IV Congreso Internacional de Metalurgia de

Transformacin
APLICACIN DE LA CINTICA ELECTROQUMICA AL ESTUDIO DE LA
CEMENTACIN

DEL

PLOMO

CON

ACERO

EN

SOLUCIONES

CLORURADAS
Lima Diciembre 2008
M. Sc. Ing Oscar SILVA CAMPOS*
M. Sc. IngManuel Guerreros Meza**
RESUMEN
La caracterizacin de la cementacin del plomo con hierro en soluciones
cloruradas es importante tanto desde el punto de vista de su recuperacin
metlica como de su utilizacin en remediacin ambiental.
Con la ayuda de tcnicas electroqumicas se determinaron las curvas de
polarizacin a distintas condiciones operativas, lo que nos permiti definir el
diagrama de Evans de cementacin del sistema y el modelo cintico del
comportamiento andico del acero evaluando el efecto del pH, de la
concentracin del plomo, de la temperatura y de la velocidad de agitacin. Se
obtuvo la energa de activacin del proceso (Ea = 19.6 Kj/mol) para la
cementacin del plomo con el acero SAE 1020. El modelo encontrado es un
modelo cintico semiemprico.

Profesor Principal E. P. de Ingeniera Metalrgica FIGMM, Universidad Nacional de

Ingeniera osilva@uni.edu.pe

**

Profesor Asociado Facultad de Ingeniera Metalrgica y de Materiales, Universidad

Nacional del Centro del Per. manuelguerreros@yahoo.com
Palabras clave: Cementacin, plomo, acero, cintica electroqumica, diagramas de Evans,
modelo semi-emprico, energa de activacin

I.- INTRODUCCION:
Las tecnologas pirometalrgicas empleadas en el procesamiento de minerales
de plomo suelen producir contaminacin del aire, contaminacin de los
acuferos por efluentes lquidos y desechos en fase slida.
Diferentes trabajos de investigacin se han desarrollado con la finalidad
de dar solucin a estos problemas ambientales sin embargo, aun no se
encuentra alternativas efectivas.
Estas dificultades

obligan a buscar nuevas tecnologas como el

tratamiento de los concentrados de minerales por la va hidrometalrgica, tal

es el caso de la lixiviacin clorurante de concentrados de sulfuro de plomo y la
posterior precipitacin del metal por cementacin.
La lixiviacin clorurante est recibiendo considerable atencin por ser ms
rpida y completa en el tratamiento de concentrados, uno de los un agentes
lixiviantes para la disolucin de la calcopirita es el cloruro frrico con el se
forma azufre elemental, mientras que el cloruro de cobre y el cloruro ferroso
permanecen en solucin.
La disolucin de minerales sulfurados de plomo en soluciones de cido
clorhdrico ha sido desarrollado por Sherman and Strickland (1), con el
inconveniente de que stos originan la emanacin de iones cloro y sulfuro de
hidrgeno. Trabajos de investigacin de la recuperacin del plomo de
concentrados empleando tostacin clorurante y lixiviacin tambin han sido
desarrollados por Tolley y Stauter (2) el proceso combina la operacin de

cloruracin en seco, lixiviacin con cloruro de sodio y electrlisis para obtener

plomo puro.
Morizot y Winter (3) (B.R.G.M. Departament Mineralrgique,), han desarrollado
un proceso hidrometalrgico para concentrados de minerales complejos
empleando la volatilizacin y cloruracin con cloruro de calcio. Andersen y Boe
(4) han estudiado la lixiviacin oxidante y clorurante de concentrados de
sulfuros complejos.
El proceso de lixiviacin y electrlisis para la recuperacin de plomo de
concentrados de galena han sido publicados por US Bureau Of. Mines. (5),
(6), (7). En el proceso el concentrado es lixiviado en cloruro frrico y cloruro de
sodio a 95C de acuerdo a la siguiente reaccin:
PbS + 2 FeCl3 (ac)

PbCl2 (ac) + 2FeCl2 (ac) + S0

(1.1)

La celda opera a 450 C y el cloruro de Pb forma plomo metlico en el ctodo

y cloro gaseoso en el nodo.
PbCl2

Pb +Cl2

(1.2)

En el caso de concentrados de plomo, la galena es el mineral ms abundante

e importante,

por consiguiente,

es conveniente adoptar y aplicar estos

conocimientos al tratamiento de los concentrados de plomo producidos en el

pas.
La etapa final de cualquier proceso hidrometalrgico consiste en la
recuperacin del metal a partir de las disoluciones que lo contienen, las cuales
fueron previamente purificadas y adems, en algunos casos, convenientemente

concentradas dependiendo, precisamente, de los requerimientos de dicha

etapa final.
Esta recuperacin del metal se puede producir en forma elemental o en forma
de compuesto.
Hay varias tcnicas disponibles para realizar la recuperacin de los metales a
partir de una solucin:
a.

Precipitacin qumica o inica

b.

Reduccin electroqumica utilizando metales (cementacin)

c.

Reduccin con gases

d.

Reduccin electroltica (electrlisis)

En las plantas hidrometalrgicas peruanas es ampliamente difundida la

precipitacin electroqumica mediante un polvo metlico, desde el seno de
soluciones que contengan sus sales, con otro metal que sea menos noble para
realizar la separacin o recuperacin de dicho metal.

La reaccin de

cementacin del plomo-hierro puede enunciarse as:

Pb

Fe 0 Fe

Pb

(1.3)

Cuando el metal reactivo y el electrolito del metal ms noble, se ponen en

contacto se produce un par galvnico: la reaccin electroqumica andica por la
cual el metal ms reactivo se disuelve y la catdica por la cual in del metal
ms noble se precipita como cemento. En nuestro caso el potencial de
cementacin para el sistema SAE 1020-Plomo fue de Ecorr = -153 mV y una
densidad de corriente 2.0469 mA/cm2. Ver (9).

Considerando ms detalladamente lo anterior, podemos decir que una reaccin

de cementacin puede descomponerse en una andica o de disolucin del
metal precipitante y una catdica que la equilibra y que consiste en la reduccin
del metal en solucin. Considerando una situacin de estado estacionario, los
electrones producidos por la reaccin andica equilibran exactamente los
consumidos por la reaccin catdica, conduciendo a un potencial de estado
estacionario que equilibra las corrientes de disolucin reduccin. Lo que
vendra a ser en la teora clsica de corrosin el E corr y el i corr .
Una caracterstica peculiar de los sistemas de cementacin es la formacin de
una capa o cubierta del metal ms noble, la que influye decisivamente en la
cintica del proceso.
Es as como el anlisis de dichos sistemas es posible usando los parmetros
involucrados en la teora electroqumica, considerndose que la velocidad de
precipitacin es controlada primordialmente por reacciones de superficie; en
general los sistemas de reduccin por contacto son procesos electroqumicos
de primer orden y la cintica es habitualmente controlada por difusin.
En general en los procesos hidrometalrgicos nos encontramos lejos del
equilibrio y ocurren fenmenos irreversibles. Entonces, la diferencia de
potencial adquiere un valor diferente del reversible y los electrodos se dice que
se polarizan. La diferencia de los potenciales en estas condiciones se llama
polarizacin, y se denota por ().

= E h (I 0) E h (I = 0)

(1.4)

En el caso en que un metal se deposita sobre otro diferente siempre se

establece un pequeo valor de sobrepotencial hasta que se logra la primera
capa completa de depsito. Este sobrepotencial se origina como consecuencia
de la diferencia entre las estructuras cristalinas y las distintas propiedades
electrnicas de los dos metales.
Existen diferentes formas de polarizacin pero para los fines del estudio vamos
asumir que existe slo polarizacin por activacin y que el modelo simplificado
de Tafel se cumple, esto lo veremos si es verdad al analizar los resultados
experimentales. A este tipo de polarizacin se la conoce tambin con el nombre
de polarizacin de transferencia (de electrones).
A diferencia de la polarizacin por concentracin la corriente est controlada
por la velocidad del proceso de transferencia de electrones y no por la
velocidad de la

transferencia de masa

y se relaciona con la energa de

activacin necesaria para que la reaccin del electrodo se verifique a una

velocidad dada en la interfase electrodo/electrolito, a travs de la doble capa.
Dado

el

siguiente

equilibrio

dinmico

establecido

en

la

interfase

electrodo/electrolito.
Ox + z e-

Red

(1.5)

Donde Ox es la forma oxidada y Red la forma reducida, se cumple que E

h (I 0)

= E h (I = 0) y = 0, la corriente andica parcial (ia), es igual a la corriente

catdica (ic), siendo la corriente neta i = 0, o podemos definir un i0 = ia = - ic.
Si el electrodo es llevado a comportarse andicamente,

Red Ox + ze -, E

h (I 0)

> E h (I = 0) y > 0, la corriente catdica parcial, ic

decrece, mientras la corriente andica parcial ia aumenta, siendo la corriente

neta i > 0; pero si el electrodo se comporta catdicamente,
Ox + ze- Red, E

h (I 0)

< E h (I = 0) y ( < 0), ic aumenta (negativamente),

mientras ia decrece, siendo i < 0.

La velocidad en la direccin andica estar regulada por la constante cintica
ka y la catdica por kc, de manera que,
vr = ia/zF = kaCo

(1.6)

vr = -ic/zF = kcCR

(1.7)

i = i a + ic

(1.8)

Combinando convenientemente estas ecuaciones obtenemos la ecuacin de

Butler-Volmer (8):

zF
zF
i i0 exp
exp

RT
RT

(1.9)

Operativamente es mejor trabajar con la simplificacin de Tafel (1905):

a a ba log | i |
ba

2.303RT
nF

(1.10)
(1.12)

k a bk log | i |
bk

2.303RT
nF

(1.11)
(1.13)

La ecuacin de Tafel pone de manifiesto, que a polarizaciones altas existe una

relacin lineal entre la polarizacin y el logaritmo del valor absoluto de la
densidad de corriente.

II.- PARTE EXPERIMENTAL

Los

objetivos de la investigacin de cementacin de plomo con hierro en

soluciones cloruradas a diferentes condiciones del medio acuoso, son la

identificacin de parmetros cinticos electroqumicos: potenciales de circuito
abierto, las curvas de polarizacin y los potenciales mixtos; luego, se realiza la
correlacin de datos que se han obtenido experimentalmente
condiciones

indicadas

con

modelos

cinticos

electroqumicos, de tal modo que los resultados

necesaria

aplicados

en las
sistemas

faciliten la informacin

para adecuar el proceso de cementacin a un sistema integral

hidrometalrgico adaptable a yacimientos mineros de plomo del pas.

En el desarrollo experimental se utiliz un potenciostato/galvanostato para
evaluar a travs de pruebas electroqumicas la cementacin de plomo en hierro
y los efectos del pH, La concentracin del cloruro de plomo, la temperatura, el
efecto de la agitacin. (9).
Los reactivos qumicos empleados para preparar el electrolito fueron: cloruro de
plomo, cido clorhdrico y agua destilada como solvente.
El esquema del sistema de investigacin electroqumica se muestra en el
esquema N 1.
En el presente trabajo slo presentamos la evaluacin y anlisis del efecto de
las siguientes variables: el pH, variacin de la velocidad de agitacin,
concentracin de cloruro de plomo y la temperatura para el SAE 1020, el resto
de pruebas con otros electrodos de trabajo se encuentran reportados en (9). El
acondicionamiento de la celda electroqumica con la solucin electroltica
consiste en instalar el electrodo de trabajo (metal correspondiente), el electrodo
8

auxiliar (Platino) a travs del cual fluye la corriente cerrando el circuito y el

electrodo de referencia (Ag/AgCl) acondicionado en un capilar de Luggin. El
electrodo de trabajo previamente es pulido en su superficie con una lija fina (N
1000) y luego enjuagada con agua destilada antes de sumergirlo en el
electrolito. En el capilar de Luggin se llena una solucin salina (1M Na2SO4),
que acta como puente salino, para la lectura de los datos electroqumicos, el
extremo de este capilar se acondiciona muy cerca de la superficie del electrodo
de trabajo. La celda est acondicionada a un agitador termo magntico. En la
Foto N 1 se muestran los electrodos de trabajo SAE 1020 a y b son los discos
rotatorios antes y despus de la cementacin (rea = 0.2827 cm2), y c y d son
los electrodos de cilindro rotatorio respectivamente antes y despus de la
cementacin. El rango de barrido promedio fue de 1000 mV hasta + 1000 mV, con
una velocidad de 10 mV/s.

Esquema N 1 Sistema de Investigacin Electroqumico

Fotografa N 1 a y b Electrodo rotatorio de trabajo 1c y d electrodo de cilindro rotario

SAE 1020

10

III.- RESULTADOS
En primer lugar determinaremos el potencial de cementacin y el io de
cementacin. Para tal fin determinamos las pendientes de Tafel tanto del acero
1020 como del plomo. Ver Figura N 1

PLOMO
Pendientes de Tafel

ACERO SAE 1020

Pendientes de Tafel

Condiciones: O.01 M PbCl2 - pH = 2.5 - 25 C -200 RPM

Condiciones: O.01 M PbCl2 - pH = 2.5 - 25 C -200 RPM

0.2

0.2

0.1

0.1
0

0
-0.1

0.2

0.7

Evs.SHE

-0.3

E vs. SHE

-0.8

-0.2

-0.8

-0.3

0.2

0.7

-0.2
-0.3

-0.3

0.289, -0.165

-0.1

0.290, -0.141

-0.4

-0.4
-0.5

-0.5

-0.6

-0.6

log|io| mA/cm 2

log |io| m A/cm 2

Figura N 1 Pendientes de Tafel del Pb y Fe

Luego construimos el diagrama de Evans de la cementacin del plomo
mediante el SAE 1020, arroja un E h= -0.153 V y un io = 2.047 mA/cm2. Ver
Figura N 2
ACERO SAE 1020 - Plomo
Diagrama de Evans
Condiciones: O.01 M PbCl2 - pH = 2.5 - 25 C -200 RPM
0.6
0.4

E vs.SHE

0.2

-0.65

-0.45

-0.25

0
-0.05
-0.2

E, i
cementaci
0.311, -0.153
0.15

0.35

0.55

-0.4
-0.6
-0.8
log|icem | m A/cm 2
SAE-1020

Plomo

Figura N 2 Diagrama de Evans de Cementacin

11

El mtodo empleado para encontrar el modelo cintico resulta de la

combinacin del mtodo de Tafel para determinar la i corr de ah combinarlo con
el mtodo de las velocidades iniciales mediante las ecuaciones 1.6, 1.7, 1.8:

v0

i0
k[ A]0 [ B]0 [C ]0 ....
zF

(3.1)

El modelo a probar en combinacin con la cintica heterognea electroqumica

es el modelo semi-emprico:

1
Ea
* PbCl2 0 * RPM exp
i 0 k *

RT
pH

(3.2)

Para encontrar i0 debemos graficar Eh (V) log |i| (mA/cm2) y aplicar luego el
modelo simplificado de las pendientes de Tafel (10). Las pruebas para estudiar
la influencia del pH se hicieron a pH = 1.5, 2.5, 3.0 y 4.5 a 0.01 M PbCl2, 200
RPM y 25C. Ver Figura N 3.
Las pruebas para estudiar la influencia de la concentracin del plomo se
hicieron a 0.001, 0.010, 0.015, 0.025, 0.05 M PbCl2, pH de 4 a 5.3, 200 RPM y
25C. Ver Figura N 4.

12

Fig. N 1 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020

INFLUENCIA DEL pH
Condiciones: 0.01 M PbCl2 - 200 RPM - 25 C
1.4
1.2
1
0.8
E vs. SHE

0.6
0.4
0.2
-2

-1

0
-0.2 0

-0.4
-0.6
-0.8
-1
log|i| mA/cm2
pH=4.5

pH=3.0

pH=2.5

pH=1.5

Figura N 3 Influencia del pH

Fig. N 2 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020

INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN
Condiciones: pH = 4.0 a 5.3 - 200 RPM - 25 C
1.4
1.2
1
0.8
E vs. SHE

0.6
0.4
0.2
0
-3

-2

-1

-0.2 0

-0.4
-0.6
-0.8
-1
log|i| mA/cm2
0.001M, pH=5.31
0.015M, pH=4.62

0.005M, pH=5.31
0.025M, pH=4.47

0.01M, pH=4.64
0.05M, pH=4.47

Figura N 4 Influencia de la concentracin de plomo

13

Las pruebas para estudiar la velocidad de agitacin se hicieron a 200, 400, 600, 800,
1000, 2000 y 4000 rpm, 0.01 M PbCl2, pH =2.5 y 25C. Ver Figura N 5.

Fig. N 3 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020

INFLUENCIA DE LA AGITACIN
Condiciones: O.01 M PbCl2 - pH = 2.5 - 25 C

E vs. SHE

1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
-1.5

-1

0
-0.5 -0.2 0
-0.4
-0.6
-0.8
-1

0.5

1.5

log|i| mA/cm2
4000 RPM

2000 RPM

1000 RPM

600 RPM

400 RPM

200 RPM

800 RPM

Figura N 5 Influencia de la velocidad de agitacin

Finalmente las pruebas para estudiar la influencia de la temperatura se hicieron a 25
C, 38 C, 80 C y 90 C, 0.01 M PbCl2 , 200 rpm, pH =4.5. Ver Figura N 6.

Fig. N 4 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
Condiciones: [PbCl2] = 0.01 M - pH = 4.5 - 200 RPM
1.4
1.2
1
0.8
E vs. SHE

0.6
0.4
0.2
-2

0
-0.2 0

-1

-0.4
-0.6
-0.8
-1
log|i| mA/cm2
90 C

80 C

38 C

25 C

Figura N 6 Influencia de la temperatura

14

Posteriormente, para cada una de las curvas anteriores se calcul el i o por medio del
modelo de las pendientes de Tafel (7).
A continuacin se presentan algunos casos para cada una de las variables estudiadas:
Fig. N 5 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020
Pendientes de Tafel

pH=2.5

Condiciones: 0.01M PbCl2 - 200 RPM - 25 C

1.4
1.2
1
0.8
E vs. SHE

0.6
0.4

0.443, -0.161

0.2
-1

0
-0.2 0

-0.5

0.5

1.5

-0.4
-0.6
-0.8
-1
log|i| mA/cm2

Figura N 7 Pendientes de Tafel para el caso del pH

El mtodo de las velocidades iniciales se puede reformular para determinar el
1

i 0 k ' *
pH

(3.3) encontrndose : 1.23: Ver Figura N 8.

Fig. N 6 ELECTRODO ACERO SAE 1020 EFECTO DEL pH

Condiciones: 0.01 M PbCl2 - 200 RPM - 25 C
4.5
y = 1.2288x + 4.4942
R2 = 0.9346
2

ln |io| Amp/m

coeficiente :

3.5

2.5

2
-1.8

-1.6

-1.4

-1.2

-1

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

ln 1/pH

Figura N 8 Determinacin de para el caso del pH

15

Para el caso de la variable concentracin de plomo:

0.01M

Fig. N 7 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020

Pendientes de Tafel
Condiciones: pH = 4.0 a 5.31 - 200 RPM - 25 C
1.4
1.2
1
0.8
0.6
E vs. SHE

0.4
0.2
-2

-1.5

-1

0
-0.5 -0.2 0

0.149, -0.157

0.5

1.5

-0.4
-0.6
-0.8
-1

log|i| mA/cm2

Figura N 9 Pendientes de Tafel para el caso de la concentracin de Plomo

i 0 k '' * PbCl(3.4)
2 0

Y para determinar el coeficiente :

encontrndose : 1.32. Ver

Figura N 10
Fig. N 8 ELECTRODO ACERO SAE 1020 EFECTO DE LA CONCENTRACIN
Condiciones: pH = 4.0 a 5.3 - 200 RPM - 25 C
5
4.5

y = 1.3217x + 8.6815
R2 = 0.9848

4
3.5

ln |io| Amp/m

3
2.5
2
1.5
1
0.5
-7

-6

-5

-4

-3

0
-0.5 -2
-1

ln [PbCl2], M

Figura N 10 Determinacin de para el caso de la concentracin de plomo

16

Para el caso de la variable velocidad de agitacin:

200 RPM

Fig. N 9 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020

Pendientes de Tafel
Condiciones: O.01 M PbCl2 - pH = 2.5 - 25 C
1.4
1.2
1
0.8

E vs. SHE

0.6
0.4

0.311, -0.157

0.2
-1

-0.5

0
-0.2 0

0.5

1.5

-0.4
-0.6
-0.8
-1

log|i| mA/cm2

Figura N 11 Pendientes de Tafel para el caso de la velocidad de agitacin

i 0 k ''' * RPM(3.5)

Y para determinar el coeficiente :

encontrndose : 0.01. Ver

Figura N 12. Deducindose que la velocidad de agitacin tiene poca influencia.

Fig. N 10 ELECTRODO ACERO SAE 1020 EFECTO DE LA AGITACIN

Condiciones: O.01 M PbCl2 - pH = 2.5 - 25 C

ln |io| Amp/m

3.1

y = 0.0098x + 2.9743
R2 = 0.296

2.9

Vaco no es
2.7
4

ln RPM

Figura N 12 Determinacin de para el caso de la velocidad de agitacin

17

Finalmente para la variacin de la temperatura:

Fig. N 11 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020
Pendientes de Tafel

25C

Condiciones: [PbCl2] = 0.01 M - pH = 4.5 - 200 RPM

0.4
0.2

E vs. SHE

0
-1

-0.6

-0.2

0.2

0.6

0.178, -0.160

-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
2

log|i| mA/cm

Figura N 13 Pendientes de Tafel para el caso de la temperatura

Ea
''''

Y para la energa de activacin i 0 k * exp

RT

(3.6) Ver Figura N 14.

Fig. N 12 ELECTRODO ACERO SAE 1020 EFECTO DE LA TEMPERATURA

Condiciones: [PbCl2] = 0.01 M - pH = 4.5 - 200 RPM
4.5

ln |io| Amp/m

Vaco

no

aqu
corren

3.5

y = -1989x + 9.505
R2 = 0.9511

escribir

2.5

2
0.0025

0.0027

0.0029

0.0031

0.0033

1 / T(K)

0.0035

blanco sin
vaco

incoloro blanco
Figura N 14 Determinacin de Ea (Kj/mol)

18

De la combinacin del mtodo de Tafel con el mtodo de las velocidades iniciales para
determinar la i corr se obtiene el siguiente modelo:
1

i 0 2.8112E 07 *
pH

1.2288

1989.0123
* PbCl 2 10.3217 * exp

((3.7)

La calidad del ajuste se observa en la Figura N 13.

Y optimizando se obtiene un modelo semi-emprico:
1.3004

i 0 2.8112E 07 *
pH

2355.3385
* PbCl2 10.0104 * exp

(3.8)

La calidad del ajuste se observa en la Figura N 16.

Fig.
Fig.N
N15
13 Calidad del Ajuste del Modelo Cintico
120
110
100
90

i 0 A/m2

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0

10

20

30

40

50

60

70

i 0 A/m

80

90 100 110 120

Figura N 15 Calidad del ajuste del modelo cintico

Fig.N
N16
14 Calidad del Ajuste del Modelo Cintico
Fig.
Optimizado
80
70

i 0 A/m 2

60
50
40
30
20
10
0
0

20

40

60

80

i 0 A/m2

Figura N 16 Calidad del ajuste del modelo cintico optimizado

19

Una vez determinado el modelo semi-emprico se busc las condiciones de i0 mximo

u ptimo, se encontraron las siguientes condiciones ptimas de cementacin: pH =
1.5, una velocidad de agitacin de 200 rpm, una temperatura de 90 C y una
concentracin inicial de cloruro de plomo de 0.05 M. Ver Figura N 17

Figura N 17 Modelo optimizado semi-emprico

20

IV.- CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:

El proceso de cementacin puede ser descrito como una celda de corrosin galvnica
y estudiarse con las tcnicas convencionales con ayuda del electrodo rotatorio (11),
que demuestra ser un eficaz mtodo para estudiar problemas metalrgicos dnde la
cintica electroqumica es el mecanismo fundamental.
El modelo cintico electroqumico producto de la combinacin del mtodo de Tafel y el
de las velocidades iniciales result adecuado para nuestros propsitos. Encontrndose
un alto coeficiente de determinacin entre las variables estudiadas, fluctuando entre
0.93 a 0.99 de r2.
Con ayuda del modelo semi-emprico optimizado (3.8) se determin el valor de la
energa de activacin Ea = 19.6 Kj/mol. Este valor nos seala un mecanismo de
transferencia de electrones en la superficie del electrodo, dadas las caractersticas de
la evaluacin de la cementacin que solamente refleja la formacin de una primera
capa de cemento, a diferencia de valores reportados en la literatura del orden de 1.9
Kj/mol para tiempos de cementacin de hasta 1 hora (12) y hasta 3 horas (13), lo cual
tambin explica la escasa correlacin entre el i

corr

y la velocidad de agitacin del

sistema estudiado lo que significa que con 200 rpm ya formamos una pelcula de fluido
ptima. La alta predictibilidad del modelo se muestra en la Figura N 16, el coeficiente
de determinacin de este modelo result r2 = 0.9945 y una pendiente de 1.003.
Con ayuda del modelo semi-emprico determinado se encontraron las condiciones
ptimas de cementacin: pH = 1.5, una velocidad de agitacin de 200 rpm, una
temperatura de 90 C y una concentracin inicial de cloruro de plomo de 0,05 M. Ver
Figura N 17.
Un posterior trabajo de investigacin deber verificar la validez del modelo en sistemas
convencionales de cementacin multipartcula.

21

AGRADECIMIENTO
Los autores desean expresar su agradecimiento por el apoyo brindado para el
desarrollo de las pruebas con electrodo rotatorio a la Dra. Maribel Guzmn del
Laboratorio del rea de Metalurgia Seccin Minas de la Pontificia Universidad
Catlica del Per

22

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