Universidad Iberoamericana

Ingeniera Ambiental
Fisicoqumica II
Celdas Electroqumicas
Andrs Alberto Guerrero
Herrera
Ing. Ramiro Reyes Guzmn
05/05/2016

Introduccin
Ya sea al encender nuestro automvil, nuestro sistema de refrigeracin, una
lmpara o una buja, utilizamos el flujo de electrones para realizar un trabajo. En el
circuito que hace funcionar un motor, la fuente es la batera, donde existen dos
especies qumicas que difieren en su carga electrnica. A este tipo de sistema se
le conoce como celdas electro qumicas. Una celda electroqumica es aquel
sistema fsico en el que se crea energa elctrica a partir de reacciones qumicas.
Sus propiedades permiten tambin la creacin de procesos a la inversa: facilitar
reacciones qumicas a partir de
energa

elctrica.

La

reaccin

involucrada es una reaccin redox

espontnea, en donde la sustancia
oxidante (la que se reduce, la que
gana electrones) est separada de
la reductora. De esta manera los
electrones deben atravesar un
alambre un puente conductor:
un puente salino, que consiste en
un tubo con un electrolito en gel;

F ig . 1 : Ilu s tra c i n d e l p ro c e s o . N o te c o m o s e
a p ro v e c h a la c o rrie n t e p a ra e n c e n d e r u n a la m p a rita .
L a s tira s d e c in c y c o b re , d e n tro d e d iso lu c io n e s d e
c id o
s u lf ric o
d ilu id o
y
s u lfa to
de
c o b re
re s p e c tiv a m e n te , a c t a n c o m o e le c tro d o s (e l d e re c h o
a c t a c o m o c to d o y e l iz q u ie rd o c o m o n o d o ). E l
p u e n te s a lin o (e n e s te c a so c lo ru ro d e p o ta sio )
p e rm ite a lo s e le c tro n e s fl u ir e n tre la s c u b e ta s s in q u e
s e m e z c le n la s d is o lu c io n e s . C u a n d o e l c irc u ito e n tre
lo s d o s siste m a s s e c o m p le ta (c o m o s e m u e s tra a la
d e re c h a ), la re a c c i n g e n e ra u n a c o rrie n te e l c tric a .
S i a m b a s s o lu c io n e s s e c o n e c ta n m e d ia n te u n
v o ltm e tro su le c tu ra a c u s a r 1 ,1 0 V , e s to d e b id o a
q u e e l p o te n c ia l d e ox id a c i n d e l Z n + + e s 0 ,7 6 3 V y
e l d e l C u + + e s d e -0 ,3 3 7 V , p o r lo ta n to e l c in c (d e
m a y o r p o te n c ia l) le c e d e e le c tro n e s a l c o b re (d e
m e n o r p o te n c ia l).
O b s rv e s e q u e e l m e ta l d e la tira d e c in c s e c o n s u m e
(ox id a c i n ) y la tira d e s a p a re c e . L a tira d e c o b re c re c e
a l re a c c io n a r lo s e le c tro n e s c o n la d is o lu c i n d e
s u lfa to d e c o b re p a ra p ro d u c ir m e ta l a d ic io n a l
(re d u c c i n ). S i s e s u s titu y e la la m p a rita p o r u n a
b a te ra la re a c c i n d e u n a s e in v e rtir , c re a n d o u n a
c e ld a e le c tro ltic a ,c o n v irtie n d o e n e rg a e l c tric a e n
e n e rg a p o te n c ia l q u m ic a .

este puente salino permite el flujo

de iones, pero evita la mezcla de
las disoluciones diferentes que
podra permitir la reaccin directa
de los reactivos de la celda para
llegar a la sustancia oxidante. Este
flujo es posible debido a que el
agente

reductor

cede

los

electrones a la sustancia oxidante.

El electrodo en donde se verifica
la oxidacin se llama nodo. El electrodo en donde se verifica la reduccin se
llama ctodo. La diferencia de energa potencial ocasionado por el gradiente de

presencia de electrones, ocasiona el flujo de electrones. Es decir, convierte la

energa qumica potencial en energa elctrica.
En resumen, las partes de una celda electroqumica son:

Electrodo de oxidacin (nodo, prdida de electrones)

Electrodo de reduccin (Ctodo, ganancia de electrones)
Medio para la transferencia de carga

Las principales caractersticas de las celdas electroqumicas son las siguientes:

- Los agentes reductores y oxidantes se conectan a travs de un puente salino y
se encuentran en diferentes recipientes;
- La f.e.m. (Fuerza electromotrz) producida por la pila genera una corriente
externa. Esta fuerza es proporcional a la diferencia en la afinidad electrnica. Se
mide en voltios.
Los electrones pasan, a travs de un hilo conductor, hacia el otro recipiente
produciendo la reduccin de ste, con lo que queda claro que de donde provenan
los electrones, era el recipiente donde se produjo la Oxidacin de la solucin.
El valor de la fem depende tanto de las concentraciones de las soluciones como
de la temperatura y del potencial de cada especie que participa en el proceso
Redox. Para lograr un patrn se defini al Potencial Normal de Oxidacin (E
oxidacin) como aquel medido en Condiciones Normales de Presin y
Temperatura (1 atmsfera, 1 M y 25C) con respecto al cero, que en este caso lo
tiene el electrodo de Hidrgeno (en esas condiciones).
La ecuacin para calcular el potencial de un electrodo fuera de esas condiciones
la descubri Walther Nernst y viene expresada como:
E = E - R * T/Ne- * F Ln { [Oxidacin]x / [Reduccin]y }
Donde:

- X e Y:son los coeficiente estequeomtricos de la ecuacin de Oxidacin y

Reduccin respectivamente;
- Ne-: es el nmero de electrones en juego en el proceso Redox;
- F: 96485.33289 C/mol
- [ ]: Indica concentracin de las especies.
La fem de las Pilas se calcula como la diferencia entre el potencial del electrodo
donde se produce la Oxidacin y el del electrodo donde se produce la Reduccin.
f.e.m.= E Oxidacin - E Reduccin

Antecedentes
Los apellidos Galvani y Volta son recordados constantemente en el mbito
ingenieril y cientfico, y no en vano, pues Luigi Gavani y Allesandro Volta
desarrollaron la teora y experimentacin que dio pie a las bateras elctricas a
finales del siglo XVIII. En 1780, Luigi Galvani descubri que cuando dos metales
diferentes se ponan en contacto y, a continuacin, ambos tocaban diferentes
partes de un nervio de un anca de rana, hacan que se contrajesen los msculos
de dicha extremidad. A este fenmeno lo llamaron electricidad animal, y sirvi de
Fig. 2. La batera elctrica de modelo para el diseo de la primera pila. Y no
Volta.
slo ellos aportaron al desarrollo de la electroqumica, tambin Johann Wilhel Ritter construy
en 1802 el primer acumulador de la historia, la
primera celda electroqumica formada con 50
discos de cobre separados por discos de cartn
humedecidos

en

una

solucin

salina.

Las

experimentaciones hechas en este dispositivo no

son menores: invirti la polaridad y le dio
importancia en el anlisis de la experimentacin
al tamao de placas.

Sistemas biolgicos anlogos.

Las clulas poseen un circuito biolgico anlogo al motor, con compuestos
relativamente reducidos como la glucosa como fuente de electrones. Como la
glucosa

es

oxidada

enzimticamente,

el

flujo

de

electrones

migra

espontneamente a travs de una serie de intermediarios acarreadores de

electrones a otras especies como el O2. este flujo de electrones es exergnico
porque el O2 posee una elevada afinidad por los electrones comparada con los
intermediarios acarreadores de electrones. La FEM resultante provee de energa a
una variedad de transductores molculaeculares de energa (enzimas y otras
protenas) que hacen trabajo biolgico. En la mitocondria, por ejemplo, existen
enzimas membranales que acoplan el flujo de electrones a la produccin de una
diferencia transmembranal de pH, lo cual es acompaando por trabajo osmtico y
elctrico. El gradiente de protones es energa potencial, a menudo denominada
fuerza protn-motriz por analoga con la FEM. Por otra parte la enzima ATPsintasa
ubicada en la membrana interna mitocondrial, utiliza esta fuerza protn-motriz para
hacer trabajo qumico, es decir, la sntesis de ATP a partir de ADP y Pi a medida
que los protones migran espontneamente a travs de la membrana.

Tipos de celdas electro-qumicas

Como ya mencionamos, existen dos tipos fundamentales de celdas y en ambas
tiene lugar una reaccin redox, y la conversin o transformacin de un tipo
de energa en otra:

La celda galvnica o celda voltaica transforma una reaccin qumica

espontnea en una corriente elctrica, como las pilas y bateras. Son muy
empleadas por lo que la mayora de los ejemplos e imgenes de este
artculo estn referidos a ellas.

La celda electroltica transforma una corriente elctrica en una reaccin

qumica de oxidacin-reduccin que no tiene lugar de modo espontneo. En
muchas de estas reacciones se descompone una sustancia qumica por lo
que dicho proceso recibe el nombre de electrolisis. Tambin se la conoce
como cuba electroltica. A diferencia de la celda voltaica, en la celda
electroltica, los dos electrodos no necesitan estar separados, por lo que
hay un slo recipiente en el que tienen lugar las dos semirreacciones

Las semiceldas o semirreacciones en una celda voltaica

A los componentes separados de cada celda electroqumica se les llama
semiceldas o semireacciones
Semirreacciones debido a que en cada una de ella tiene lugar una parte de la
reaccin redox:

La prdida de electrones (oxidacin) tiene lugar en el nodo.

La ganancia de electrones (reduccin) en el ctodo.

Reaccin de equilibrio
Cada semicelda tiene una tensin caracterstica llamada potencial de semicelda
o potencial de reduccin. Las diferentes sustancias que pueden ser escogidas
para cada semicelda dan lugar a distintas diferencias de potencial de la celda
completa, que es el parmetro que puede ser medido. No se puede medir el
potencial de cada semicelda, sino la diferencia entre los potenciales de ambas.
Cada reaccin est experimentando una reaccin de equilibrio entre los diferentes
estados de oxidacin de los iones; cuando se alcanza el equilibrio, la clula no
puede proporcionar ms tensin. En la semicelda que est sufriendo la oxidacin,
cuanto ms cerca del equilibrio se encuentra el ion/tomo con el estado de
oxidacin ms positivo, tanto ms potencial va a dar esta reaccin. Del mismo
modo, en la reaccin de reduccin, cuanto ms lejos del equilibrio se encuentra el
ion/tomo con el estado de oxidacin ms negativo, ms alto es el potencial.

Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz de una pila

El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a travs de la
utilizacin de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada semicelda.
(Ver tabla de potenciales de electrodo estndar). La diferencia de voltaje entre los
potenciales de reduccin de cada electrodo da una prediccin para el potencial
medido de la pila.

Los potenciales de pila tienen un rango posible desde 0 hasta 6 voltios. Las pilas
que usan electrolitos disueltos en agua generalmente tienen potenciales de celda
menores de 2,5 voltios, ya que los oxidantes y reductores muy potentes, que se
requeriran para producir un mayor potencial, tienden a reaccionar con el agua.
Tipos de celdas galvnicas
Las celdas o clulas galvnicas se clasifican en dos grandes categoras:

Las clulas primarias transforman la energa qumica en energa elctrica,

de manera irreversible (dentro de los lmites de la prctica). Cuando se
agota la cantidad inicial de reactivos presentes en la pila, la energa no
puede ser fcilmente restaurada o devuelta a la celda electroqumica por
medios elctricos.

Las clulas secundarias pueden ser recargadas, es decir, que pueden

revertir sus reacciones qumicas mediante el suministro de energa elctrica
a la celda, hasta el restablecimiento de su composicin original.

Las celdas galvnicas primarias pueden producir corriente inmediatamente

despus de su conexin. Las pilas desechables estn destinadas a ser utilizadas
una sola vez y son desechadas posteriormente. Las pilas desechables no pueden

ser recargadas de forma fiable, ya que las reacciones qumicas no son fcilmente
reversibles y los materiales activos no pueden volver a su forma original.
Generalmente, tienen densidades de energa ms altas que las pilas
recargables,6 pero las clulas desechables no van bien en aplicaciones de alto
drenaje con cargas menores de 75 ohmios (75 ).
Celdas galvnicas secundarias
Las celdas galvnicas secundarias deben ser cargadas antes de su uso; por lo
general son ensambladas con materiales y objetos activos en el estado de baja
energa (descarga). Las celdas galvnicas recargables o pilas galvnicas
secundarias se pueden regenerar (coloquialmente, recargar) mediante la
aplicacin de una corriente elctrica, que invierte la reacciones qumicas que se
producen durante su uso. Los dispositivos para el suministro adecuado de tales
corrientes que regeneran las sustancias activas que contienen la pila o batera se
llaman, de modo inapropiado, cargadores o recargadores.
La forma ms antigua de pila recargable es la batera de plomo-cido. Esta celda
electroqumica es notable, ya que contiene un lquido cido en un recipiente
sellado, lo cual requiere que la celda se mantenga en posicin vertical y la zona de
estar bien ventilada para garantizar la seguridad de la dispersin del
gas hidrgeno producido por estas clulas durante la sobrecarga. La celda de
plomo-cido es tambin muy pesada para la cantidad de energa elctrica que
puede suministrar. A pesar de ello, su bajo costo de fabricacin y sus niveles de
corriente de gran aumento hacen que su utilizacin sea comn cuando se requiere
una gran capacidad (ms de 10Ah) o cuando no importan el peso y la escasa
facilidad de manejo.
Un tipo mejorado de la celda de electrolito lquido es la celda de plomo-cido
regulada por vlvula de sellado (VRLA, por sus siglas en ingls), popular en la
industria del automvil como un sustituto para la celda hmeda de plomo-cido,
porque

no

necesita

mantenimiento.

La

celda

VRLA

utiliza cido

sulfrico inmovilizado como electrolito, reduciendo la posibilidad de fugas y

ampliando la vida til. Se ha conseguido inmovilizar el electrolito, generalmente
por alguna de estas dos formas:

Celdas de gel que contienen un electrolito semi-slido para evitar derrames.

Celdas de fieltro de fibra de vidrio absorbente, que absorben el electrolito

en un material absorbente realizado con fibra de vidrio especial.

Otras clulas porttiles recargables son (en orden de densidad de potencia y, por
tanto, de coste cada vez mayores): celda de nquel-cadmio (Ni-Cd), celda de
nquel metal hidruro (NiMH) y celda de iones de litio (Li-ion). Por el momento, las
celdas de ion litio tienen la mayor cuota de mercado entre las pilas secas
recargables.11 Mientras tanto, las pilas de NiMH han sustituido a las de Ni-Cd en la
mayora de las aplicaciones debido a su mayor capacidad, pero las de NiCd
siguen usndose en herramientas elctricas, radios de dos vas, y equipos
mdicos.
Innovacin
Celda solar electroqumica

Una caracterstica comn de todas las celdas solares convencionales con

base en semiconductores es la materia prima relativamente cara debido a
los procesos metalrgicos necesarios para su produccin. Una alternativa
es la fabricacin de celdas de pelculas delgadas con lo que se reducen los
requerimientos de materia prima. Un camino diferente surgi hace varios
aos en un laboratorio en Lausanne, Suiza, con las llamadas celdas solares
electroqumicas de inyeccin o celdas de Grtzel, segn su inventor y
principal promotor. Estas celdas tienen el potencial de ser producidas
mucho ms econmicamente que las celdas existentes en el mercado
gracias al bajo costo de la materia prima y sus bajos requerimientos de
manufactura.

La diferencia ms importante de las celdas de Grtzel al compararlas con

las celdas convencionales es la divisin de los pasos de la absorcin de la
luz solar, aqu realizado por un colorante, y de la separacin de los pares
electrn-hueco que normalmente son realizados ambos por el mismo
semiconductor. Esta divisin de tareas permite la optimizacin de ambos
pasos por separado y - al menos en teora - una mayor eficiencia de la
celda. (Vea Figura 3.)

Fig 3. Esquema del funcionamiento de la celda solar de Grtzel: La luz

solar incidente eleva un electrn del colorante a un estado superior
(excitacin) desde el cual es inyectado a la banda de conduccin
(inyeccin) del semiconductor. De ah llega hasta el contacto de la celda y
puede realizar trabajo en un consumidor externo. El colorante se recupera
en su estado neutro a travs de la interaccin con una solucin electroltica
(regeneracin).
Celdas electroqumicas a partir de hidrgeno.

Pedro Roquero Tejeda, de la Facultad de Qumica de la UNAM, en colaboracin

con el Instituto Tecnolgico de Melbourne Australia, ha desarrollado una tecnologa
para crear, y almacenar hidrgeno, para luego oxidarlo y generar energa elctrica.

La celda electroqumica desarrollada por Roquero y sus colaboradores, est

compuesta de una membrana con catalizadores por ambos lados, semejante a
una pila con un polo positivo y otro negativo. Es un cuadrado transparente de un
material llamado nafin, producido por la empresa Dupont y cuya cualidad es que
conduce iones.
A ambos lados estn los catalizadores realizados por el universitario. "Son de
molibdeno con platino, se ve como un polvo negro porque est soportado en
carbn", explic mientras mostraba un cuadro negro de unos pocos centmetros.
En el sistema se requiere una conduccin interna de iones, las reacciones ocurren
dentro del catalizador negro y los iones que se liberan atraviesan la membrana.
"Esta ltima la compramos y trabajamos en los catalizadores. De la eficiencia de
este proceso, de hacerlo a escala nano, pequeo y ms eficiente, depende el xito
y la aplicabilidad que pueda tener", aadi.
Por un lado de la membrana se alimenta el hidrgeno y, por el otro, toma aire del
medio ambiente. "La reaccin que ocurre es que el hidrgeno se oxida, el oxgeno
del aire disminuye, produce agua y corriente elctrica. En estos procesos el
residuo es agua", explic.
Si el hidrgeno se oxida libera iones. Una molcula del gas libera dos protones y
dos electrones. Estos ltimos circulan a travs del circuito elctrico y hacen mover
al motor, mientras que los protones atraviesan la membrana.

BIBLIOGRAFA
1. Hermann Berg (2008), "Johann Wilhelm Ritter The Founder of Scientific
Electrochemistry", Review of Polarography, Vol. 54, No. 2, pp. 99-103.
2. Walter D. Wetzels (1978), "J. W. Ritter: The Beginnings of Electrochemistry
in Germany", in: Selected Topics in the History of Electrochemistry, eds. G.
Dubpernell and J. H. Westbrook. Princeton: The Electrochemical Society,
pp. 68-73.

3. Brian ORegan, Michael Grtzel, A low-cost, high-efficiency solar cell

based on dye-sensitized colloidal TiO2 films, Nature 353 (1991) 737.
4. David Muoz, Tesis de licenciatura en Qumica, Departamento de Qumica,
ITESM, Campus Monterrey, 1998.
5. Joaqun Muoz, Tesis de licenciatura en Qumica, Departamento de
Qumica, ITESM, Campus Monterrey, 1999.
6. Coordinacin de Innovacin y Desarrollo - UNAM. (n.d.). Retrieved May 04,
2016, from http://www.innovacion.unam.mx/comunicado_14.html