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Departamento de Ingeniera
Iquique
INFORME DE LABORATORIO N 4
ELECTROMETALURGIA
SOBREPOTENCIAL DE DIFUSIN
INTEGRANTE
S
: Ramn Astudillo
Hans Avello A.
Rainiero Castillo
Rodolfo Cruz
Marian Galdos
Alejandro Ortiz
Alejandro Vargas
PROFESOR
: Juan Aragn M.
AYUDANTE
:Rodrguez
Claudio
FECHA
: 23 Abril 2009
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Resumen
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Indice
- Resumen2.
- ndice.3.
- Introduccin.4.
- Antecedentes tericos.5.
- Resultados...10
- Discusiones.11
- Conclusiones...13
- Referencias Bibliograficas..14
- Anexos.15
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Introduccin
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Antecedentes Tericos
Para que circule una corriente tanto en una celda galvnica como en una celda electroltica
se necesita una fuerza de conduccin en forma de un potencial que venza la
resistencia de los iones al movimiento hacia el nodo y el ctodo. Como en la
conduccin, esta fuerza sigue la ley de Ohm y es igual al producto de la corriente en
amperios y a la resistencia de la celda en ohmios. Generalmente, la fuerza se conoce
como potencial mhico, o cada IR. (1- Bioingeniera Tomo VI. Escrito por Mauricio
Wilches Ziga, Luis Fernando Ruiz Monsalve, Mauricio Hernndez Valdivieso,
mecanismos de transporte de masa, polarizacin, sobrepotencial de difusin. pgs.
33-42)
El efecto neto de la cada IR es aumentar el potencial necesario para operar en una celda
electroltica y disminuir el potencial medido en un celda galvnica. Por consiguiente
la cada IR siempre se resta del potencial de celda terico. (2-Bioingeniera Tomo VI.
Escrito por Mauricio Wilches Ziga, Luis Fernando Ruiz Monsalve, Mauricio
Hernndez Valdivieso, mecanismos de transporte de masa, polarizacin,
sobrepotencial de difusin. pgs. 33-42)
Ecelda=Ectodo-Enodo- IR
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La figura 1.11 muestra las tres regiones de una semicelda en donde puede ocurrir la
polarizacin. stas incluyen al propio electrodo, a una capa superficial de solucin
inmediatamente adyacente al electrodo y al seno de la solucin. Para esta semicelda
la reaccin electrdica global es (3-Bioingeniera Tomo VI. Escrito por Mauricio
Wilches Ziga, Luis Fernando Ruiz Monsalve, Mauricio Hernndez Valdivieso,
mecanismos de transporte de masa, polarizacin, sobrepotencial de difusin. pgs.
33-42):
Ox + ne Red
El proceso de reduccin u oxidacin no slo es controlado por la reaccin electroqumica,
sino que tambin por el transporte de las especies desde o hacia el seno de la solucin(4ELECTROCHEMISTRY-Principles, Methods, and Applications,CHRISTOPHER M. A.
BRETT and ANA MARIA OLIVEIRA BRETT). Una de las etapas estudiadas en este trabajo
corresponde a la de transferencia de masa, la cual implica el movimiento de la forma Ox
desde el seno de la solucin hasta la superficie del electrodo.
La polarizacin por concentracin surge cuando la velocidad de transporte de las especies
de reactivo hacia la superficie del electrodo es insuficiente para mantener la corriente
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Mauricio Wilches Ziga, Luis Fernando Ruiz Monsalve, Mauricio Hernndez Valdivieso,
mecanismos de transporte de masa, polarizacin, sobrepotencial de difusin. pgs. 33-42)
(1).
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Donde
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Conveccin
Las especies electroactivas se pueden trasladar a causa de corrientes termales o por
gradientes de densidad, al igual que cuando se agita la solucin hacia el trayecto del
electrodo (transporte hidrodinmico). Tales procesos se agrupan bajo el trmino general de
conveccin.
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Difusin
El transporte de una especie en un sistema lquido est determinado por el gradiente de
concentracin de la especie de inters, es decir la diferencia de concentracin de la especie
entre un punto en la solucin y otro. La Ley de Fick describe este fenmeno
matemticamente, introduciendo adems una constante de proporcionalidad, la difusividad.
(11-Fenmenos de transporte, R.B. Bird, E.E. Stewart, E.N. Lightfoot, difusin, viscosidad.
Cap. 16.- cap. 1.)
(4).
A falta de una teora rigurosa de difusin en lquidos, existen dos aproximadas que resultan
tiles para conocer el orden de magnitud de los clculos: la teora hidrodinmica y la teora
de Eyring, adems de otras relaciones empricas. (13-Fenmenos de transporte, R.B. Bird,
E.E. Stewart, E.N. Lightfoot, difusin, viscosidad. Cap. 16.- cap. 1).
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I=DnF(C0-Cx=0)/
RESULTADOS
4.1 Valores de sobrepotencial y densidad de corriente limite: Efecto de la concentracin.
GRUPO 1
Sobrepotencial
Concentracin Ctodico
(M)
0.005
0.01
0.05
mA/cm2 (V)
-0.7492
-0.519
-0.032785
Densidad
-1,0 corriente
(mA/cm2)
-0.745
-1.367
-11.83
GRUPO 2
de Sobrepotencial
lmite Ctodico
mA/cm2 (V)
-0.33293
-0.05046
-0.01375
Densidad
de
-1,0 corriente
lmite
(mA/cm2)
-1.097
-1.457
-11.380
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Grupo 2
de Sobrepotencial
Densidad
de
lmite
mA/cm2 (V)
-0.04662
-0.519
Densidad
(mA/cm2)
-6.24
-1.367
mA/cm2 (V)
-0.01467
-0.05046
(mA/cm2)
-6.142
-1.457
mA/cm2 (V)
-0.519
-0.04662
Densidad
Grupo 2
de Sobrepotencial
Densidad
de
lmite
(mA/cm2)
-1.367
-7.502
mA/cm2 (V)
-0.05046
0.00589
(mA/cm2)
-1.457
-7.296
Discusin
1-.Efecto de la concentracin de iones cpricos en el sobrepotencial catdico y sobre la
densidad de corriente lmite:
Mediante los datos experimentales obtenidos en la experiencia de la variacin de la
concentracin de los electrolitos, para que el fenmeno dependa del sobrepotencial de
difusin, se le aade 0,03 M de KCl (electrolito de soporte9 para disminuir el nmero de
transporte del ion cprico, asegurando que dicho ion se mueva por difusin. Se observa a
travs de la experiencia un aumento de la densidad de corriente lmite al aumentar la
concentracin, mostrndose un aumento considerable en la solucin de sulfato de cobre de
concentracin 0,05(-11.83 mA/cm2) , y una disminucin del sobrepotencial de difusin (0.032785 V), logrando que la reaccin ocurra ms rpidamente.
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corriente, pues se est consumiendo ms energa elctrica en reducir iones frricos y oxidar
iones ferrosos. Una disminucin con el aumento de la temperatura, en cambio, el aumento
de la viscosidad provoca un retardo en el transporte de iones frricos debiera por ello
mejorar el rendimiento de corriente. El incremento de la densidad de corriente podra
mejorar el rendimiento pues polarizara ms rpidamente los electrodos, sin embargo, si esto
es demasiado elevado podra provocar otros problemas, como el aumento de cortocircuitos,
reacciones parsitas, corriente vagabundas, lo que provocara un descenso del rendimiento
en corriente y por lo que se deprecia la depositacin selectiva hacia el ion cprico. Es por
eso que en las plantas se agregan aditivos para mejorar la calidad y optimizar el proceso.
la conveniencia de trabajar sin agitacin en planta, sabiendo que esto ayuda a aumentar la
densidad de corriente lmite, est dada por que el movimiento convectivo excntrico (se
puede obviar) afecta en la forma o calidad del depsito al provocar el levantamiento de las
impurezas que puedan estar presentes en la celda
Conclusiones
1-.Los factores que inciden en el aumento del sobrepotencial y disminucin de densidad
de corriente lmite de difusin son:
-
Aumento de la concentracin.
Aumento de la temperatura.
Agitacin.
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Referencias bibliogrficas
(1) Bioingeniera Tomo VI. Escrito por Mauricio Wilches Ziga, Luis Fernando Ruiz
Monsalve, Mauricio Hernndez Valdivieso, mecanismos de transporte de masa,
polarizacin, sobrepotencial de difusin. pgs. 33-42
(2)Electroqumica moderna. Escrito por Bockris Y. Reddy, John O'M Bockris, John O M
Bockris, Amulya K. N. Reddy, Jos Beltrn Martnez, pag. 1137.
(3)
ELECTROCHEMISTRY-Principles, Methods, and Applications,CHRISTOPHER M. A.
BRETT and ANA MARIA OLIVEIRA BRETT, Departamento de Quimica, Universidade
de Coimbra, Portugal, Oxford New York Tokyo, OXFORD UNIVERSITY PRESS
Christopher M. A. Brett and Ana Maria Oliveira Brett, 1993,First published 1993
Reprinted 1994, Printed in Great Britain by Bookcraft (Bath) Ltd., Midsomer Norton,
Avon.
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(4)Fenmenos de transporte, R.B. Bird, E.E. Stewart, E.N. Lightfoot, difusin, viscosidad.
Cap. 16.- cap. 1.-
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Anexos
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