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(7.1)
1
d[B]
=
dt
dt
1 d[P
]
dt
1 d[Q]
=
d
t
y, por ejemplo, para la reaccion del agua 0 = 2H2 O 2 + 2H2 O:
1 d[H2]
v=
dt
d[O2]
dt
1 d[H2O]
2
dt
(7.2)
Los mecanismos de una reaccion qumica son complejos y suelen componerse de varias
reacciones mas o menos simples sucesivas. La suposicion hecha en el problema de cin
etica qumica estudiado en la Leccion 1, de que la reaccion qumica estaba regida por la
ley de Accion de Masas no era mas que una simplificacion del modelo. Corresponde a los
especia- listas revelar los mecanismos que subyacen en cada reaccion qumica, aunque
experimen- talmente se ha comprobado que estos dependen de la cantidad de las
sustancias qumicas presentes en cada instante (tanto de los reactivos como de los
productos), la temperatura, la presion y la naturaleza del medio en el que se realiza la
reaccion. El modelo mas simple (acorde con la ley de accion de masas) es aquel en el que
se supone que la velocidad de la reaccion depende de la cantidad de los reactivos y no de los
productos. Una reaccion de este tipo la podemos representar como:
a A + b B + productos
En tales casos, para las llamadas reacciones elementales, la velocidad de reaccion tiene
la forma:
v = k[A][B]
(7.3)
donde k se es la constante de velocidad de la reaccion (tal y como mencionamos en la
Leccion 1), y los numeros , , . . . defi el orden de la reaccion. El exponente se
llama el orden con respecto al reactivo A, el orden con respecto a B, etc., y la suma +
+ . . . es el orden de la reaccion. As una reaccion de primer orden con un solo reactivo
sera de la forma:
A productos
Una reaccion de segundo orden con un solo reactivo sera de la forma:
2A productos y
una reaccion de segundo orden con dos reactivos:
A + B productos
As pues, el problema de cinetica qumica visto en la Leccion 1 corresponde a una
reaccion de segundo orden con dos reactivos. Teniendo en cuenta (7.2) y (7.3) la ecuacion
diferencial que describe una reaccion de este tipo es:
v = d[A]
d[B]
dt = k[A][B],
dt
de forma que si llamamos x(t) a la concentracion (en moles/litro) de [A] o [B] que han
reaccionado
hasta
el instante
estas
unidades es la misma para A y para B) y las
concentraciones
iniciales
de A ty (que
B sonen[A]
0 = a y [B]0 = b, resulta que [A] = (a x(t)) y [B]
= (b x(t)). En consecuencia:
v = d[A]
d(a x)
dx
=
=
= k(a
x)(b
x)
dt
dt
dt
A+S
X +S
k2
(7.4)
cuando [A]
=
= d[A] d[X] ,
d[t]
dt d[A]
d[A]
d
t
= 0 tenemos que
d[X]
d[A]
d[X ]
d[t]
d[A]
dt
d[X ]
d[t]
d[A]
dt
[X ]
k2 [X
.
k1[A][S] k2[X ][S] = 1 +
=
1
+
2
] k1
[A]
=
k1[A][S]
[A]
2
x = 1 + x x x = 1,
t
t
que es una ecuacion lineal. A fi de acostrumbrarnos a los smbolos que surgen de
forma natural del problema que se esta estudiando, mantendremos la notacion
original. Para esta ecuacion lineal, la solucion es
.
[X]
.
1
=
F ([A])(1) d[A] + K
t
donde
F ([A])
F ([A]) = e
R
[A]
d[A]
= e ln[A]
12
[A]
.
[X] = [A]
1+ K
[A]
. = [A] + K[A]2.
d[Y ]
d[t]
d[A]
dt
= 2 + 2[A],
d[X]
dt + 2
d[Y
] = 0,
dt
de modo que [S] + [X] + 2[Y ] = cte (como funcion de t). Pero como en t = 0 tenemos
que [S] = 2 y [X] = [Y ] = 0, deducimos que la constante debe ser 2. Es decir, [S]+[X]
+2[Y ] = 2.
Por lo tanto
[S] = 2 [X] [Y ] = 2 [A] + [A]2 2 + 4[A] 2[A]2 = 3[A] [A]2.
Ahora ya estamos en condiciones de calcular la fraccion molar de [X]:
[X ]
=
[A] + [S] + [X] + [Y ]
[A] [A]2
[A] + 3[A] [A]2 + [A] [A]2 + 1 2[A] +
[A]2
[A] [A]2
.
3[A] [A]2 + 1
1
1
es, conclumos que esta. 9
2