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I.
OBJETIVOS:
1) Determinar la concentracin del catalizador utilizado en la reaccin
de esterificacin.
2) Determinar la concentracin de la base utilizada en la titilacin acido
base.
3) Determinar las concentraciones inciales de cada reactante y
producto.
4) Determinar las concentraciones en el equilibrio de cada producto y
reactante.
5) Determinar la constante de equilibrio para cada reaccin de
esterificacin en funcin de la concentracin a temperatura
ambiental.
6) Determinar el cambio de energa libre de Gibas estndar de la
reaccin a temperatura ambiental.
II.
FUNDAMENTO TEORICO:
CONCEPTOS TERICOS:
Reacciones reversible:
Es probable que todas las reacciones qumicas puedan producirse en ambos sentidos,
Pero en muchos casos la magnitud de la reaccin inversa es tan insignificante que puede
Ignorarse. Cuando las condiciones son tales que, tanto la reaccin directa como la
inversa pueden producirse en magnitud apreciable, el proceso se describe como una
reaccin reversible.
Equilibrio:
Las reacciones qumicas reversibles se desarrollan hasta alcanzar un estado de equilibrio
Qumico definido como aquel en el cual no se puede apreciar un nuevo cambio en la
composicin del sistema en el transcurso del tiempo, siempre que no se alteren la
temperatura y/ o presin. El estado de equilibrio qumico es de naturaleza dinmica, es
decir que, la reacciones directa e inversa se producen simultneamente a la misma
velocidad en el equilibrio.
Expresin de la constante de equilibrio.
Para la reaccin:
Kc=
Cuando el sistema es gaseoso, como en el caso de esta reaccin se define Kp = p2
La relacin entre ambas es:
Kp = Kc (RT) n
(IX-01)
(IX-02)
G = U + PV - TS
(IX-03)
(IX-04)
(IX - 05)
Siendo dQ el calor absorbido por el sistema y PdV el trabajo realizado por el sistema
sobre su entorno. Para un proceso reversible, el segundo principio tiene la forma:
Es decir
Entonces
Integrando entre el resultado estndar (donde P=P=1 atm. Y G =G)y cualquier valor
arbitrario de P ,resulta
Considerando la reaccin
cada
Donde:
En esta expresin hemos conservado los trminos en P para cada componente (aunque
P =1 atm.)de esta manera se destaca que el termino corresponde a cada componente es
la relacin de su presin en el equilibrio a la del estado estndar .por lo que Kp Es
Adimensional .Aunque con frecuencia esta consideracin fundamental es ignorada por
destacados fisicoqumicos y por ende; de algunos estudiantes .algunos autores como
PRICE ,incluyen los estados estndar representados por una cantidad entre parntesis ;
por ejemplo ,cuando otros autores escriben K=5 mol/cm. ,este autor considera que se
debe escribir K=5(mol/dm )
Aplicacin a soluciones
La relacin entre G y Kp ha sido deducida para reacciones entre gases ideales es
posible utilizar una relacin anloga para reacciones en solucin naciendo las
modificaciones siguientes:
A) definiciones del estado estndar
Para gases el estado estndar se define como el gas puro ala presin de una atm.
Mientras que para lquidos es el liquido puro a 1 atm .de presin .para solutos (sean o
no inicos) estado estndar se define como una solucin de 1/mol/dm3 ala presin de
una tm. Para slidos; el estado estndar se define como el solid puro ala presin de 1
atm. .de esta forma, si existe solido estar siempre en su estado estndar, y por lo tanto
.los trminos correspondientes al solido no aparece en al expresin de la constante de
equilibrio.
Gy
G)
Por lo tanto:
Si
H es independientemente de la temperatura, es fcil obtener la relacin
cuantitativa, de la dependencia de la constante de equilibrio K con la temperatura T .as,
Suponiendo que H y
S son independientes de la temperatura en el intervalo
comprendido entre T y T y restando de la ecuacin (IX-20)de la ecuacin (IX-19) .se
obtiene:
O tambin
Esta ecuacin puede ser utilizada para calcular una constante de equilibrio
el cambio de entalpa de la reaccin H, se conocen .alternativamente
.se puede calcular el cambio de entalpa .si se conoce las dos constantes de equilibrio a
dos temperaturas .la forma usual de obtener
temperaturas es construyendo un grafica ln K vs. (1/T) ,cuya pendiente es igual a (H/R),teniendo en cuenta que:
Mientras que construyendo una grafica log K vs. (1/T) ,la pendiente de la recta
correspondiente es igual a (-
Si se desprende calor ,es decir ,los productos tienen una entalpa mas baja que los
reaccionantes y un incremento de la temperatura permite el desplazamiento a favor de
los reaccionantes ,la reaccin es exotrmica y H es negativo .si se absorbe calor ,es
decir ,los productos tiene una entalpa mas alta que los reaccionantes y una elevaron de
la temperatura favorece el desplazamiento a favor de los productos ,se dice que la
reaccin es endotrmica ,y
H es positivo.
Reacciones de esterificacion
En la reaccin reversible siguiente:
Se sabe que si se mezcla un mol de acido actico con un mol de etanol a 100 C en un
tubo sellado, la reaccin cesa cuando las 2/3 partes del peso molecular gramo tanto del
acido como del alcohol han reaccionado para formar la misma cantidad molar
correspondiente de Ester y de agua, dejando sin reaccionar los 1/3 de mol del acido y
1/3 de mol de alcohol.
Por otro lado, si se invierte este procedimiento .de tal forma que se inicie por la mezcla
de 1 mol de acetato de etilo y 1 mol de agua, la reaccin cesa cuando se ha
transformado 1/3 de mol de alcohol quedando sin reaccionar 2/3 de mol y 2/3 de mol de
agua .
As adaptando la ecuacin (IX-16) ala presente reaccin reversible, tendremos que al
alcanzar el equilibrio se cumple, tanto para la reaccin progresiva o directa como para la
reaccin regresiva o inversa
Si en lugar de empezar con acido actico y etanol o con acetato de etilo y agua ,se
mezcla tres de estas sustancias o sino cuatro ,e n cualquier proporcin ,el experimento
combustin se obtiene un
III.
a)
MATERIALES Y REACTIVOS:
Materiales
b) Equipos
c) Reactivos
IV.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Pesar (mnimo al +/- 0.1 mg) el reactor de vidrio y de una capacidad mayor
a 10 mL con su tapa, limpio, seco y con su tapa numerada, segn el
numero asignado a cada alumno. Anotar en el casillero correspondiente en
la tabla N 3.}
Aadir los 5 mL de HCl aprox. 3N, tapar, pesar, anotar.
Aadir los mL del siguiente reactivo, segn lo establecido en la tabla N 3
para cada reactor, tapar, pesar y anotar en el casillero correspondiente.
Luego aadir los mL del siguiente reactivo, segn este indicado en la tabla
N 3, tapar, pesar y anotar donde corresponde. Continuar hasta completar
10 mL aadidos.
Sellar hermticamente cada uno de los reactores. Agitar diariamente
durante 2 minutos y dejar en reposo a temperatura ambiente, durante una
semana.
5
1
2
1
6
11.
931
11.
772
11.
826
V
m
L
5
5
5
Wg
5.2
084
5.1
480
5.2
561
CH3CO
OH
V
m Wg
L
CH3COOC
2H5
V
Wg m Wg
L
0.86
0
1
61
1.4
2.65
3
811
91
2.68
0
3
72
C2H5OH
V
m
L
2.0
245
H2O
V
m
L
Wg
4.0
025
W
1mL
alicu
ota
0.98
82
0.96
60
1.02
58
VNaO
H
gasta
do
4.75
6.4
13.1
REACTOR N 16
_
mHCl puro = mHCl x N x peso-meqCHI
HCl
mHCl puro = 5.2561x3.0247x36.5
1.0423x1000
mHCl puro =0.5567 g
nCH3COOHformado= nCH3COOH-nCH3COOH
nCH3COOHformado= 0.109 3.37x10-2
nCH3COOHformado=7.53x10-2 = x
CH3COOH + C2H5OH
Inicial
Reaccionan
Se forman
Equilibrio
n total Eq
3.37x10-2
x
x
-2
3.37x10 + x x
0.109
7.53x10-2
CH3COOC2H5 + H2O
3.04x10-2
0.2611
x
x
-2
3.04x10 x 0.2611-x
4.49x10-2
0.1858
REACTOR N 5
Datos: Masa 10mL de reactor = 21.7671 - 11.6901 =
10.077g
- Masa CH3COOH = 0g
- Masa C2H5OH = 0g
- Masa CH3COOC2H5 = 0.8661g
- Masa H2O = 4.0025g
- Masa HCl 3N = 5.2084g
- Masa 1mL alicuota = 0.9882g
- Volumen NaOH = 4.75mL
CH3CH2OH :
CH3COOC2H5:
+ CH3CH2OH
INICIO: 0mol
RXNA:
0.0319mol
__
FORMA: x
EQUILIBRIO:0 + x
CH3COOC2H5
0.0303mol
__
0.2640mol
x
__
0.0319mol + x
H2O
__
0.0303mol-x
MASAS:
REACTOR: 11.7716g
HCl:
5.2786g
CH3COOH: 0g
CH3CH2OH: 1.4695g
CH3COOC2H5:
2.6707g
Datos experimentales:
0.2640mol-x
UTILIZANDO EL FACTOR:
VI.- CONCLUSIONES:
VII.-RECOMENDACIONES
Cabe destacar la importancia que tiene el estudio de los equilibrios simultneos,
ya que nos permite determinar de acuerdo con las condiciones en que se
encuentra una disolucin, que especies pueden predominar, que ocurrir si las
condiciones de la disolucin cambian, que reacciones qumicas pueden ocurrir,
que concentracin tienen las especies, entre otras.
Las valoraciones cido-base son parte fundamental de diversos anlisis
qumicos, por lo que en esta asignatura se profundiza su estudio hacia
compuestos que tienen ms de un punto de equivalencia.