuestos sulfurados


El H2S es susceptible a reaccionar y a transformarse en otros compuestos
sulfurados como los mercaptanos u otros sulfuros, que generalmente lo
acompaan. Estas sustancias se caracterizan por presentar un olor
caracterstico muy desagradable.

4.2.2 Los contaminantes carbonados


4.2.2.1 El dixido de carbono
El dixido de carbono se encuentra en una elevada proporcin de manera
natural en la atmsfera (alrededor de un 1% de la masa total del aire). Sin
embargo, se tiene que incluir este porcentaje en el equilibrio global de la
temperatura atmosfrica, pues incide directamente en la cantidad de
radiacin devuelta a la superficie terrestre por las sustancias y partculas
constituyentes del medio areo ( efecto invernadero). Su importancia, pues,
es enorme debido al calentamiento progresivo que ha experimentado el
planeta en los ltimos aos y las consecuencias ecolgicas que podra
conllevar.
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APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

Un incendio forestal incontrolado es una fuente natural de CO2 .

La fuente principal de CO2 son las combustiones de cualquier compuesto


orgnico. Su formacin aparece entonces relacionada con multitud de
fuentes de energa como el petrleo y sus derivados (tubos de escape de los
automviles, calefacciones, gas natural,...), la combustin del carbn, de la
madera, etc.

4.2.2.2 El monxido de carbono


El monxido de carbono (CO) aparece como un subproducto de la
combustin de compuestos orgnicos, generalmente hidrocarburos, en
condiciones de oxidaciones incompletas, es decir, de escasez de oxgeno. Su
principal fuente son los gases de escape de los automviles, y de ah la
importancia que tiene la correcta regulacin de la carburacin en los coches.
La emisin de CO es especialmente peligrosa debido a su gran toxicidad. En
efecto, el CO inactiva una parte de la hemoglobina por inhalacin,
desplazando al oxgeno por su mayor poder de retencin, lo que acarrea
consecuencias nefastas para el organismo. La irrigacin del cerebro, al no
aportarse una cantidad suficiente de oxgeno a las neuronas, resulta estril,
producindose lesiones cerebrales irreversibles que pueden causar la muerte
del individuo. Todos estos efectos se vern con ms detalle en el captulo de
los efectos de la contaminacin sobre la salud.

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APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

4.2.2.3 Los hidrocarburos


La presencia en la atmsfera de hidrocarburos ligeros no es habitual ya que
no son componentes naturales del aire. stos provienen principalmente,
como los dems compuestos carbonados, de la combustin incompleta de la
gasolina en los carburadores de los automviles, aunque tambin es una
fuente la evaporacin de derivados del petrleo en los grandes depsitos.
Uno de los hidrocarburos ms habituales en grandes ciudades son las
olefinas, cuyo origen es el cracking o fragmentacin de largas cadenas de
hidrocarburos por efecto del calor, y que desempean un papel muy
importante en la creacin y desarrollo del smog oxidante.
Como subproducto de la combustin de carburantes tambin aparece un
polvo que contiene alquitranes en su composicin; estos alquitranes son
altamente peligrosos ya que vienen acompaados de sustancias
cancergenas del tipo benzo (a) pireno. La capacidad cancergena del benzo
(a) pireno y de sus derivados en animales y personas ha sido cientficamente
demostrada y constituye una de las mximas preocupaciones de los
organismos mdicos internacionales.
A medida que los hidrocarburos contienen ms carbono y menos hidrgeno,
entramos en sustancias slidas como los hollines que generan problemas de
visibilidad.

4.2.2.4 Los aldehdos


Los aldehdos, adems de los tubos de escape de los coches, pueden
provenir de la oxidacin de otros hidrocarburos en la atmsfera. Los ms
importantes son el formaldehdo y la acrolena, que en concentraciones
elevadas provocan problemas de irritaciones oculares.

4.2.3 Los contaminantes oxigenados


4.2.3.1 El ozono
El ozono (O3) es un constituyente natural de la atmsfera, pero se encuentra
principalmente en capas altas de la estratosfera. A ras del suelo su
concentracin es muy pequea, del orden de 40 a 60 m g/m3.
El ozono es muy oxidante y reacciona muy fcilmente con olefinas y xidos
de nitrgeno y de azufre. De esta manera, en condiciones de polucin bajas,
el O3 se combina rpidamente con hidrocarburos y desaparece. Por el
contrario, en condiciones de fuerte insolacin y de smog oxidante, su
concentracin aumenta, llegando a alcanzar los 1.200 m g/m3 en las
condiciones ms desfavorables.
El ozono en la estratosfera desempea un papel importantsimo para la vida
en la tierra. La conocida capa de ozono funciona como un manto protector
de la tierra, absorbiendo las radiaciones ultravioleta (radiaciones de alta
longitud de onda: 290-320 nm) que son nocivas para los seres vivos.
Interviene tambin en el ciclo que sigue la radiacin solar al rebotar en la
superficie terrestre, modificando la proporcin de radiacin que retorna a la
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APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

tierra desde la atmsfera. Este efecto conlleva un calentamiento adicional de


la tierra que puede tener consecuencias irreversibles para los ecosistemas.
Estudios cientficos han descubierto que los freones y fluorocarbonos,
componentes de neveras y sprays, son los mximos responsables de la
creciente destruccin de la capa de ozono. Estas sustancias son bastante
estables qumicamente, de manera que llegan a la estratosfera sin sufrir
modificaciones qumicas, hasta que al encontrarse con el ozono reaccionan
con l destruyndolo, en una reaccin que se describir con detalle ms
adelante.

4.2.4 Los contaminantes nitrogenados


4.2.4.1 El amonaco
El amonaco (NH3) se encuentra de manera natural en la atmsfera, pero en
cantidades casi despreciables. Su origen natural se da en las putrefacciones
de los organismos. Cuando se produce una contaminacin amoniacal, cabe
suponer que proviene de un escape en una instalacin industrial que produce
amonaco o que lo utiliza como reactivo en alguno de sus procesos. Su
presencia en el aire puede, sin embargo, catalizar otras reacciones como la
conversin de SO3 a cido sulfrico, ejerciendo como contaminante indirecto
al favorecer la formacin del smog cido.

4.2.4.2 Los xidos de nitrgeno


Los xidos de nitrgeno (NO 2 y NO) aparecen en la atmsfera a partir de
fenmenos naturales como erupciones volcnicas o tormentas, siendo su
concentracin normal de 800-900 m g/m3. Las grandes emisiones de xidos
nitrosos provocadas por el hombre provienen de los motores de combustin
interna de los automviles y de las grandes centrales trmicas.
Desde el punto de vista de la toxicidad para la poblacin, estos xidos son
altamente peligrosos, debindose ejercer en todo momento un control
exhaustivo de sus niveles en el aire. Sin embargo, aunque sus ndices no
sean muy altos, desempean un papel muy importante en la formacin y
desarrollo del smog oxidante.
N2O

NO

N2O3

NO2

N2O4

N2O5

Punto de fusin,
-98,8
-163,6
-102
---9,3
30
C
Punto de
-88,5
-151,8
3,5
--21,3
47
ebullicin, C
Hf0, kcal
19,5
21,6
20
8,09
2,3
3,1
0
Gf , kcal
24,8
20,7
--12,4
23,5
27,9
Hf0, es la entalpa de formacin estndard, es decir, es la cantidad de calor intercambiada
por un sistema en la reaccin por la cual un compuesto puro se forma a partir de sus
elementos, que ocurre a presin constante y encontrndose todas las sustancias en sus
estados estndard.
Gf0, es la energa libre de formacin estndard (o de Gibbs), es decir, el cambio de energa
libre que ocurre cuando un mol de un compuesto, en su estado estndard, se forma a
expensas de sus elementos en sus estados estndard.
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31

APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

4.2.4.3 El cido ntrico


El control de los niveles de cido ntrico (HNO 3 ) se ejerce siempre en las
proximidades de los puntos emisores (al igual que el NH 3 y el H2S), ya que
tiene como origen la industria que lo produce o que lo utiliza como reactivo.
Su presencia natural en la atmsfera es nula.

4.2.4.4 Los nitratos de peracilo


La aparicin de los nitratos de peracilo (compuestos cuya frmula es del tipo
R-CO-OO-NO2) tiene lugar en condiciones de contaminacin atmosfrica muy
adversas. Su formacin viene dada por la elevada concentracin de otros
contaminantes, las olefinas y los xidos de nitrgeno, que se combinan bajo
condiciones meteorolgicas muy particulares de fuerte radiacin solar por
medio de reacciones fotoqumicas. Estas caractersticas climticas son
frecuentes en zonas como California o los Pases Bajos.
La qumica de los nitratos de peracilo es muy complicada (como veremos
ms adelante). El mecanismo de formacin es de tipo radicalario, siendo los
reactivos los xidos de nitrgeno, el oxgeno molecular y los hidrocarburos
presentes en el aire.
Los nitratos de peracilo ms conocidos son los nitratos de peracetilo (PAN),
los de perpropionilo (PPN) y los de perbutirilo (PBN). Son compuestos
inestables y explosivos en altas concentraciones, provocan irritaciones en los
ojos en condiciones de fuerte polucin (1 mg/m 3) y son los principales
responsables de los efectos nocivos sobre la vegetacin del smog oxidante.

4.2.5 Otros contaminantes


4.2.5.1 Los compuestos halogenados
Las sustancias gaseosas fluoradas aparecen en la atmsfera como
subproductos no deseados en diferentes tipos de industrias metalrgicas o
de produccin de abonos y fertilizantes.
El flor es un elemento muy abundante en la tierra, casi siempre presente
en minerales en forma de fluoruro, de manera que aparecer como producto
secundario en cualquier proceso de transformacin de estos minerales. Por
ejemplo, suele estar combinado con el fsforo en los yacimientos, de manera
que las industrias productoras de fertilizantes que contienen cido fosfrico,
fosfatos de amonio, superfosfatos, etc., emitirn compuestos fluorados en
los procesos de calcinacin o de ataques cidos. Se hacen necesarias
entonces instalaciones complementarias que puedan recoger estas emisiones
y evitar as su dispersin en la atmsfera.
Otros contaminantes halogenados importantsimos de la atmsfera son los
compuestos clorofluorocarbonados (ms conocidos como CFC). Los CFC
perduran en la atmsfera durante ms de 100 aos y un slo tomo de Cl
puede destruir 100.000 molculas de ozono. Los CFC provienen de los gases
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32

APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

utilizados en aerosoles, disolventes qumicos, sistemas de refrigeracin y


aire acondicionado, y en la fabricacin de materiales de espuma, aislantes y
de embalaje.

Frmula qumica
CFCl3
CF2Cl2
CF3Cl
CF4

Nombre comercial
Fren 11
Fren 12
Fren 13
Fren 14

Nombre sistemtico
Triclorofluorometano
Diclorodifluorometano
Clorotrifluorometano
Tetrafluorometano

CFC's ms comunes en la industria.

Desde el ao 1987 ms de 160 pases han firmado un acuerdo por el cual se


prohbe la produccin de CFC en los pases industrializados a partir de enero
de 1998, mientras que en los pases pobres este plazo se ampla hasta el
ao 2010.
Tras la aparente victoria sobre los CFC, el gran reto de la comunidad
internacional est ahora en reducir el uso del bromuro de metilo, pesticida
muy utilizado en la agricultura y con un impacto sobre la capa de ozono 50
veces mayor que el temible cloro de los CFC. Sin embargo, esta decisin es
muy controvertida. Espaa, por ejemplo, se ha convertido en el segundo
pas consumidor de este pesticida de la Unin Europea, utilizado sobre todo
por los agricultores de Huelva y Murcia para sus cosechas de fresn, tomate
y pimiento. La venta anual del bromuro de metilo asciende en todo el mundo
a 76.000 toneladas, de las que 4.000 corresponden a Espaa.
Los hidroclorofluorocarbonos (HCFC), actuales sustitutos de los CFC,
tambin estn pendientes de una fecha para su eliminacin.

4.2.5.2 El plomo y sus derivados


La principal fuente de plomo en zonas urbanas es la combustin de gasolina
en los coches. Su naturaleza suele ser en forma de xidos, aunque tambin
puede ser emitido como metal o combinado con halgenos. Su presencia
como aditivo en los carburantes juega un papel de antidetonante en la
combustin, controlando la fuerza de la explosin que tiene lugar en los
cilindros de un automvil. Estos aditivos son del tipo tetraalquilplomo.
El poder contaminante del plomo ha quedado demostrado sobradamente,
sobre todo cuando se combina con compuestos orgnicos presentes en la
atmsfera, lo que ha conllevado su sustitucin por otros antidetonantes en la
gasolina y a la ya generalizada instalacin de catalizadores especiales en los
sistemas de carburacin de los automviles que funcionan con gasolina sin
plomo.

4.2.5.3 Los xidos de hierro


La siderurgia es la principal fuente generadora de xidos de hierro. El
proceso de quemado del carbono presente en el mineral original comporta,
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33

APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

inevitablemente, la reaccin del oxgeno con una parte del hierro,


formndose xido ferroso (FeO) y, sobre todo, xido frrico (Fe 2O3), que se
dispersan por las inmediaciones de los hornos.

4.2.5.4 Los silicatos


Las dos fuentes principales de emisin de silicatos son las fbricas de
cemento y las canteras. Efectivamente, los niveles de contaminacin
alrededor de una fbrica de cemento son, en algunos casos, alarmantes; no
slo por la deposicin de polvo blanco por todo su campo de accin, sino por
la existencia de partculas en suspensin ms pequeas que no son
apreciables a simple vista, pero que afectan a zonas ms distantes.
La proliferacin de fbricas de cemento oblig en aquel momento a legislar
los ndices de polucin que generaban, lo que ha contribuido a realizar un
esfuerzo considerable para reducir sus efectos sobre la poblacin y la
vegetacin, aunque desgraciadamente no es suficiente.

4.2.6 Las partculas slidas y lquidas


El origen de las partculas slidas en suspensin puede ser tanto industrial
como domstico; en general, cualquier tipo de combustin produce polvo. La
composicin del polvo es muy variable y viene determinada por la fuente
que lo genera; contiene mayoritariamente sustancias inorgnicas si la
combustin ha sido completa, pero tambin puede estar formado por
componentes orgnicos o cristales de sulfato amnico por reaccin de cido
sulfrico y amonaco, contaminantes presentes en la atmsfera.
Sus caractersticas fsicas tambin varan mucho. Existen polvos
microscpicos,
que
permanecen
en
suspensin
indefinidamente
constituyendo aerosoles de partculas slidas, y polvos que pueden llegar a
alcanzar el milmetro de dimetro de partcula (sedimentables a corto plazo).
Cuanto ms pequeo es el dimetro, ms perjudicial es el polvo para la
salud, pues su poder de retencin en el aparato respiratorio del hombre es
superior.
- Las partculas de tamao inferior a 0,1 m m se denominan ncleos
de Aitken y tienen un comportamiento similar al de las molculas. En
su movimiento al azar se producen choques entre ellas formando
agregados de mayor tamao en un proceso denominado de
coagulacin.
- Las menores de 10 m m tienden a formar suspensiones
mecnicamente estables en el aire que reciben el nombre de "materia
en suspensin", permaneciendo en la atmsfera durante prolongados
perodos de tiempo, pudiendo ser trasladadas a grandes distancias por
la accin del viento.
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- Las mayores de 10 m m permanecen en suspensin en el aire


durante perodos de tiempo relativamente cortos como consecuencia
de su elevada tasa de deposicin gravitacional, por lo que se las
conoce como "materia sedimentable". Sus efectos se acusan en las
proximidades de las fuentes emisoras.

Seguidamente se muestra una relacin de tamaos de partcula de polvos y


humos caractersticos:

Partcula
Humos de escape
Humos de petrleo
Polvo de carbn
Cenizas
Polvo de cemento

Dimetro (mm)
0,04-1
0,04-1
1-100
1-120
5-100

Las partculas slidas vienen generalmente acompaadas de microgotas de


agua que se han adherido a ellas. Efectivamente, estos pequeos cuerpos
slidos actan como ncleos de condensacin que captan el vapor de agua
atmosfrico formando aerosoles lquidos y slidos. Cada microgota da
soporte acuoso a todo tipo de reacciones entre los otros elementos
constituyentes de una atmsfera contaminada, como la formacin del smog
cido.

4.2.7 Los olores


Las industrias que generalmente son las responsables de la aparicin de
contaminantes malolientes en el aire son las que llevan a cabo reacciones de
fermentacin en sus procesos de produccin. Son tpicamente generadoras
de malos olores las industrias que utilizan desechos animales, las papeleras
y los vertederos pblicos. Esta polucin, aunque menos peligrosa, es muy
desagradable para la poblacin.
La deteccin del olor por el olfato humano viene regulada por las
caractersticas de la sustancia que lo desprende. As, existen compuestos
que para ser detectados deben encontrarse en altas concentraciones, e
incluso se pueden encontrar otros que siendo extremadamente txicos, son
inodoros. En el caso del sulfuro de hidrgeno (H 2S), de caracterstico olor a
huevos podridos, el lmite de deteccin es muy bajo, del orden de las 5 .10-4
ppm.
Como se muestra a continuacin, cada contaminante gaseoso tiene un olor
caracterstico que lo identifica:
Sustancia qumica
Olor
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cido sulfhdrico.
Huevos podridos.
Aminas.
Pescado podrido.
Amonaco.
Olor picante.
Diaminas.
Carne podrida.
Mercaptanos.
Olor ftida.
Sulfuros orgnicos.
Col podrida.
Olores caractersticos de algunos contaminantes.

La intensidad de percepcin de un olor se puede cuantificar


matemticamente en relacin a su concentracin en el aire y de la
concentracin mnima a la cual es perceptible para el olfato humano. La
relacin es la siguiente:

donde:

I F log
C0

I : intensidad a la que se percibe el olor.


F : constante de Weber-Fechner, caracterstica de cada sustancia.
C : concentracin de la sustancia gaseosa en el aire.
Co: concentracin umbral de deteccin de la sustancia.
Si la fuente emisora del olor se encuentra a una cierta distancia, la frmula
debe tenerla en cuenta. Suponiendo condiciones de flujo de aire con rgimen
turbulento, se puede aplicar la siguiente relacin:
I x I 0 e kx
donde:
I : intensidad del olor a una distancia x.
Io: intensidad del olor a una distancia cero.
k : constante experimental.
x : distancia desde el punto de emisin.

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Para tener en cuenta


1.- Los contaminantes atmosfricos provienen principalmente de la actividad
domstica e industrial del hombre y del transporte.
2.- Segn su origen, distinguimos los contaminantes primarios generados
directamente por el hombre, de los secundarios, que se obtienen a travs de
reacciones qumicas.
3.- Los contaminantes sulfurados tienen su principal origen en los procesos
de tratamiento del petrleo, gas natural y carbn.
4.- Los compuestos contaminantes carbonados provienen de la combustin
total o parcial de compuestos orgnicos, generalmente hidrocarburos, en
actividades industriales o en automviles.
5.- El ozono es un contaminante en concentraciones elevadas, pero su
principal influencia hay que buscarla en la estratosfera, donde su eliminacin
por reaccin con otros contaminantes expone a la tierra a las radiaciones
ultravioletas solares.
6.- Los xidos de nitrgeno procedentes de los gases de escape de los
automviles constituyen uno de los principales componentes del smog
oxidante
7.- Los nitratos de peracilo son unos contaminantes secundarios altamente
cancergenos.
8.- Las principales sustancias qumicas responsables de la destruccin de la
capa de ozono son los compuestos halogenados: clorofluorocarbonos,
bromuro de metilo, hidroclorofluorocarbonos, etc.
9.- La reaccin contaminante del plomo est siendo minimizada con el uso
de gasolina sin plomo.
10.- Las partculas slidas en suspensin actan como ncleos de
condensacin de vapor de agua y dan soporte acuoso a todo tipo de
reacciones.
11.- Cada compuesto est definido por una intensidad de percepcin de su
olor, que caracteriza a los contaminantes malolientes con un olor
caracterstico.

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5.- LA QUMICA DE LOS


CONTAMINANTES
Como ya se ha ido comentando, en la atmsfera tienen lugar numerosas y
complicadas reacciones qumicas entre los contaminantes que pueda
contener y con sus componentes habituales. Se originan entonces nuevas
sustancias contaminantes de difcil eliminacin, cuyos efectos pueden llegar
a ser ms nocivos que los de sus predecesores.
Las reacciones qumicas son de todo tipo: desde reacciones de oxidacin,
hasta reacciones fotoqumicas de tipo radicalario o de tipo cido-base..

5.1 La qumica del oxgeno


El oxgeno interviene en todos los procesos de oxidacin como molcula de
O2 o formando parte de otros oxidantes atmosfricos como el ozono (O 3 ) o
el perxido de hidrgeno (H2 O2 ). En condiciones de polucin intensa y
fuerte insolacin se forman radicales libres OH, O 2 H y O2 que tienen un gran
poder oxidante.

5.1.1 La qumica del oxgeno molecular


El O2 es unos de los constituyentes mayoritarios de la atmsfera y juega un
papel oxidante de los contaminantes atmosfricos, como veremos ms
adelante.

5.1.2 La qumica del ozono


El ozono atmosfrico se forma por dos vas, ambas fotoqumicas, es decir,
catalizadas por la luz.
- En la parte inferior de la troposfera, el xido ntrico se disocia
fotoqumicamente por radiaciones de longitud de onda de 280-430
nm1 , producindose oxgeno atmico, que al combinarse con el
oxgeno molecular crea una molcula de ozono. La segunda reaccin
se produce sobre la superfcie de un soporte slido (M), como son las
partculas en suspensin que forman aerosoles.

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- A altitudes de 20-30 km, ya en la estratosfera, el oxgeno es


fotodisociado por la radiacin solar (h ) de longitud de onda corta, de
alta energa (l < 2000 Amstrongs):

Por encima de esta distancia ya no se encuentran partculas que hagan la


funcin de soporte, de manera que ya no se forman molculas de ozono.
La destruccin de la capa de ozono estratosfrica se puede producir por
varias vas.
- Principalmente, la destruccin se debe a la emisin a la atmsfera de
clorofluorocarburos (CFC) por sistemas de refrigeracin y de aire
acondicionado. A partir de estos compuestos, se liberan molculas de
cloro que tienen una gran afinidad con el O3, reaccionando
rpidamente.

El ClO formado como producto, tambin interviene en este ciclo de


destruccin eliminando el precursor del ozono, el oxgeno atmico .

Finalmente, el cloro producido en la segunda reaccin cierra el ciclo, de


manera que no se elimina en el proceso, sino que la continua emisin de
CFC lo acumula en la atmsfera.
- Otros compuestos responsables del proceso de destruccin de la capa
ozono son los xidos de nitrgeno. Las reacciones:

son muy rpidas y en conjunto consumen el oxgeno y su precursor ms


rpidamente que la reaccin de O con O2. Si las sumamos, obtenemos el
proceso global, sin consumo neto de NO y NO2 .

Es as como los xidos de nitrgeno pueden actuar como catalizadores de la


destruccin de la capa de ozono atmosfrica. Esta observacin es de
particular relevancia en vista de los propsitos de hacer volar aviones de
transporte supersnicos en los niveles superiores de la estratosfera. El NO
formado por la combustin de las mezclas combustible-aire sale de la
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APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

estratosfera muy lentamente y, en consecuencia, reduce significativamente


la concentracin de ozono mediante su accin catalizadora.
- Una ltima va de eliminacin del O 3 es la ruptura oxidativa del doble
enlace de olefinas (alquenos) procedente de los gases de escape de los
automviles. Esta adicin es muy rpida y pasa por un intermedio de
tipo oznido.

La descomposicin espontnea de este compuesto carbonilado inestable


puede darse de tres maneras diferentes segn su naturaleza.
:

5.2 La qumica del carbono


5.2.1 Los xidos de carbono
Anteriormente ya se vi la influencia de los xidos de carbono en el
progresivo calentamiento del planeta. Sus fuentes principales son las
combustiones de hidrocarburos constituyentes de los derivados del petrleo
(gasolina, fuel-oil, gas-oil, gas natural, butano, etc.) y del carbn.

El CO se forma en condiciones de escasez de oxgeno de la reaccin anterior.


El dixido de carbono es moderadamente soluble en agua, llegando a una
molaridad total de 0,034 M. Estas disoluciones de agua carbonada son la
base de todas las bebidas refrescantes gasificadas.

Ambos xidos son bastante estables, pero se pueden interconvertir mediante


la siguiente reaccin exotrmica:

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El CO se destruye al entrar en la estratosfera, al reaccionar con radicales


presentes en grandes altitudes.

5.2.2 Los hidrocarburos


Los hidrocarburos intervienen en multitud de reacciones qumicas con otros
contaminantes y constituyentes naturales de la atmsfera. Ya hemos visto el
efecto ecolgico de las olefinas al adicionar molculas de ozono. Los
alquenos provienen del cracking a altas temperaturas de largas cadenas de
hidrocarburos saturados en los cilindros de los motores de los automviles .

Los hidrocarburos tambin intervienen en reacciones con el NO,


transformndose en aldehdos. Estos procesos vienen iniciados por radicales
hidroxilo.

El radical hidroxilo (OH) se recupera cerrando el ciclo total.

5.3 La qumica del nitrgeno


5.3.1 Los xidos de nitrgeno
Los xidos de nitrgeno se forman naturalmente en la atmsfera por
combinacin a altas temperaturas del oxgeno y del nitrgeno.

El xido nitroso reacciona entonces con el oxgeno atmosfrico para formar


un equilibrio con una forma ms oxidada del nitrgeno, el xido ntrico, que
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a su vez se encuentra en equilibrio con su dmero. A partir de aqu, el vapor


de agua atmosfrico interviene para dar lugar al cido ntrico, que contribuye
a acidificar el agua de la lluvia, la nieve o la niebla. El proceso es el
siguiente:

Como la formacin de xido ntrico es un proceso endotrmico, las


temperaturas elevadas favorecen su aparicin, y est presente en los gases
desprendidos por los automviles y los aviones.
Otra reaccin que se da en la atmsfera es su combinacin con el O 3 , siendo
considerado potencialmente como otro agente destructor de la capa de
ozono.

En la troposfera, el 5% del NO2 presente se hidroliza directamente con


radicales hidroxilo OH sobre soportes slidos de humos y cenizas.

El resto reacciona con el ozono.

Bajo condiciones muy particulares de lcali acuoso, en las proximidades de


una fuente de amonaco por ejemplo, se puede dar una reaccin entre
ambos xidos.

5.3.2 Los nitratos de peracilo


Una de las reacciones qumicas ms importantes en la atmsfera
contaminada es la formacin de nitratos de alcolo y, especialmente, de
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APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

peracilo (PAN, PPN o PBN) que son los constituyentes ms dainos del
conocido smog oxidante. Su punto de origen es la fotodisociacin por
fotones ultravioleta del NO2. Las condiciones de elevada polucin, en las que
la concentracin de hidrocarburos y NO2 es relativamente alta, generan una
serie de reacciones radicalarias que finalizan en la formacin de estos
compuestos.

El oxgeno atmico generado reacciona de manera natural con el O 2


molecular formando ozono, pero la presencia de hidrocarburos activa un
segundo proceso radicalario por el que aparecen en la atmsfera radicales
libres del tipo alcolo (R-O-O) o peracilo (R-O-O-O). Los primeros se
combinan rpidamente con el oxgeno, produciendo un nuevo radical.

Estos radicales, pueden reaccionar con el NO 2 (que estrictamente debera ser


NO2) para formar los nitratos de peracilo y de alcoilo.

El proceso se ve acelerado por otras reacciones, que agilizan las etapas


intermedias.

5.4 Compuestos de azufre


5.4.1 El sulfuro de hidrgeno
La mayor parte del sulfuro de hidrgeno (H 2 S) atmosfrico se oxida a xido
de azufre (SO2 ) en fase gaseosa.

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Esta reaccin se acelera considerablemente con la presencia de partculas


slidas que funcionen como soporte.

5.4.2 Los xidos de azufre


La combustin a gran escala de combustibles fsiles (como los derivados del
petrleo y el carbn) provoca la emisin a la atmsfera de grandes
cantidades de SO2, formado a partir del azufre presente en estos
compuestos mediante una reaccin exotrmica.

Con exceso de oxgeno, la oxidacin continua.

La oxidacin del SO2 puede ir an ms lejos y seguir dos vas de oxidacin,


la cataltica y la fotoqumica, hasta formar cido sulfrico (ver lluvia cida):
-

Bajo condiciones de contaminacin muy especficas, en ciudades de


humedad elevada, poca insolacin y concentraciones importantes de
partculas en suspensin, el SO2 se combina rpidamente con el
oxgeno
molecular.

- El xido de azufre tambin puede dar lugar a procesos fotoqumicos


si la insolacin es elevada, absorbiendo las radiaciones solares de
longitudes de onda entre 340-400 nm y pasando a un estado excitado
de energa superior.

Podemos constatar la influencia del vapor de agua en estos procesos, ya que


sirve de medio acuoso para la asimilacin de los gases formados, siendo el
medio donde adquieren sus caractersticas cidas.

5.5 Compuestos halogenados


5.5.1 Los clorofluorocarburos
Los compuestos clorofluorocarbonados son gases inertes en las capas bajas
de la atmsfera pero, al llegar a las capas altas e incidir sobre ellos la
radiacin ultravioleta, se tornan activos y destruyen el ozono.
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Los CFC se descomponen fotoqumicamente generando tomos de cloro, que


reaccionan con el ozono mediante una reaccin descrita en el apartado
5.1.2. de la qumica del ozono. Es importante destacar la regeneracin del Cl
como producto; el cloro no se consume en la reaccin, sino que se acumula
continuamente, de manera que un solo tomo de Cl puede ir destruyendo
miles de molculas de O3 .

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Para tener en cuenta


1.- Los compuestos oxigenados O2 , O3 , H2 O2 , O y radicales del tipo OH,
O2 H y O2 tienen un efecto oxidante sobre los otros componentes
naturales o contaminantes de la atmsfera.
2.- El ozono se forma naturalmente mediante procesos fotoqumicos que
mantienen su concentracin en la estratosfera en un valor constante y
suficiente para proteger a la tierra de las radiaciones solares ultravioletas.
3.- El ozono se destruye con molculas de NO 2 y principalmente de CFC,
que reaccionan rpidamente con el O3 sin consumirse en el proceso.
4.- Los xidos de carbono son el producto natural de cualquier
combustin orgnica, mayoritariamente de hidrocarburos.
5.- La presencia de hidrocarburos en la atmsfera supone la generacin
de multitud de reacciones con otros componentes que da lugar a una
amplia variedad de contaminantes de estructura ms compleja y de difcil
eliminacin.
6.- Los xidos de nitrgeno se oxidan, en ltimo trmino, a cido ntrico,
contaminante cido muy corrosivo.
7.- La reaccin del NO2 con hidrocarburos da lugar, en condiciones
especficas, a los nitratos de peracilo, componentes muy contaminantes
del smog oxidante.
8.- La oxidacin del xido de azufre (SO 2 ) a SO3 por oxidantes
atmosfricos y su disolucin en el vapor de agua atmosfrico es la causa
qumica de la llvia cida.
9.- En condiciones de fuerte insolacin y humedad elevada, el xido de
azufre (SO2 ) se oxida hasta cido sulfrico (H 2 SO4 ) mediante reacciones
fotoqumicas en un proceso habitual en condiciones de smog fotoqumico .

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6.-PRINCIPALES FUENTES Y PROCESOS


CONTAMINANTES
6.1 Las fuentes contaminantes
6.1.1 Definicin de fuente contaminante
Se define como fuente contaminante a cualquier dispositivo o instalacin,
esttica o mvil, que vierte de forma continua o discontinua sustancias
slidas, lquidas o gaseosas, que generen una modificacin del medio
natural.
Cualquier emisin a la atmsfera, aunque sea de sustancias que la
constituyen habitualmente, modifica su composicin variando un equilibrio
fsico y qumico natural, pudiendo afectar a la vegetacin autctona y, por
consiguiente, a todos los ecosistemas presentes.
Son fuentes contaminantes desde las grandes chimeneas de los altos hornos
o centrales trmicas, hasta los gases que se desprenden por la combustin
del cigarrillo de un fumador.

6.1.2 Clasificacin de las fuentes contaminantes


Se pueden hacer diferentes clasificaciones en relacin a las caractersticas de
las fuentes y segn el aspecto que queramos destacar de ellas.
Considerando la extensin que abarca a todos los puntos de emisin,
podemos dividirlas en tres grandes grupos: las fuentes puntuales, lineales y
superficiales.
- Fuentes puntuales. El problema
de la contaminacin en una zona
ms o menos extensa puede
atribuirse
a
unas
emisiones
localizadas en un lugar muy
preciso, de dimensiones no muy
grandes; desde la salida de una
chimenea hasta las emanaciones
de un polgono industrial.

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- Fuentes lineales. Este es el caso en que todos los puntos emisores


describen una lnea, que vendra a ser una sucesin de fuentes puntuales.
Un ejemplo muy caracterstico lo tenemos en una autopista por la que de
una manera continua circulan automviles (fuentes puntuales mviles).
- Fuentes superficiales.
Cuando las fuentes
puntuales estn
repartidas en zonas algo
extensas, la
contaminacin de la
atmsfera no puede
atribuirse a un solo foco,
sino a una distribucin
regular de los puntos
emisores. Como ejemplo
caracterstico se toman
las grandes ciudades que
estn cubiertas por un
manto de polucin.
.

Esta clasificacin se emplea a la hora de estudiar el diseo de las chimeneas


de industrias qumicas, petroqumicas, papeleras o centrales trmicas. Si la
fuente es puntual, se puede estudiar la contaminacin como un penacho
sujeto a la direccin y caractersticas del viento local (como ya se vi en el
apartado 3.1.2.). Este estudio tambin puede aplicarse en el caso de las
fuentes lineales. Para las superficiales ya no es vlido y se analiza
planteando complicados sistemas de ecuaciones simplificadas mediante
hiptesis o utilizando modelos experimentales de circulacin de agua y de
tinta como foco de contaminacin.
Se propone una segunda clasificacin teniendo en cuenta su localizacin .
- Fuentes estacionarias. Como el propio nombre indica, el foco o zona
emisora es esttico. Por ejemplo, cualquier tipo de industria contaminante.
- Fuentes mviles. En este caso la fuente no est localizada en un lugar
concreto, sino que su situacin va cambiando constantemente. Se
consideran fuentes mviles el transporte rodado, los aviones o cualquier
partcula en suspensin que sirva como soporte de alguna reaccin qumica
entre agentes contaminantes.

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Por ltimo, pueden considerarse las fuentes segn su origen como naturales
o antropognicas.
- Fuentes naturales. La propia naturaleza emite grandes cantidades de
polulantes a la atmsfera mediante fenmenos meteorolgicos o geolgicos.
As son focos de contaminacin los volcanes (que emiten grandes cantidades
de SO2 y NOx ), los incendios forestales, la erosin del suelo o incluso la
fermentacin anaerobia de algunas bacterias.
- Fuentes antropognicas. Son las directamente provocadas por el ser
humano y su actividad industrial y domstica.

6.2 Los procesos contaminantes


6.2.1 Definicin de proceso contaminante
Se define como proceso contaminante a todo aquel que por su naturaleza o
por los procesos tecnolgicos convencionales utilizados, constituye o puede
constituir una fuente de contaminacin atmosfrica.

6.2.2 Clasificacin de los principales procesos


contaminantes
Existe, como ya se ha visto, una gran variedad de contaminantes
atmosfricos procedentes, a su vez, de multitud de procesos de
transformacin a nivel industrial o domstico.

6.2.2.1 Los procesos de combustin


La combustin de los derivados del
petrleo, del carbn y de gas natural es
una de las fuentes de energa ms
utilizadas en la actualidad. La reaccin de
combustin de hidrocarburos ya se vio
detalladamente
en
el
captulo
correspondiente a la qumica de los
compuestos carbonados, pero a grandes
rasgos se trata de la simple inyeccin de
aire sobre el carburante en cuestin para
que reaccione con el oxgeno mediante un
proceso muy exotrmico.
Evidentemente, la composicin de los
productos de la combustin vendr determinada por la naturaleza del
hidrocarburo, de manera que hay que considerar los procesos industriales
ms caractersticos de forma individual.

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Las centrales trmicas


Las centrales trmicas son unidades transformadoras donde se queman
grandes volmenes de carbn, gas natural o derivados del petrleo para la
obtencin de energa elctrica. Las podemos clasificar en dos grandes
grupos: centrales de base y centrales de regulacin. Las primeras suelen
encontrarse en las proximidades de las fuentes de combustibles (minas
normalmente) ya que utilizan combustibles baratos, las segundas utilizan
aceites minerales o carbones de ms alta calidad, por lo que se construyen
cerca de las zonas que se abastecen de ellas.
El proceso en que se basa el funcionamiento de una central trmica es la
generacin de energa mediante grandes turbinas de vapor proveniente de
las combustiones realizadas en una caldera central.
La composicin de los gases de salida depende, como ya se ha comentado
anteriormente, de los combustibles que se han utilizado:
a) Derivados del petrleo. Debido a su estructura qumica, aparte de
los xidos de carbono normalmente emitidos en las combustiones, los
gases contienen elevadas concentraciones de xidos de azufre, de
nitrgeno, hidrocarburos no quemados por rendimientos bajos y
partculas slidas en suspensin.
b) Carbn. La composicin de los gases es parecida a la anterior pero
con menos cantidad de SO2 y mayor presencia de partculas slidas. Es
de destacar tambin la presencia de sustancias que pueden acompaar
al carbn en los yacimientos (de naturaleza dependiente de la
localizacin de la mina) como pequeas cantidades de plomo o
mercurio.
c) Gas natural. La presencia de xidos de azufre o pequeas partculas
en suspensin es casi despreciable, pero la cantidad en xidos de
nitrgeno aumenta.
El trfico rodado
Se calcula que en la actualidad hay ms de 500 millones de vehculos que
circulan por todo el mundo y que, sumando todos los gases de escape de
todos ellos, constituyen una de las fuentes de contaminacin ms
importantes.

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La composicin qumica de estas emisiones incluye CO, xidos de nitrgeno,


hidrocarburos no consumidos, compuestos de plomo y de azufre y pequeas
partculas slidas. En los ltimos aos, se ha tomado conciencia de la
importante contribucin de estas emanaciones en el deterioro global de la
tierra, y se han intentado tomar medidas para paliar las graves
consecuencias que provocan. Una de ellas es la sustitucin de los
compuestos del tipo tetraalquil plomo, aditivos de la gasolina, por otros
antidetonantes que no degeneren en compuestos de plomo contaminantes.
Otra medida ha sido la instalacin de catalizadores que depuren los gases en
los automviles.
El tipo de catalizador ms efectivo en la filtracin de los contaminantes es el
llamado catalizador de tres vas. Consiste en una esponja que contiene una
serie de metales que catalizan determinadas reacciones, obteniendo
productos propios de la composicin del aire. Su campo de accin, como su
propio nombre indica, afecta a tres procesos contaminantes: oxidacin del
CO formado en el proceso de combustin a CO2 y vapor de agua; reduccin
de los xidos de nitrgeno en nitrgeno molecular y, recogida de
hidrocarburos no quemados, que son retornados otra vez al depsito.

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Plantas incineradoras
Las plantas incineradoras permiten la eliminacin de residuos,
principalmente, los de naturaleza orgnica. Todos los materiales que llegan a
una incineradora son preparados antes de ser tratados. A continuacin, los
residuos se queman a temperaturas muy elevadas durante un perodo de
tiempo determinado en cada caso. La combustin permite generar energa
reutilizable en forma de electricidad. Finalmente, se depuran los gases antes
de ser emitidos a la atmsfera, intentando minimizar su accin sobre el
medio ambiente. Las cenizas producidas por el proceso se depositan en
vertederos controlados.
Todos los materiales residuales que por su naturaleza puedan ser incinerados
seguirn esta va de tratamiento de residuos.

6.2.2.2 Los procesos en las industrias siderurgia y metalrgica


La metalurgia incluye a todo proceso que permita extraer un metal de su
mena (mineral en bruto) y tratarlo posteriormente, mientras que la
siderurgia se basa en el tratamiento y transformacin del hierro, en
fundiciones o en la formacin del acero. El proceso global no slo comporta
polucin en la fundicin de los metales en grandes calderas, sino que son
focos de contaminacin las etapas asociadas a la extraccin del metal en
minas y canteras, a su transporte, a su almacenamiento, a su disgregacin
en trozos ms pequeos y a los tratamientos qumicos finales.
Las industrias siderrgicas generan grandes cantidades de gases que
contienen prcticamente todo el espectro de contaminantes, dependiendo de
las caractersticas particulares del hierro extrado de la mina, puesto que
puede venir acompaado por una gran variedad de otros metales o
minerales en su composicin.

6.2.2.3 Los procesos de la industria qumica


En este tipo de procesos, las reacciones que tienen lugar son de toda clase,
de manera que los contaminantes producidos son, igualmente, muy
diversos. Todos ellos estn recogidos en decretos, reglamentos y
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52

APUNTES CURSO EMISIONES GASEOSAS

ordenanzas. En general, la totalidad de los contaminantes son gaseosos,


existiendo poca presencia de partculas slidas.
Aparte de los contaminantes en forma de xidos ms convencionales,
presentes generalmente en cualquier proceso de transformacin, se pueden
incluir contaminantes ms elaborados y, por consiguiente, de ms compleja
eliminacin, como son:
- Otros derivados del nitrgeno, como el amonaco, el cido ntrico o
complejos amnicos.
- Todo tipo de partculas slidas y lquidas.
- Otros derivados del azufre: cidos, sulfuros, etc.
- Todo tipo de derivados halogenados: cloruros, fluoruros, yoduros,
bromuros, compuestos orgnicos, etc.
- Mercaptanos: compuestos muy olorosos.
- Compuestos aromticos: derivados del benzeno, tolueno, etc.
- Compuestos que contienen metales pesados: plomo, aluminio, hierro,
etc.
Tratamiento

Contaminante
Partculas en suspensin.

Fsico
Olores.
xidos de nitrgeno.
Qumico

SO2.
Partculas en suspensin.

Operacin
Cicln.
Filtracin.
Sedimentacin.
Electrofiltro.
Adsorcin.
Absorcin.
Reduccin cataltica.
Absorcin.
Torre de lavado.

6.2.2.4 Los procesos de las industrias papeleras


Uno de los efectos asociados a la instalacin de una industria papelera en
una zona determinada es el impacto que producen los malos olores
provenientes de ella. Estos olores tienen su origen en algunas de las etapas
del tratamiento qumico de la celulosa, como vemos a continuacin:
- En la operacin de cocido de la celulosa se producen emisiones de SO 2, H2S
y mercaptanos.
- En los procesos de digestin y evaporacin aparecen fugas de compuestos
orgnicos voltiles.
- En los hornos se emiten xidos, sulfuros y sales.

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6.2.2.5 Los procesos en la construccin


Cualquier proceso relacionado con la construccin es un foco potencial de
contaminacin. As, en canteras, industrias de fabricacin de ladrillos o
cementeras, es inevitable la deposicin de partculas slidas u holln por los
alrededores, afectando a la vegetacin y provocando graves problemas
respiratorios en la poblacin ms cercana.
Son caractersticas las industrias cementeras, que suelen depositar un tpico
polvo de color blanquecino sobre las hojas de los rboles y las edificaciones.
Este polvo es rico en xido de calcio (CaO) pero tambin estn presentes
otros xidos como son el Na2O, MgO, K2O, SiO2, Al2O3 y el SO3 .
Hace algunos aos, se fijaron unos lmites de concentracin sobre estas
emisiones, que han mejorado sensiblemente el aspecto de algunas zonas
normalmente afectadas por su efecto; no obstante, en la mayora de los
casos, las consecuencias son casi inevitables debido a la propia naturaleza
del proceso.

6.2.2.6 Los procesos en la industria txtil


Los procesos de contaminacin en estas industrias vienen relacionados
directamente con la utilizacin de productos para blanquear tejidos de
algodn (emisiones de SO 2 y Cl2 ) y con el empleo de tintes concentrados
(compuestos de azufre).
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6.2.2.7 Los procesos petroqumicos


Aparte de la evaporacin de multitud de hidrocarburos ligeros, las
operaciones de refino, destilacin, transformacin o transporte comportan la
emisin de efluentes txicos e inflamables.
El petrleo, que es una mezcla variable de hidrocarburos, se separa en
plantas petroqumicas en sus componentes segn sus caractersticas. La
separacin se realiza en funcin de sus puntos de ebullicin, es decir, se
procede a la destilacin del petrleo, alimentndose las columnas con el
crudo a una determinada temperatura mediante intercambiadores de calor.
Finalmente, se tratan los productos obtenidos mediante procedimientos
fsicos o qumicos para obtener los derivados comerciales del petrleo
(naftas, gasleo, fuelleo, etc.) que se aplican en campos como la droguera,
la fabricacin de detergentes, la sntesis de plsticos y caucho, la produccin
de abonos, explosivos y disolventes, la qumica farmacutica, los colorantes
industriales, etc.

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Para tener en cuenta


1.- Clasificamos las fuentes contaminantes segn su extensin en
puntuales, lineales y superficiales, segn su localizacin en estacionarias
y mviles y segn su origen en naturales y antropognicos.
2.- Los procesos de combustin emiten grandes cantidades de xidos de
carbono y, adems, toda una serie de xidos y otras sustancias asociadas
con la materia prima y el proceso utilizados.
3.- El trfico rodado es una de las principales fuentes de contaminacin y
uno de los principales objetivos actuales en la lucha contra la polucin.
4.- Las caractersticas de los gases procedentes de las industrias de
tratamiento del metal estn condicionadas por la naturaleza particular de
las materias primas.
5.- Las emanaciones areas de las industrias qumicas son de difcil
eliminacin debido a la complejidad en su composicin en muchas
ocasiones.
6.- El principal problema de las cercanas de una industria papelera hay
que buscarlo en los olores que se desprenden en sus procesos.
7.- Una de las caractersticas que definen a los procesos de construccin
es la gran concentracin de partculas slidas en suspensin.
8.- Los procesos petroqumicos comportan la emisin de efluentes
gaseosos constituidos por multitud de hidrocarburos ligeros inflamables.

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7.- ANALISIS EN LA CONTAMINACION


ATMOSFERICA
7.1.- CREACION DE UNA RED DE MUESTRAS
Antes de empezar a realizar determinaciones analticas de los niveles de
ciertos contaminantes en la atmsfera, debe plantearse si estos datos son
realmente significativos y si explican el estado general de la polucin de una
zona o, por el contrario si slo representan una situacin particular y
localizada. Con este objeto, se establece una red de centros de recogida de
muestras en las zonas cuyos ndices de polucin se quiere estudiar.
Para estudiar la contaminacin de una ciudad , lo usual es disponer de uno
de estos centros cada dos kilmetros cuadrados aproximadamente. S i la
zona afectada es ms extensa, la proporcin disminuye, ya que el objeto del
anlisis es mas general. En el caso de que se intenten evaluar los efectos
generados por una fuente muy localizada, por ejemplo una chimenea, se
establecen una serie de crculos concntricos al propio foco cuyo radio vaya
creciendo de manera regular, concentrndose las unidades de deteccin en
las direcciones predominantes de los vientos locales, pero procurando tener
tambin alguna referencia de las otras direcciones. Una vez diseada una
red terica de estaciones detectora en una zona, deben considerarse otros
aspectos para intentar no obtener datos falseados. En primer lugar, debe de
asegurarse la o proximidad de algn foco de contaminacin importante que
provoque unas circunstancias de polucin caractersticas del lugar. En
segundo lugar, debe procurarse situar las unidades en lugares elevados
( azoteas, montculos, elevaciones , etc.) y que no estn cerca de algn
impedimento geogrfico (montaas, edificios..) que conduzca las corrientes
que transportan a los contaminantes de una manera forzada.

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7.2 INSTRUMENTAL PARA LA TOMA DE MUESTRA.


En la actualidad existen muchos mtodos analticos para la determinacin
cualitativa y cuantitativa de los contaminantes presentes en el medio
atmosfrico. Debido a su elevado nmero, la complejidad de algunos
compuestos y la cantidad de propiedades que se pueden estudiar, aqu slo
veremos los mas sencillos, con el nico objeto de hacernos una idea de las
tcnicas analticas comnmente usadas en el laboratorio y de los mtodos de
trabajo seguidos en una pequea estacin detectora.
El equipo utilizado para la recogida de muestra puede estar compuesto por
dos tipos de aparatos: manuales o automticos. Los manuales absorben los
contaminantes para su posterior anlisis, permitiendo conocer valores
medios de polucin, mientras que los automticos determinan valores
puntuales en todo momento e inmediatamente.
El fundamento de los equipos de toma de muestra manuales es el siguiente:
el aire objeto de nuestro anlisis es aspirado a travs de un embudo
mediante una bomba y se hace pasar por un filtro que retiene las partculas
slidas en suspensin. Seguidamente se conduce el aire filtrado hacia una
solucin captadora lquida donde borbotea. Existe una solucin captadora
para cada tipo de contaminante, as utilizamos una u otra segn el
compuesto que queramos analizar.
Finalmente , se estudia esta solucin para determinar la cantidad de
contaminante presente. La descripcin detallada de todos estos elementos y
el mtodo utilizado estn homologados y recogidos en documentos oficiales.
Se utilizan tres tipos de captadores en funcin al caudal de aire aspirado. Los
captadores de pequeo volumen ( CPV) aspiran entre 2 a 4 m 3 / da y
pueden utilizarse tanto para analizar partculas en suspensin como para
gases. Los de mediano volumen (CMV) aspiran en torno a las 30 m 3 /da y
suelen utilizarse para el anlisis de metales pesados. Los de alto volumen
(CAV) aspiran de 50 a 100 m3 / hora y captan todo tipo de partculas.
El fundamento de los equipos automticos se basa en la circulacin regular
del aire con un caudal constante para hacerlo pasar directamente por un
sistema de deteccin especifico para cada caso que determina la cantidad
total de cierto compuesto que se ha absorbido. Como tambin se conoce el
volumen de aire que ha sido aspirado, conocemos la concentracin de cierto
contaminante en el aire .
Por ltimo, si lo que queremos determinar es la cantidad de partculas
sedimentables de una muestra, utilizaremos un captador tipo Standar
Gauge.
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Seguidamente se describen detalladamente dos de estos equipos: el


captador de pequeo volumen (CPV) y el colector de partculas
sedimentables Stndar Gauge
Un CVP est compuesto por cuatro partes diferenciadas:
Filtro para la retencin de partculas. Es el primer dispositivo con el cual se
encuentra el aire aspirado y pude estar formado por materiales distintos
(papel, fibra de vidrio , etc) segn el tipo de partcula o el dimetro que se
quiera retener. El filtro se coloca en un portafiltro construido con dos
soportes que lo sujetan, quedando todo el sistema cerrado hermticamente
del exterior, de manera que slo pueda entrar el aire aspirado.
Borboteador. Despus de estar exenta de partculas slidas, la muestra de
aire se hace borbotear en una solucin captadora contenida en un frasco
lavador de gases de tipo Dreschel, que sea transparente y cuyo tamao
vendr determinado por el mtodo analtico que luego se vaya a llevar a
cabo.
Contador de Gas: Mediante un simple contador de gas podemos conocer el
flujo de aire que circula por todo el sistema para poder calcular las
concentraciones de los contaminantes captados. El contador debe poder
medir flujos entre 1,5 a 3 litros/minutos con un error de +-3%.
Bomba de membrana Mediante este tipo de bomba se debe poder aspirar de
2 a 4 m3 de aire al da.
Todos estos elementos estn conectados por tubos de vidrio o de plsticos
inerte de unos 8 mm. de dimetro interior.

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Esquema de un captador de pequeo volumen


El aire entra en el sistema mediante un embudo de 3 a 5 cm. de dimetro
conectado con el filtro por un tubo de plstico de menos de 6 metros y
exento de curvaturas de radio inferior a 5 cm. La ubicacin de este embudo
debe cumplir con las siguientes especificaciones:
El embudo debe colocarse con la boca hacia abajo
Su altura respecto al suelo no debe ser inferior a los 3 metros
Cualquier aparato estar a una distancia horizontal superior a los 0,5 metros
respecto al embudo.
Un equipo colector de partculas sedimentables Standar Gauge est
compuesto de tres partes bien diferenciables:
Soporte: Consiste en un trpode de forma especial y con unos soportes para
poder contener al frasco de recogida. En la parte superior viene incorporada
una rejilla protectora para evitar la entrada de cuerpos extraos que podran
distorsionar el anlisis. El soporte es de un material no corrosivo,
generalmente acero inoxidable, para evitar la accin de los agentes
externos.
Deposito Colector: Es un frasco, generalmente de vidrio resistente, aunque
tambin los hay de acero o plstico, cuyo dimetro permite calcular un factor
F que multiplicado por el peso total de partculas recogidas, expresa el valor
de material sedimentables en mg/m3
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F = 127,3 104 / D2
donde D es el valor del dimetro del deposito
Botella de Recogida: Frasco de vidrio o plstico neutro de 10 a 20 litros de
capacidad.

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7.3 METODOS DE ANALISIS DE LAS MUESTRAS RECOGIDAS


7.3.1.- ANALISIS DE LOS OXIDOS DE AZUFRE
Existen muchos mtodos para la determinacin de los niveles de SO 2 en la
atmsfera. Aqu trataremos algunos de ellos que estn legalmente
homologados y que utilizan captadores de pequeo volumen, pero slo
desarrollaremos el mtodo del tetracloromercurato y de la pararosanilina,
que es el mtodo de referencia en la Comunidad Europea.
Mtodo del tetracloromercurato y de la pararosanilina
Este mtodo permite determinar concentraciones de SO 2 de 7 a 1150 g/m3
y da unos resultados fiables.
La muestra se toma en un CPV con 50 ml de una solucin captadora de
tetracloromercurato de sodio (TMC) 0,04 M durante 48 horas. El filtro es de
papel Whatman N 1. Una vez tomada, conservaremos la muestra a una
temperatura de 5C hasta el momento de su anlisis. sta no debe tener
precipitado alguno, normalmente formados por reaccin de Hg (II) con
algunas formas reducida del azufre.
Antes de analizar las muestras, debemos asegurarnos de la no presencia de
ozono disuelto, por ello se deben dejar reposar las soluciones como mnimo
20 minutos antes de la valoracin.
Seguidamente, se trasvasa la solucin a un matraz aforado de 50 ml y se
enrasa con la solucin captadora. Tomamos 10 ml de esta solucin mediante
una pipeta y las pasamos a otro matraz aforado , pero de 25 ml.
Antes de proceder a la valoracin, se prepara una curva de calibracin
utilizando patrones que preparamos en el laboratorio. Para ello, se pipetean
0,1,2,3, ,y,5,ml de una solucin estndar de bisulfito de sodio ( disolucin de
0,3 gr en 500 ml de agua destilada) en cinco matraces de 25 ml y se aade
solucin de tetracloromercurato de sodio hasta un volumen aproximado de
10 ml en cada uno de ellos. Luego se adiciona 1 ml de acido sulfmico al
0,6% para eliminar el nitrito y se deja reposar 10 minutos. Por ltimo se
aaden 2 ml de solucin de formaldehdo (5 ml de formaldehdo al 40% en 1
litro de agua destilada) y 5 ml de solucin de pararosanilina (0,2 gr de
clorhidrato de pararosanilina en 100 ml de HCL 1 M y 20 ml de esta solucin
con 25 ml de acido fosforito 3 M, enrasado todo hasta 250 ml con agua) y se
enrasa hasta 25 ml con agua destilada.

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Toda esta preparacin se presenta resumida en la tabla a continuacin. Los


volmenes de soluciones adicionados en ml.
SOLUCION
BLANCO
Patrn 1
Patrn 2
Patrn 3
Patrn 4
Problema

ESTANDAR
0
1
2
3
4
5

CAPTADORA
10
9
8
7
5
10

A.SULFAMICO
1
1
1
1
1
1

FORMALDEHIDO
2
2
2
2
2
2

PARAROSANILINA
5
5
5
5
5
5

Una vez transcurrido una hora, se procede a la determinacin de la


concentracin de SO2 mediante un espectrofotmetro , que mide la
absorbancia de las disoluciones relacionada linealmente con la
concentracin. Primero se establece una recta de calibracin con las
soluciones patrones utilizando longitud de onda de 548 nm. Estas
mediciones permitirn obtener valores de constantes b y a o de la recta de
calibracin.
A = b x + a0
Donde:
A= Absorbancia medida
x = concentracin de SO2 en g / ml.
b = Pendiente de la recta
a0= Lectura del blanco
Para obtener la concentracin en gr/m3 se procede a:
[SO2] = (xVm / V0 ) gr/m3
Donde:
Vm = Volumen de la muestra
V0 = Pt Vt 298 / (P0(273+T))
Vt : Volumen ledo en el captador
Pt : Presin atmosfrica en el momento de la captacin.
P0 : Presin atmosfrica normal
T : Temperatura media del aire.

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7.3.2.- ANALISIS DE LOS OXIDOS DE NITROGENO

Como mtodo representativo de las tcnicas para la determinacin de


concentraciones de xidos ntrico (NO2) presentaremos la colorimetra por la
reaccin de Griess Salzman frente a patrones de nitrito sdico.
En este mtodo se dispone se dispone en un CPV 50 ml de un a solucin
captadora compuesta por 30 g de trietanolamina y 3 ml de N butanol
concentrado disueltos en 1 litro de agua destilada. Se coloca un papel tipo
Whatman N 1 y se regula un caudal de 35 40 litros de aire por hora en el
contador.
Se prepara una solucin colorimtrica mezclando una solucin de diazotacin
y otra de copulacin en partes iguales. La primera solucin se obtiene
disolviendo 10 g de acido sulfanlico en 100 ml de acetona y enrasando con
agua destilada hasta 1 litro. En la segunda se colocan 200 mg de
diclorhidrato de N(naftil-1)etilendiamina y 250 ml de una solucin tampn de
fosfato diamnico y acido ortofosfrico, y se enraza tambin hasta 1 litro.
Ambas deben conservarse a 4C y protegidas del contacto director con la
luz.
Una vez que se han tomado las muestras durante 24 horas, se pipetean 10
ml de la solucin captadora y se enrasan con la solucin colorimtrica hasta
100 ml.
Al igual que el anlisis anterior, se presenta una tabla gua para la
construccin de la recta patrn.
SOLUCION

ESTANDAR

CAPTADORA

Reactivo
calorimtrico

BLANCO
Patrn 1
Patrn 2
Patrn 3
Patrn 4
Problema

0
2
3
5
10
0

10
8
7
5
0
10

Hasta
Hasta
Hasta
Hasta
Hasta
Hasta

100
100
100
100
100
100

ml
ml
ml
ml
ml
ml

Una vez que ha pasado 1 hora como mnimo, se procede a medir la


absorbancia de los patrones seleccionando una longitud de onda de 550 nm
para obtener los valores de las constantes b y a0 de la ecuacin:
A = b*x + a0

Donde:
A = absorbancia medida

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X = concentracin de NO2 en g/ml.


Para trasladar estos resultados a condiciones normales, se aplican las
siguientes frmulas:
[NO2](en g/ m3 ) = x Vm /V0
Donde Vm : Volumen de liquido de muestra
V0 . Volumen de aire medido en el contador en condiciones normales.
El V0 se obtiene mediante la frmula:
V0 =(Pt Vt 298)/(P0(273+T))
Vt: Volumen ledo en el contador
Pt: Presin atmosfrica en el momento de captacin
P0: Presin atmosfrica normal
T: temperatura media del aire.

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