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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERIA CIENCIAS FSICAS Y


MATEMTICAS
ESCUELA DE INGENIERIA QUMICA

INGENIERIA DE LAS REACCIONES

SOLUCIONARIO DE LOS EJERCICIOS DE


FOGLER, SMITH Y LEVENSPIEL
Integrantes:
Almachi Monica
Baldeon Mayra
Barba Lidia
Grijalva Patricia
Herrera Richard
Obando Mauricio
Ponce Gabriela
Sandoval Aida
Viracucha Sandra
Villarreal Diana

Quito 2006

NOMBRE: Mayra Elizabeth Balden Rivadeneira


EJERCICIO # 1
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
3, Ejercicio P3-1)
(a) Enumere los conceptos importantes que aprendi en este captulo Qu conceptos
no le quedaron claros?
(b) Explique la estrategia para evaluar las ecuaciones de diseo de los reactores y en
que sentido este captulo ampla lo que se vio en el captulo 2.
(c) Lea todos los problemas que estn al final de este captulo. Invente y disee un
problema original. (1) Use datos y reacciones reales (2) Invente sus datos. Trate de usar
aplicaciones novedosas (p ej. ecologa, procesamiento de alimentos).
(a)

Nombre del Captulo: Leyes de velocidad y estequiometra.


Reaccin homognea: Solo interviene una fase.
Reaccin heterognea: Interviene ms de una fase, y la reaccin se efecta en la
interfaz entre las fases o muy cerca de ella.
Reaccin irreversible: Es aquella que avanza en una sola direccin y contina en
esa direccin hasta que se agotan los reactivos.
Reaccin reversible: Es aquella que puede avanzar en cualquiera de las dos
direcciones, dependiendo de las concentraciones de los reactivos y productos en
relacin con las concentraciones de equilibrio correspondientes.
Ecuacin de Arrhenius: Arrhenius sugiere que la dependencia de la velocidad de
reaccin especfica kA, respecto a la temperatura se puede correlacionar con una
ecuacin del tipo

KA(T) = Ae-E/RT

Ec. 1.1a-1

donde A = factor de frecuencia


E = energa de activacin, J/mol o cal/mol
R = constante de los gases = 8.314 J/mol.K = 1.987 cal/mol.K
T = temperatura absoluta, K

(b)

Energa de activacin: Es la energa mnima que deben poseer las molculas para
que ocurra la reaccin.
Orden de una reaccin: se refiere a las potencias a las que las concentraciones se
elevan en la ley de velocidad cintica. Una reaccin tiene una ley de velocidad
elemental si el orden de reaccin de cada especie es idntico al coeficiente
estequiomtrico de esta especie en la reaccin tal como esta escrita.
Molecularidad: Es el nmero de tomos, iones o molculas que intervienen
(chocan) en el paso de la reaccin que limita la velocidad.
Para evaluar las ecuaciones de diseo es importante realizar una tabla
estequiomtrica para la reaccin en funcin de la cual se va a realizar el problema,
tomando en cuenta: Especie, Entra, Cambio y Sale. Adems hay que considerar el
estado fsico es decir si se trabajar con lquidos o gases, dado que de acuerdo a
esto se escoge el reactor, por lotes o sistemas de flujo. Otro aspecto importante lo
constituye el determinar si es a volumen constante o volumen variable, ya que

(c)

para este ltimo se introduce la variable = yAO. El estudio se ampla en este


captulo respecto al anterior porque se indica ecuaciones de diseo explcitas para
lquidos y gases, considerando las definiciones de volumen constante y volumen
variable.
Se plantea el siguiente problema enfocndolo en la rama de la Ecologa, con datos
acerca de la ciudad de Quito, pues se lo considera interesante desde el punto de
vista de la contaminacin. La cuenca de Quito es considerada el Parque
Metropolitano ubicado en la zona urbana.

c.1.El fondo de la cuenca de Quito cubre aproximadamente 320 hectreas (3.44x10 7 ft2)
y est rodeado en su totalidad por cordilleras. Si suponemos una altura de inversin de
4Km (13123.4 ft), el volumen del aire que hay en su interior es 4.51x1011ft3. Usaremos
este volumen del sistema para modelar la acumulacin y desaparicin de contaminantes
del aire. Como primera y muy burda aproximacin trataremos la cuenca de Quito como
un recipiente bien mezclado (anlogo a un CSTR) en el que no hay variaciones
espaciales en la concentracin de los contaminantes. Considere solo el contaminante
monxido de carbono y suponga que la fuente de CO es el escape de los automviles,
de los cuales en promedio estn operando en la cuenca 200000 en cualquier momento
dado. Cada automvil produce aproximadamente 2811.04 ft 3/h que contienen 3% en
moles de monxido de carbono.
Realizaremos un balance molar de estado no estacionario para el monxido de carbono
que sale del aire de la cuenca por un viento axial que se origina en el Oriente
ecuatoriano. Este aire limpio fluye hacia la cuenca por un corredor de 30000 ft y una
altura correspondiente a la inversin trmica, sustituyendo al aire contaminado el cual
fluye hacia el mar. La concentracin de monxido de carbono en el viento axial que
entra a la cuenca es de 0.05 ppm.
1.
Cuntas libras mol de gas hay en el volumen del sistema que escogimos para la
cuenca de la ciudad de Quito si la temperatura es de 18C y la presin de 542 mmHg
(0.71 atm)?
2.
Con qu velocidad, FCO,A, emiten monxido de carbono todos los automviles
hacia la cuenca (lbmolCO/h)?
3.
Calcule la velocidad de flujo volumtrico (ft3/h) de un viento de 8202ft/h a travs
de un corredor hacia la cuenca.
4.
Con qu velocidad FCO,S introduce el viento axial monxido de carbono en la
cuenca (lbmol/h)
5.
Suponiendo que las velocidades de flujo volumtrico de entrada y salida de la
cuenca son idnticas, vo=v, demuestre que el balance molar no estacionario de
monxido de carbono dentro de la cuenca es:
dC CO
FC 0, A FCO , S voCCO V
dt
6.
Verifique que la solucin de la ecuacin anterior es:
t

FCO , A FCO , S voCCO , 0


V
ln
vo
FCO , A FCO , S voC CO

SOLUCIN

1.
NB = Nmero de lbmol de gas en el sistema
NB

PoV
RT

NB

(0.71atm)(4.51 1011 ft 3 )
(0.7302atm. ft 3 / lbmolR )(524.4 R )

Ec 1.c.1-1

N B 8.362 108

2.
n = nmero de moles emitidas por auto y por hora.
PoV
RT
(0.71atm)(2811.04 ft 3 / auto.h)
n
(0.7302atm. ft 3 / lbmolR )(524.4 R )
lbmol
n 5.2121
auto.h
lbmol
FCO , A 5.2121
200000autos 0.03CO
auto.h
FCO , A 31273.184lbmolCO / h
n

3.

V W A
A ah
A (30000 ft )(13123.4 ft )

Ec 1.c.2-1

Ec 1.c.3-1
Ec 1.c.3-2

A 3.94 108 ft 2
V 8202 ft / h 3.94 108 ft 2
V 3.23 1012 ft 3 / h

4.
g 1000 ppm PM
Ec 1.c.4-1

24.5
m3
g 1000 5 28

24.5
m3
g
5714.29
m3
g
1g
1lb
1lbmol
1m 3
lbmol
5714.9 3

1.275 10 8
6
3
28lb
m
1 10 g 453.6 g
(3.28 ft )
ft 3
FCO , S V C CO
Ec 1.c.4-2
3
lbmol
12 ft
8 lbmol
FCO , S 3.23 10
1.275 10
41182 .5
3
h
h
ft

5.

Para el caso no estacionario tenemos un valor de acumulacin, entonces al realizar el


balance molar estacionario:
Entrada + Generacin Salida = Acumulacin
Ec 1.c.5-1
Entrada: FCO,A + FCO,S
Ec 1.c.5-2
Generacin: 0, porque no hay reaccin qumica dentro de la cuenca
Salida: FS = vo x CC0
dN CO d (V C CO )
dC

V CO
dt
dt
dt
entonces sustituyendo los trminos:
dC CO
FC 0, A FCO , S voCCO V
dt
6.
A t = 0, CC0 = CC0,0 , arreglando e integrando lo siguiente
Acumulacin

CC 0

CCO , 0

dC CO
ln

FCO , A FCO , S voCCO
vo

v
ln
vo

FCO , A FCO , S voCCO

FCO , A FCO , S voCCO , 0

Ec 1.c.5-3

Ec 1.c.5-4

dt
t

V
V

FCO , A FCO , S voCCO

FCO , A FCO , S voCCO , 0

Ec 1.c.6-1

EJERCICIO # 2
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
3, Ejercicio P3-19)
Obtenga los parmetros de la velocidad de reaccin (es decir, orden de reaccin,
velocidad de reaccin especfica a una temperatura, y energa de activacin) para:
a) Tres reacciones industriales
b) Tres reacciones de laboratorio
c) Tres reacciones comentadas en la literatura durante el ltimo ao
SOLUCIN
a)
1. 2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g)

Ec. 2.a1-1

TABLA 3.19a1-1 Parmetros de la reaccin


PARMETRO
VALOR
ORDEN DE REACCIN
2
TEMPERATURA
27C
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T rNOCl= 4x10-8*Ca2
ENERGA DE ACTIVACIN
215 KJ/mol
Bibliografa: http://www.fi.uba.ar/materias/6302/SERIE%205.pdf
2. Descomposicin del acetaldehdo

CH3 - CHO(g) CH4(g) + CO2(g)

Ec. 2a2-1

TABLA 2a2-1 Parmetros de la reaccin


PARMETRO
VALOR
ORDEN DE REACCIN
3/2
TEMPERATURA
700 K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T RCH3CHO= 0.011*Ca3/2
ENERGA DE ACTIVACIN
1.74x105 J/mol
Bibliografa: CHANG, QUMICA EDITORIAL MC GRAW HILL 7MA EDICIN
COLOMBIA JULIO 2002 PAG 533
3. CH3Cl + H2OCH3OH + HCl

Ec.2a3-1

TABLA 2a3-1 Parmetros de la reaccin


PARMETRO
VALOR
ORDEN DE REACCIN
1
TEMPERATURA
40C
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T rCH3Cl = 3.313x10-10*Ca
ENERGA DE ACTIVACIN
116 KJ/mol
Bibliografa: CHANG, QUMICA EDITORIAL MC GRAW HILL 7MA EDICIN
COLOMBIA JULIO 2002 PAG 535
b)
1. Reaccin de descomposicin del ioduro de hidrgeno en fase gaseosa, a
391 C
HI H2 + I2
Ec. 2b1-1
TABLA 2b1-1 Parmetros de la reaccin
PARMETRO
VALOR
ORDEN DE REACCIN
2
TEMPERATURA
391C
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T rHI = 0,1067*Ca2
ENERGA DE ACTIVACIN
184 KJ/mol
Bibliografa: http://www.fi.uba.ar/materias/6302/SERIE%205.pdf
2. Descomposicin del Oxido Hiponitroso.
2N2O2N2 + O2

Ec. 3.19b2-1

TABLA 2b2-1 Parmetros de la reaccin


PARMETRO
VALOR
ORDEN DE REACCIN
2
TEMPERATURA
29000 K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T rN2O= 5x1011*Ca2
ENERGA DE ACTIVACIN
241 kJ/mol
Bibliografa: SCHAUM, QUMICA GENERAL, EDITORIAL MC GRAW HILL, 7MA
EDICIN, MXICO 1988. PAG 379
3. Descomposicin del Bromuro de Etilo

TABLA 2b3-1 Parmetros de la reaccin


PARMETRO
VALOR
ORDEN DE REACCIN
1
TEMPERATURA
900K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T rC2H5Br= 1.410*Ca
ENERGA DE ACTIVACIN
219 kJ/mol
Bibliografa: GILBERT CASTELLN, FISICOQUMICA, EDITORIAL ADDISON
WESLEY IBEROAMERICANA, 2DA EDICIN, ESTADOS UNIDOS 1987 PAG. 889
c)
1. Descomposicin del Oxido de etileno
CH2OCH2 CH4+H2O

Ec. 2c1-1

TABLA 2c1-1 Parmetros de la reaccin


PARMETRO
VALOR
ORDEN DE REACCIN
1
TEMPERATURA
670K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T rCH2OCH2= 4.5x10-5*Ca
ENERGA DE ACTIVACIN
239 kJ/mol
Bibliografa: SCHAUM, QUMICA GENERAL, EDITORIAL MC GRAW HILL, 7MA
EDICIN, MXICO 1988. PAG 384.
2. Descomposicin del Cloruro de Benceno
C6H5N2Cl C6H5Cl + N2

Ec. 2.c2-1

TABLA 2c2-1 Parmetros de la reaccin


PARMETRO
VALOR
ORDEN DE REACCIN
1
TEMPERATURA
313K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T rC6H5N2Cl= 0.00043*Ca
ENERGA DE ACTIVACIN
120 kJ/mol
Bibliografa: FOGLER, ELEMENTOS DE INGENIERA DE LAS REACCIONES
QUMICAS, EDITORIAL PEARSON EDUCACIN, TERCERA EDICIN,
MXICO 2001 PAG. 70

3. Hidrogenacin del etileno, usando un catalizador de Cobre-Oxido de Magnesio.

TABLA 2c3-1 Parmetros de la reaccin


PARMETRO
VALOR
ORDEN DE REACCIN
1
TEMPERATURA
77C
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T r= (2.70)p*PH2
ENERGA DE ACTIVACIN
12800 cal/mol
Bibliografa: SMITH, INGENIERA DE LA CINTICA QUMICA EDITORIAL
CECSA EDITORIAL MC GRAW HILL, SEXTA EDICIN MXICO 1991, PAG 73
EJERCICIO # 3
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-3)
Para este ejercicio se necesita estimar el calor de reaccin para la isomerizacin, por
tanto se debe recurrir a la termodinmica, lo cual no fue profundizado en clases y no se
cuenta con un ejemplo en el libro, por tanto propongo realizar el ejercicio 4 del
presente captulo.
EJERCICIO # 3
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-4)
a) Qu esquemas de reaccin y condiciones usara para maximizar los parmetros de
selectividad S, para las siguientes reacciones paralelas:
A + CD
rD= 800e(-2000/T)CA0.5CC
A + CU1
rU = 10e(-300/T)CACC
Donde D es el producto deseado y U1 es el producto no deseado?
b) Explique como cambiara su respuesta a la parte (a) si C reaccionara con D para
formar otro producto no deseado,
D + CU2 rU2 = 1000 e(-8000/T)CCCD
A qu temperatura se debe operar el reactor si las concentraciones de A y D en el
reactor son de 1 mol/dm3?
c) En un CSTR de laboratorio de 2 dm3 con CCO= CAO =1 mol/dm3 y vo = 1 dm3/min,
Qu temperatura recomendara para maximizar YD?
d) Se estn efectuando 2 reacciones en fase gaseosa en un reactor tubular de flujo tapn
que opera isotermicamente a una temperatura de 440F y una presin de 5 atm. LA
primera reaccin es de primer orden :
AB

-rA= k1CA

k1=10s-1

y la segunda reaccin es de orden cero:


CD + E

-rc= k2 = 0.03 lb mol/ft3.s

La alimentacin que es equimolar en A y C, entra con una velocidad de 10 lbmol/s.


Qu volumen de reactor se requiere para una conversin del 50% de A en B?
SOLUCIN
a)
A + CD

A + CU1
r
S DU 1 D
rU 1

S DU 1

rD= 800e(-2000/T)CA0.5CC
rU = 10e(-300/T)CACC

Ec. 3a-1

Ec. 3a-2
Ec. 3a-3

800e (. 2000 / T ) C A0.5CC

10e (.300 / T )C ACC

S DU 1 80C A 0.5e 1700 / T

Ec. 3a-4

Para maximizar SDU1,


Operar a altas temperaturas
La CA debera mantenerse baja
Un reactor tubular con corrientes laterales de A

Un reactor semi-batch en el que A se alimenta lentamente a una cantidad grande


de C

b)
rD2
+ CU
SDDU
2
rU 2

S DU 2

rU2 = 1000 e(-8000/T)CCCD

800e (. 2000 / T )C A0.5CC


1000e (.8000 / T )CC C D

S DU 2 0.8

C A0.5 6000 / T
e
CD

Ec. 3b-1

Ec. 3b-2

Ec. 3b-3
Tabla 3b-1. Clculo de las Selectividades
T, K
273
473
873
1000
1250
1500
1750
2000

SDU1
0.158012744
2.198875947
11.41260563
14.61468192
20.53286216
25.75666172
30.2833502
34.19319456

SDU2
2805586449
258291.9667
772.5592326
322.7430348
97.20833401
43.67852003
24.6660518
16.06842954

Ver archivo en Excel Fogler 6.4


De aqu para minimizar la selectividad podemos usar dos reactores:
1. CSTR a 2000K
2. CSTR a 1250K
c)
V

FDO FD
; FD rDV
rD

FAO FA
; FA FA0 rAV
rA

YD

FD
r V
r
D
D
FAO FA
rAV
rA

rA 800e (. 2000 / T ) C A0.5 C C 10e (.300 / T ) C A C C


rD 800e (. 2000 / T ) C A0.5 C C 1000e (.8000 / T ) C C C D
C A v O FA ;
dm 3
, C A FA
min
C A C A0 2rA
vO 1

C D 2rD
C C C CO 2rC
rC rA 1000e (.8000 / T ) C C C D

Ec. 3c-1
Ec. 3c-2
Ec. 3c-3
Ec. 3c-4
Ec. 3c-5
Ec. 3c-6
Ec. 3c-7
Ec. 3c-8
Ec. 3c-9

Ec. 3c-10
Usando estas ecuaciones en Polymath para diferentes concentraciones, el rendimiento es
maximizado a diferentes temperaturas.

f(cc) = cc - cco - 2 * rc
cc(0) = 1
f(cd) = cd - 2 * rd
cd(0) = 0
f(ca) = ca - cao - 2 * ra
ca(0) = 1
cao = 1
cco = 0.5
T = 500
ra = -800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 10 * exp(-300 / T) * ca * cc
rd = 800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 1000 * exp(-8000 / T) * cd * cc
rc = ra - 1000 * exp(-8000 / T) * cc * cd
y = rd / (-ra)
Tabla 3c-1 Resultados del Polymath
POLYMATH NLE
Explicit Eqs

Implicit Vars

Implicit Eqs

Sum of Squares:

Variable Value
Polymath Equation
cao
1cao=1
cco
0.5cco=0.5
T
500T=500
ra
-20.14062747ra=-800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 10 * exp(-300 / T) * ca * cc
rd
14.65251111rd=800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 1000 * exp(-8000 / T) * cd * cc
rc
-20.14062747rc=ra - 1000 * exp(-8000 / T) * cc * cd
y
0.72751016y=rd / (-ra)
cc
1cc(0)=1
cd
0cd(0)=0
ca
1ca(0)=1
f(cc)
40.78125494f(cc)=cc - cco - 2 * rc
f(cd)
-29.30502222f(cd)=cd - 2 * rd
f(ca)
40.28125494f(ca)=ca - cao - 2 * ra
4144.474582F = f(cc)^2+f(cd)^2+f(ca)^2

Temperatura
500
850
1300

Tabla 3c-2. Rendimientos


CCO(mol/dm3)
Rendimiento
0.5
0.728
1
0.977
0.5
0.960

A baja concentracin y alta la temperatura se obtiene un buen rendimiento.


d) A B
CD+E
FT = 10lbmol/sec

-rA = k1CA; k1=10sec-1


-rC = k2; k2 = 0.03 lbmol/ft3sec

dFA
rA k 1 C A
dV
FA C A v 0
0. 5
7.61 * 10 6
0.73 900
v 0 13140
CTO

V 1005 ft 3

Tabla 3.d-1 Resultados de Polymath


POLYMATH DEQ
Explicit Eqs

Integration Vars

ODE Eqs

Indep Var

Variable
Value
Polymath Equation
k1
10
k1=10
k2
0.03
k2=0.03
ft
10
ft=fa + fc + fb + fd + fe
fao
5
fao=5
cto
0.00761035
cto=5 / (900 * 0.73)
fto
10
fto=10
rc
-0.03
rc=-k2
x
0
x=(fao - fa) / fao
avo
1314
avo=fto / cto
ca
0.003805175
ca=cto * (fa / ft)
ra
-0.03805175
ra=-k1 * ca
fa
5
fa(0)=5
fc
5
fc(0)=5
fb
0
fb(0)=0
fd
0
fd(0)=0
fe
0
fe(0)=0
d(fa)/d(V) -0.03805175
d(fa)/d(V) = ra
d(fc)/d(V)
-0.03
d(fc)/d(V) = rc
d(fb)/d(V) 0.03805175
d(fb)/d(V) = -ra
d(fd)/d(V)
0.03
d(fd)/d(V) = -rc
d(fe)/d(V)
0.03
d(fe)/d(V) = -rc
V
0
V(0)=0 ; V(f)=105

EJERCICIO # 4
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-24)
(Sntesis del metanol) Se ha propuesto un catalizador nuevo para la sntesis de metanol a
partir de monxido de carbono e hidrgeno gaseoso. Este catalizador tiene una actividad
razonable a temperaturas de 330 K a cerca de 430K. Las reacciones isotrmicas que
intervienen en la sntesis incluyen:
CO + 2H2 CH3OH
CO + H2O CO2 + H2
CH3OH CH2O + H2
Las reacciones son elementales y ocurren en fase gaseosa. La sntesis se efectuar de
forma isotrmica y como primera aproximacin se har caso omiso de la cada de
presin. La alimentacin consiste en 7/15 de hidrgeno gaseoso, 1/5 de monxido de
carbono, 1/5 de dixido de carbono y 2/15 de vapor de agua. La velocidad de flujo

molar total es de 300mol/s. Se puede variar la presin en la entrada, entre 1 atm y 160
atm, y la temperatura entre 300 y 400K. Se pueden usar volmenes de un reactor tubular
(PFR) entre 0.1m3 y 2 m3.
(a) Determine las condiciones de temperatura y presin en la entrada, y de volumen
de reactor, que optimen la produccin de metanol.
(b) Vare las proporciones entre los reactivos que entran y el CO (es decir, H2 y H20
) para maximizar la produccin de metanol. Compare sus resultados con los de
la parte (a). Describa sus hallazgos.
Informacin adicional:
V = 40dm3, T est en kelvins, R = 1.987 cal/mol
K1

exp

K2

exp

131,667
0,001987T 2 dm
30,620 1
1
mol


R
T 298
103,943
9,834 1
1


R T 298

31,400 1
1
k1 0.933 exp 2,5

R 300 T

18,000 1
1
k 2 0.636 exp

R 300 T

dm 3 1
s

mol

28,956 1
1
k 3 0.244 exp 1,5

R 325 T

dm 3

mol.s
s 1

SOLUCIN
(a)
Balance Molar
dFA
r1 A r2 A
dV
dFB
2r1 A r2 A r3C
dV
dFC
r1 A r3C
dV
dFD
r2 A
dV
dFE
r2 A
dV
dFG
r3C
dV
Leyes de Velocidad

Ec. 4a-1
Ec. 4a-2
Ec. 4a-3
Ec. 4a-4
Ec. 4a-5
Ec. 4a-6


C
r 1 A k1 C A C B2 C
K1

Ec. 4a-7

C C
r 2 A k 2 C A C D E B
K2

r 3C k 3 C C

Ec. 4a-8
Ec. 4a-9

Estequiometra
Fi TO

F T
FT FA FB FC FD FE FG

Ci CTO

CTO

PO
RTO

Ec. 4a-10
Ec. 4a-11
Ec. 4a-12

Usando estas ecuaciones en Polymath, variando Po y To para encontrar las ptimas


condiciones. Se determina que:
To = 316 K
Po = 160 atm
V = 100 dm3

Tabla 4.a-1 Resultados de Polymath

POLYMATH DEQ Migration Document

Explicit Eqs

Variable
ft
To
Po
T
k1
K1
k2
K2
k3
Cto
ca
cb
cc
cd
ce
r3c
r1a
r2a

Integration
Vars

ODE Eqs

Indep Var

Value
30
316
160
316
0,00428571
2791,12
2,88122
40761,5
0,0343899
6,17866
1,235732
2,883374667
0
0,823821333
1,235732
0
0,044030055
2,932894597

fe
6
fb
14
fa
6
fg
0
fc
0
fd
4
d(fe)/d(V) 2,932894597
d(fb)/d(V) 2,844834487
d(fa)/d(V) 2,976924653
d(fg)/d(V)
0
d(fc)/d(V) 0,044030055
d(fd)/d(V) 2,932894597
V
0

Polymath Equation
ft=fa + fb + fc + fd + fe + fg
To=316
Po=160
T=To
k1=0.933 * exp((2.5 * (31400 / 1.987 * (1 / 330 - 1 / T))))
K1=131667 * (0.001987 * T) ^ 2 * exp(-30620 / 1.987 * (1 / T - 1 / 298))
k2=0.636 * exp(18000 / 1.987 * (1 / 300 - 1 / T))
K2=103943 * exp(9834 / 1.987 * (1 / T - 1 / 298))
k3=0.244 * exp(1.5 * 28956 / 1.987 * (1 / 325 - 1 / T))
Cto=Po / (0.082 * To)
ca=Cto * (fa / ft) * (To / T)
cb=Cto * (fb / ft) * (To / T)
cc=Cto * (fc / ft) * (To / T)
cd=Cto * (fd / ft) * (To / T)
ce=Cto * (fe / ft) * (To / T)
r3c=-k3 * cc
r1a=-k1 * (ca * cb ^ 2 - cc / K1)
r2a=-k2 * (ca * cd - ce * cb / K2)
fe(0)=6
fb(0)=14
fa(0)=6
fg(0)=0
fc(0)=0
fd(0)=4
d(fe)/d(V) = -r2a
d(fb)/d(V) = 2 * r1a - r2a - r3c
d(fa)/d(V) = r1a + r2a
d(fg)/d(V) = -r3c
d(fc)/d(V) = -r1a + r3c
d(fd)/d(V) = r2a
V(0)=0 ; V(f)=200

Tabla 4a-1 DATOS


V
Fc
0
0

20
40
60
80
100
120
140
160
180
200

0.4482045
0.6857023
0.8233478
0.8904273
0.9082975
0.8927684
0.8554326
0.8047006
0.7466007
0.6853895

Grfico 4a-1 Diagrama Fc=f(V)


Fc=f(V)

1
0.8
Fc

0.6
0.4
0.2
0
0

50

100

150

200

250

Ver documento Excel Fogler 6.24


(b) Al usar el programa Polymath y al variar la proporcin entre los reactivos que
entran . La razn ptima podra ser:
8/15 de hidrgeno gas, 4/15 de monxido de carbono, y 1/5 de dixido de carbono.
Estos resultados son similares a los de la parte (a) y el volumen ptimo corresponde
todava a 100dm3, y el perfil de la concentracin es muy similar en la forma. Una
diferencia primaria es que los valores de Fc son ms del doble.

Tabla 4.b-1 Resultados de velocidad

POLYMATH DEQ Migration Document


Explicit Eqs

Variable
ft
To

Value
30
316

Polymath Equation
ft=fa + fb + fc + fd + fe + fg
To=316

Po
T
k1
K1
k2
K2
k3
Cto
ca
cb
cc
cd
ce
r3c
r1a
r2a
Integration
Vars

ODE Eqs

fe
fb
fa
fg
fc
fd
d(fe)/d(V)
d(fb)/d(V)

Indep Var

d(fa)/d(V)
d(fg)/d(V)
d(fc)/d(V)
d(fd)/d(V)
V

160
Po=160
316
T=To
0,00428571
k1=0.933 * exp((2.5 * (31400 / 1.987 * (1 / 330 1 / T))))
2793,33
K1=131667 * (0.001987 * T) ^ 2 * exp(-30620 / 1.987 * (1 / T 1 / 298))
2,88122
k2=0.636 * exp(18000 / 1.987 * (1 / 300 1 / T))
40761,5
K2=103943 * exp(9834 / 1.987 * (1 / T 1 / 298))
0,0343899
k3=0.244 * exp(1.5 * 28956 / 1.987 * (1 / 325 1 / T))
6,17866
Cto=Po / (0.082 * To)
1,647642667
ca=Cto * (fa / ft) * (To / T)
3,295285333
cb=Cto * (fb / ft) * (To / T)
0
cc=Cto * (fc / ft) * (To / T)
0
cd=Cto * (fd / ft) * (To / T)
1,235732
ce=Cto * (fe / ft) * (To / T)
0
r3c=-k3 * cc
0,076678191
r1a=-k1 * (ca * cb ^ 2 cc / K1)
0,000287835
r2a=-k2 * (ca * cd ce * cb / K2)
6
16
8
0
0
0
0,000287835
0,153644218
0,076390356
0
0,076678191
0,000287835
0

fe(0)=6
fb(0)=16
fa(0)=8
fg(0)=0
fc(0)=0
fd(0)=0
d(fe)/d(V) = -r2a
d(fb)/d(V) = 2 * r1a r2a r3c
d(fa)/d(V) = r1a + r2a
d(fg)/d(V) = -r3c
d(fc)/d(V) = -r1a + r3c
d(fd)/d(V) = r2a
V(0)=0 ; V(f)=200

Tabla 4b-1 DATOS


V
Fc
0
0
20
1.2448568
40
2.0129151
60
2.4406221
80
2.6366715
100
2.680932
120
2.6292203
140
2.5193659
160
2.376518
180
2.2171669
200
2.0519865

Grfico 4b-1 Diagrama Fc=f(V)


Fc=f(V)
3
2.5

Fc

2
1.5
1
0.5
0
0

50

100

150

200

250

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EJERCICIO # 5
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 2, Ejercicio 2-5.)
Para resolver este ejercicio se requiere tener conocimiento de las teoras respecto a la
energa de activacin, mismas que fueron revisadas en exposiciones a cargo de los
compaeros que tomaron el curso, por lo cual no se profundiz en los mismos. Por esta
razn propongo el ejercicio 2.4 dado que se parece a un ejemplo propuesto por el mismo
libro y me sirvi de gua para poderlo realizar.
La dimerizacin homognea del butadieno ha sido estudiada por varios investigadores ,
encontrndose que tiene una energa de activacin experimental de 23960 cal/molg, de
acuerdo con la velocidad especfica de reaccin:
k = 9.2 x 109 e-23960/RT cm3/(mol g) (s)
(en base a la desaparicin del butadieno) a) Use la teora del estado de transicin para
predecir el valor de A a 600K, para compararlo con el resultado experimental de 9.2 x
109. Suponga que la estructura del complejo activado es
CH2 CH = CH CH2 CH2 CH CH = CH2
Y use el mtodo de contribucin de grupos (vase la Sec 1.4) para estimar las
propiedades termodinmicas requeridas. b) Tambin prediga el valor de valor de A a
600 K, usando la teora de las colisiones y comprelo con el resultado experimental.
Suponga que el dimetro efectivo de la colisin es de 5 x 10-8 cm.

EJERCICIO # 5

(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 2, Ejercicio 2-4.)


Usando la teora de colisiones, calcule la constante de velocidad a 300K para la
descomposicin del yoduro de hidrgeno, suponiendo que el dimetro de colisin de
3.5A y una energa de activacin de 44000 cal/gmol (en base a una constante de
velocidad en unidades de concentracin)
SOLUCIN
Ecuacin:
2HI = I2 + H2

Ec. 5-1

Datos:
Ea = 44000 cal/gmol
MHI= 128
R= 8.31 x 107 ergs/(K)(molg) 1.987 cal / (molg) (K)
= 3.5 x 10-8 cm
T = 300 K
Na = 6.02 x 1023
R ( ERG )T
M HI

k 2 2

Ea
exp
R
(
CAL
)T

Na

1
1000

Ec 5-2

8.31 107 300


44000
1

exp
Na
M HI
1000
1.987 300

k 2(3.5 10 8 ) 2

k 3.2 10 22 l / molseg

EJERCICIO # 6
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 2,
Ejercicio 2-15.)
Se demuestra experimentalmente que la reaccin de descomposicin en fase homognea
del xido Nitroso transcurre con la estequiometra.
N2O N2 + O2
y la velocidad

k1 N 2O
1 k 2 N 2O
2

rN 2 0

, mol/litro.min

siendo
k1= 1019,39e-81.800/RT
k2= 108,69e-28.400/RT
a) Calclese la energa de activacin de esta reaccin.
Constryase una curva representativa anloga a la de la Fig 2-3.

SOLUCIN
a) Se asumen datos de temperatura desde 100 hasta 2000K con el fin relacionar
esta variable con las constantes, tal como indica la Fig. 2-3.

TABLA 6-1 DATOS PARA DETERMINAR LA ENERGA DE ACTIVACIN


T (K)
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200
1300
1400
1500
1600
1700
1800
1900
2000

k1
4.57637E-24
0.010598896
140229.8346
510070628.8
69840003609
1.85533E+12
1.93103E+13
1.11896E+14
4.38814E+14
1.30934E+15
3.20259E+15
6.74854E+15
1.26799E+16
2.17718E+16
3.47831E+16
5.24092E+16
7.52491E+16
1.03786E+17
1.38382E+17
1.79278E+17

k2
7.1586E-07
18.7246292
5558.30215
95764.956
528403.02
1649951.11
3721255.53
6848623.74
11006453
16087280.9
21945620.2
28427295.1
35386108.4
42691827.6
50232920.7
57916412.6
65666328.1
73421574.2
81133720.6
88764911.2

ln k1
-53.7411358
-4.54700543
11.851038
20.0500598
24.9694728
28.2490815
30.5916591
32.3485924
33.715096
34.8082989
35.7027376
36.4481032
37.0787972
37.619392
38.0879076
38.4978587
38.8595802
39.1811105
39.4687954
39.7277119

ln k2
-14.149785
2.92983973
8.62304797
11.4696521
13.1776146
14.3162562
15.1295717
15.7395583
16.2139923
16.5935395
16.9040781
17.1628603
17.3818299
17.5695181
17.7321812
17.8745114
18.0000968
18.1117284
18.2116092
18.301502

1/T
0.01
0.005
0.00333333
0.0025
0.002
0.00166667
0.00142857
0.00125
0.00111111
0.001
0.00090909
0.00083333
0.00076923
0.00071429
0.00066667
0.000625
0.00058824
0.00055556
0.00052632
0.0005

Ver Documento Excel Levenspiel 2-15


A partir del grfico 2.15-1 se obtienen las siguientes ecuaciones
Ln k1 = -9838,8 (1/T) +44,647
Ln k2 = -3415,9 (1/T) +20,009
donde

Ec. 6-1
Ec. 6-2

ln k ln A

E 1

R T

Ec. 6-3

Entonces la Energa de Activacin sera:


Energa de Activacin alta (Ea)
De la ecuacin 2.15-1 obtenemos que la Ea es:
E
R
m1 9839,8

Ec. 6-4

m1

Ea R * m1
Ea 9838,8 * 8,314
J
Ea 81799,78

mol

De la ecuacin 2.15-1 obtenemos que la Ea es:


E
R
m2 3415,9
m2

Eb R * m2
Eb 3415,9 * 8,314
J
Eb 28399,79

mol

b)
GRFICO 6-1
Diagrama ln(K1,2)=f(1/T)
60
40

ln k1 = -9838,8(1/T) + 44,647
ln k1,2

20

R2 = 1
K1

0
-20
-40

0.002

0.004

0.006

0.008

0.01

ln k2 = -3415,9(1/T) + 20,009
R2 = 1

-60

1/t, 1/k

Ver Documento Excel Levenspiel 2-15

0.012

K2

EJERCICIO # 7
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 14.)
Nota: Se da una confusin al referirse a las velocidades de reaccin, puesto que RX en el
enunciado dice que es la velocidad total de desaparicin de la glucosa para las dos
reacciones dadas, es decir no se sabe si trabajar con una velocidad especfica o con la
suma de las 2 velocidades.
El desarrollo se present para las dos reacciones como que fueran las dos de consumo es
decir van con el signo (-)
NOTA: El ejercicio 4-29 pide repetir el ejercicio 4-14 cambiando datos por eso se
presenta la resolucin del mismo.
Una de las caractersticas especiales de la oxidacin bacteriana es que las bacterias no
solo catalizan la oxidacin de materiales carbonosos, sino que, adems, los compuestos
de carbono proporcionan combustible para el crecimiento de las bacterias. Considrese
como ilustracin un reactor de tanque con agitacin que opera continuamente en estado
estable y temperatura constante. La alimentacin consiste en una solucin acuosa de
glucosa (el material carbonoso) que no contiene bacterias. La concentracin de glucosa
en la alimentacin es CSO y su velocidad volumtrica de flujo de entrada al reactor es Q.
La mezcla en el tanque contiene bacterias a una concentracin CB y la corriente del
producto tiene una velocidad de flujo igual a Q. Esta corriente de producto contiene
bacterias y glucosa en concentraciones CB y CS (ambas en mg/l).
Las dos principales reacciones (muy simplificadas) son:
1. C6H12O6 + B nB + productos inertes (n>1)
2. C6H12O5 + O2

H2O + CO2 + productos inertes.

Se ha determinado que las ecuaciones de velocidad de Monod concuerdan con algunos


tipos de oxidaciones bacterianas. En condiciones de un suministro adecuado de O2, estas
ecuaciones pueden escribirse para las reacciones 1 y 2 como sigue:

mC S
CB
K CS
1 mC S
RS
CB
Y K CS
RX

RX = velocidad de formacin de bacterias (masa de clulas), mg/(L)(h)


Rs = velocidad de desaparicin de glucosa (sustrato), mg/(L)(h)
RX representa el crecimiento de bacterias de acuerdo a la reaccin 1, mientras que RS es
la velocidad total de desaparicin de glucosa para ambas reacciones.
Ntese que la reaccin 2 es catalizada por bacterias. El smbolo Y representa el
rendimiento, esto es, la relacin de velocidades de produccin de bacterias a la
velocidad total de consumo de glucosa. En la parte (d) se definen los dems smbolos.

a) Para una operacin de estado estable, derive una relacin entre Q/V (llamada
velocidad de dilucin, D) y la concentracin CS de glucosa en la corriente de
producto.
b) Cmo se simplifica la relacin de la parte a) cuando CS es muy alta con respecto
a K, lo que corresponde a un gran exceso de glucosa en la corriente de
alimentacin?
c) El resultado obtenido en parte b) proporciona una relacin especfica entre la
velocidad de dilucin D y la constante de velocidad ( o las constantes de
velocidad) en las ecuaciones de Monod. Qu pasara con las bacterias del
reactor si la velocidad real de dilucin se aumentara por encima del valor dado
por esta relacin especfica, por ejemplo, mediante un aumento de la velocidad
de flujo?
d) En un caso particular se cuenta con los siguientes datos:
Q = 1.0 L/V
V = volumen del reactor de tanque con agitacin = 4L
m = constante de velocidad en la ecuacin de Monod = 0.5h-1
KS = constante en la ecuacin de la velocidad de Monod = 15 mg/l
CSO = 80mg/l = concentracin de glucosa en la alimentacin
Y = Rendimiento (se supone constante) = 0.5
Calcule 1. La concentracin de glucosa en la corriente de producto que sale de
reactor; 2. La concentracin de bacterias en la corriente del producto que sale del
reactor.
e) Para las condiciones de la parte d) Cul sera la dilucin mxima de velocidad
que podra usarse y an evitar el problema referido a la parte c)?
a) Realizando un balance de masa para los componentes se ha escrito tomando en
cuenta que:
d (VC )
dC
dV
V
C
dt
dt
dt

Ec . 7a-1

d (VC )
dC
V
CQ
dt
dt

Ec . 7a-2

A partir de esta ecuacin realizamos todos los balances.

QCSO R1V R 2V

d (VCS )
dt

Ec . 7a-3

Resolviendo matemticamente la ecuacin tenemos:


QCSO R1V R 2V
Resolviendo:

dCS
dV
V CS
dt
dt

Ec . 7a-4

QCSO R1V R 2V

dCS
V CS Q
dt

Ec . 7a-5

dCS
V
dt

Ec . 7a-6

Agrupando tenemos:
Q(CSO CS ) ( R1 R 2)V
Dividiendo para V tenemos:
Q
dCS
(CSO CS ) ( R1 R 2)
V
dt

Ec . 7a-7

EJERCICIO # 8
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 5,
Ejercicio 5-19.)
Dedzcase la ecuacin cintica para la descomposicin de A a partir de los resultados de
las experiencias cinticas hechas en un reactor de mezcla completa y flujo estacionario.
Tabla 5.19-1 DATOS
Cao
(mol/litro)
1
1
1
1
1
1

Ca(mol/litro)
0,4
0,4
0,4
0,1
0,1
0,1

Tiempo medio
(seg)
220
100
30
400
120
60

Temperatura (C)
44
57
77
52
72
84

SOLUCIN
Primero se calcula la conversin con la siguiente frmula
x 1

Ca
Cao

Ec. 8-1

Tabla 8-1 CONVERSIN


n
1
2
3
4
5
6

X
0,6
0,6
0,6
0,9
0,9
0,9

T (seg)
220
100
30
400
120
60

Temperatura (C)
44
57
77
52
72
84

Ver Documento en Excel Levenspiel 5-19

A continuacin realizamos la siguiente tabla haciendo combinaciones entre n1 y n4, n2


y n5 y n3 y n6 , as:
Clculo modelo para el par n1 y n4
X X n 4 X n1

Ec. 8-2

X 0,9 0,6
X 0,3
T Tn 4 Tn1

Ec. 8-3

T 400 220
T 180

X
T
0,3
r1
180
r1 0.0017
r1

Ec. 8-4

Tabla 8-2 VELOCIDAD DE REACCIN


n
1
2
3

X
T
ra
0,3
180
0,001666667
0,3
20
0,015
0,3
30
0,01
Ver Documento en Excel Levenspiel 5-19

0,015
0.4
n ln

0
,
0017
0.1

n 1,57

ln

ra k1Ca1, 57
0,0017 k1Cao1, 57 (1 0,1)1, 57
0,0017 k1 (0,8475)
k1 0,002
ra 0,002Ca1, 57

Ec. 8-5
Ec. 8-6

NOMBRE: Lidia Barba


EJERCICIO # 1
(Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
3, Ejercicio P3-13 )
El cido ntrico se prepara comercialmente a partir de xido ntrico, el cual se produce
por oxidacin del amoniaco en fase gaseosa:
4NH3 5O2 4 NO 6 H2O

Ec. 1.-1

La alimentacin consiste en 15% mol de amoniaco en aire a 8.2atm y 227 C


a) Calcule la concentracin total en la entrada
b) Que concentracin tiene el amoniaco en la entrada
c) Prepare una tabla estequiomtrica usando el amoniaco como base de calculo
Luego
1) Exprese Pi y Ci para todas las especies en funcin de la conversin para un
reactor por lotes a presin constante que se opera isotermicamente. Exprese el
volumen en funcin de X.
2) Exprese Pi y Ci para todas las especies en funcin de la conversin para un
reactor de volumen constante. Exprese PT en funcin de X.
3) Exprese Pi y Ci para todas las especies en funcin de la conversin pata un
reactor de flujo.
d) Remitindose a la seccin 3-4 escriba un balance de moles y la ley de velocidad
combinadas (vea ecuaciones 9.8 y 9.9) exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad. Suponga que
la reaccin es elemental
Solucin:
1.1.-Pregunta a)
Ctotal

Po
RTo

C total

Ec. 1.1.-1

8.2 atm
atm l
500 K
0.0821
mol k

C total == 0.2gmol/l
1.2.-Pregunta b)
CNH3o =YNH3o *CTo

Ec. 1.2.-1

CNH3o =0.15* 0.2gmol/l


CNH3o = 0.03gmol/l
1.3.-Pregunta c)
NH3 5/4 O2 NO 3/2 H2O

Ec. 1.3.-1

Tabla 1.3-1.-Tabla estequiomtrica


Smbolo
Inicial
Cambio
A
0.15
-0.15x
B
0.18
-5/4(0.15x)
C
0
0.15x
D
0
3/2(0.15x)
I
0.67
0
T
1
(0.15x)

Componente
NH3
O2
NO
H2O
N2
Total

Final
0.15(1-x)
0.18-5/4(0.15x)
0.15x
3/2(0.15x)
0.67
1+1/4(0.15x)

Inicial N2 = 0.79 (1-0.15)=0.67


Inicial O2 = 0.85-0.67=0.18
1.4.
1) Pi YiP

ni
P
nT

Pi 8.2atm * (

Ci

Ec. 1.4.-1
ni
)
1 (0.15 / 4) x

ni
Pi
ni

V
RT 1 0.15 / 4 x

Componente
A

8.2atm
ni
(
) = 0.2gmol/l
l atm
1 (0.15 / 4) x
0.082
(500 K )
gmol K

Tabla 1.4-1.-Tabla estequiomtrica


ni
Pi(atm)
1 x
0.15(1-x)
1.23 1 (0.15 / 4) x

0.18-5/4(0.15x)
B
0.15x
C
3/2(0.15x)
D
0.67
I

P total

8.2 0.312
8.2
1 (0.15 / 4) x

8.2(

0.18 5 / 4(0.15 x )
)
1 (0.15 / 4) x

Ci
0.03

1 x
1 (0.15 / 4) x
0.036 0.15 / 4 x
1 (0.15 / 4) x

0.03 x
1 (0.15 / 4) x

0.045
1 (0.15 / 4) x

0.133
1 (0.15 / 4) x

1.23 1 (0.15 / 4) x
1.85 1 (0.15 / 4) x
5.49 1 (0.15 / 4) x

V Vo * (1

0.15
x)
4

1.5.2) Ci =0.2 ni

Ec. 1.5.-1

Pi =CiRT =(0.082)(500)(0.2)ni =8.2ni


Componente
A
B
C
D
I
Total

Tabla 1.5-1.-Tabla estequiomtrica


ni
Ci
0.15(1-x)
0.03(1-x)
0.18-5/4(0.15x)
0.036-0.15/4 x
0.15x
0.03 x
3/2(0.15x)
0.045 x
0.67
0.134
0.2+0.008 x

Pi
1.23(1-x)
8.2(0.18-5/4(0.15x)
1.23x
1.85x
5.49
8.2-0.313 x

P total =8.2-0.313 x atm


3) Lo mismo que 1)
1.6.-Pregunta d)

4NH3 5O2 4NO 6H2O

Ec 1.6.-1

Balance de moles para PFR


dFA
rA
dV

Ec. 1.6.-2

dFB
rB
dV
dFc
rc
dV
dFD
rD
dV

-rA=KC4AC5B
dFA
PTo 9
FA
FB
K(
) (
)4 (
)5
dV
RTo FA FB FC FA FB FC
dFB
PTo 9
FA
FB
5 / 4K (
) (
)4 (
)5
dV
RTo FA FB FC FA FB FC
dFC
PTo 9
FA
FB
K (
) (
)4 (
)5
dV
RTo FA FB FC FA FB FC
dFD
PTo 9
FA
FB
K (
) (
)4 (
)5
dV
RTo FA FB FC FA FB FC

Ec. 1.6.-3
Ec. 1.6.-4

EJERCICIO # 2
(Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-7B )
La farmacutica se ocupa de la ingestin, distribucin, reaccin y eliminacin de
frmacos del cuerpo. Considere la aplicacin de la farmacutica a uno de los principales
problemas de Estados Unidos, los conductores ebrios. Aqu modelaremos el tiempo que
hay que esperar para poder conducir un automvil despus de beber un martn grande.
En la mayora de los estados el nivel de intoxicacin que marca la ley es 1g de etanol
por litro de fluido corporal (En Suecia es de 0.5g/L y en Europa Oriental y Rusia es
cualquier valor mayor que 0.0g/L). La introduccin de etanol en el torrente sanguneo y
su subsecuente eliminacin se pueden modelar como una reaccin en serie. La
velocidad de absorcin desde el sistema gastrointestinal hacia la sangre y el cuerpo es la
de una reaccin de primer orden con una constante de velocidad especfica de 10h-1. La
velocidad con la que el etanol se descompone en el torrente sanguneo esta limitada por
la generacin de una coenzima. Por tanto el proceso podra modelarse como una
reaccin de orden cero con una velocidad de reaccin especifica de 0.192g/h.L de fluido
corporal. Cuanto tendra que esperar una persona a)en Estados Unidos, b)en Suecia,
c)Rusia si bebiera dos martines grandes inmediatamente despus de llegar a la fiesta
como cambiaria su respuesta si d)los tragos se tomaran en un intervalo de media hora
entre el primero y el segundo e)los dos tragos se consumieran a ritmo uniforme durante
la primera hora ,f)Suponga que una persona va a una fiesta, bebe uno y medio martinis
grandes de inmediato y entonces recibe una llamada telefnica que le avisa que se a
presentado una emergencia y que es necesario que vaya a su casa de inmediato De
cuantos minutos dispondra esa persona para llegar a su casa antes de estar intoxicado
segn la ley, suponiendo que la persona no bebe mas? g)Cmo diferenciara su
respuesta si la persona en cuestin es delgada y si es gruesa?. En cada caso grafique la
concentracin de etanol en funcin del tiempo. (Sugerencia: Base todas las
concentraciones de etanol en volumen de fluido corporal. Grafique la concentracin de
la sangre en funcin del tiempo).
Informacin adicional:
Etanol en un martn grande: 40g
Volumen de fluido corporal: 40L
A k 1 B k 2 C

dCA
K1CA
dt

K1 = 10hr-1

Ec. 2.-1
Ec. 2.-2

A =Alcohol en sistema gastrointestinal

dCB
K 2 K1CA
dt

Ec. 2.-3

K2=0.192g/ l *hr B=Alcohol en la sangre


CA=CAoe-K1t

Ec. 2.-4

dCB
K 1CAoe K 1t K 2
dt

Ec. 2.-5

CB= - CAoe-K1t K2 t + C

Ec. 2.-6

Si: t = 0; CB = 0 entonces C = CAo


CB = - CAo (1-e-K1t ) K2t

Ec. 2.-7

O si t = 0; CB = CBo entonces C = Cao + CBo


CB = - CAo (1-e-K1t ) + Cbo K2t

Ec. 2.-8

2.1.-Pregunta a)
Dos martinis =80g
Fluido en el cuerpo =40l
CAo= 80g/40l =2g/l
Por t = 0 ; CB =0 ; CB = Cao (1-e-K1t ) K2t

Ec. 2.1-1a

CB = 2g/l(1-e-10t ) 0.192t

Ec. 2.1-1b

En Estados Unidos para CB =1g/l


t = 5.2hrs
2.2.-Pregunta b)
Para CB =0.5g/l
t= 8hr
2.3.-Pregunta c)
Para CB=1.5g/l
t=3hr

Ver Anexo: Excel archivo Fogler Cap 6, Ejercicio 7


Tabla 2.3-1.-Datos
CB(g/l)
Tiempo(hr)
1.5
3

1
0.5

5.2
8

2.4.-Pregunta d)
NO SE PUDO REALIZAR
2.5.-Pregunta f)
NO SE PUDO REALIZAR
2.6.-Pregunta f)
Uno y medio martinis 60g inmediatamente
CAo=80g/60l =1.5g/l
CB= 1.5g/l(1-e-10t )0.192t

Ec. 2.6-1

CB=1g/l a: 0.115hr en t=2.6hr


Pregunta g)
Una persona delgada podra ser afectada menos por el alcohol que un apersona gruesa,
esto quiere decir que la constante de la reaccin podra ser mas baja para la persona
delgada
EJERCICIO # 3
(Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
2, Ejercicio P2-15B )
NO SE LO PUEDE REALIZAR YA QUE NO SE DISPONE DEL LIBRO COMO
BASE DE COMPARACIN

EJERCICIO # 4
(Libro: Levenspiel O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas; Captulo 2, Ejercicio 7.)
La descomposicin de A a 400C y presiones comprendidas entre 1 y 10 atmsferas se
rige con un ecuacin cintica de primer orden.
a) Demustrese que un mecanismo similar al de la descomposicin del azometano
esta de acuerdo con las experiencias cinticas
Sin embargo pueden suponerse varios mecanismos par explicar la cintica de primer
orden. Para afirmar cual de estos mecanismos es el correcto es necesario aportar
argumentos convincentes a su favor.
b) Con este objeto.que experimentos adicionales se han de realizar, y que
resultados podrn alcanzarse?
Solucin
4.1.-Pregunta a)
K1

A+A

A* + A Formacin de la molcula energetizada

Ec. 4.1.-1

K2

A* + A

A + A Vuelta a la forma estable por colisin

Ec. 4.1.-2

R+S Descomposicin espontnea en productos

Ec. 4.1.-3

K3

A*

r AA = K1CA2 K2(CA*)(CA)

Ec. 4.1.-4

r A* =K3CA*

Ec. 4.1.-5

Si r A* = 0
K2 (CA*)(CA) =K1(CA2 )

Ec. 4.1.-6

CA*

K1CA2
K 2CA

rA* K 3

Ec. 4.1.-7

K 1CA
K2

Ec. 4.1.-8

Si K3K1/K2 =K
rA* =KCA
4.2.-Pregunta b)
A
A*

Ec. 4.2.-1

A*

Ec. 4.2.-2

A*

R+S

Ec. 4.2.-3

rA =K1CA - K2CA*

Ec. 4.2.-4

rA* = K3CA*

Ec. 4.2.-5

Si rA = 0 entonces :
CA*

K1CA
K2

rA* K 3

K1CA
K2

Ec. 4.2.-6
Ec. 4.2.-7

rA* =KCA
K1

A+B

A* + B

Ec. 4.2.-8

A+B

Ec. 4.2.-9

K2

A* +B
K3

A*

R+S

Ec. 4.2.-10

rAB =K1CA CB- K2CA*CB

Ec. 4.2.-11

rA* = K3CA*

Ec. 4.2.-12

Si rA =0 entonces :
CA*

K1CA
K2

rA* K 3

Ec. 4.2.-13

K1CA
K2

Ec. 4.2.-14

rA* =KCA
EJERCICIO # 5
(Libro: Levenspiel O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas; Captulo 5, Ejercicio 1.)
Se descompone la ecuacin cintica de la reaccin en fase gaseosa 2A =R+2S. Si se
necesita una velocidad espacial de 1/min. para la conversin del 90% de A en un reactor
de flujo en pistn. Calclese:
a) El tiempo espacial
b) El tiempo medio de residencia o el tiempo de permanencia del fluido en el
reactor
S= 1min-1
X=90%
Solucin

5.1.-Pregunta a)
=1/S
=1/1min-1
=1min

Ec. 5.1-1

5.2.-Pregunta b)
Como el gas pasa a travs del reactor de flujo en pistn se va expansionando
progresivamente (no se expansiona inmediatamente a la entrada ni a la salida) resulta:
t piston 1 min

EJERCICIO # 6
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 2, Ejercicio 3.)
La reaccin total de la descomposicin trmica del acetaldehdo es:
CH3CHO

CH4 + CO

Ec. 6.-1

La secuencia de las reacciones en cadenas constituidas por etapas elementales que se


propone para explicar la descomposicin es:
Iniciacin:
K1
CH3CHO

CH3+CHO

Ec. 6.-2

Propagacin:
K2
CH3 + CH3CHO

CH3CO + CH4

Ec. 6.-3

K3
CH3CO

CH3 + CO

Ec. 6.-4

Terminacin:
K4
CH3 + CH3

C2H6

Ec. 6.-5

Use la hiptesis de estado estacionario para desarrollar la experiencia de la velocidad


total de descomposicin.Concuerdan el orden y la estequiometria
Solucin
-rCH3 = K1 [CH3CHO]-K2 [CH3] [CH3CHO]=0
K1=K2 [CH3]

Ec. 6.-6

-rCH3CO =K 1[CH3CHO]-K3 [CH3CHO] =0


K1 [CH3CHO] = K3 [CH3CHO]

Ec. 6.-7

-rCH4 =K2 [CH3] [CH3CHO]-K1 [CH3CHO]=0


K2 [CH3][CH3CHO]=K1[CH3CHO]

Ec. 6.-8

-rCO =K3 [CH3CO]-K1 [CH3CHO]=0


K3 [CH3CO] =K1 [CH3CHO]

Ec. 6.-9

rCH3CHO = rCH4 = rCO =K1 [CH3CHO] Estequiometricamente


rCH4 =K [CH3CHO]
EJERCICIO # 7
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 5.)
NO SE PUEDE HACER
La descomposicin de las fosfinas es irreversible y de primer orden a 650C

4 PH3 (g)

P4(g)+6H2(g)

Se a reportado que la constante de velocidad s-1 es:


Log K -

18.963
2 logT 12.130
T

Donde T esta en grados Kelvin Un recipiente cerrado (volumen constante) contiene


inicialmente fosfinas a 1 atm de presin. Cul ser la presin despus de 50,100 y 500
s? La temperatura se mantiene a 650C
EJERCICIO # 8
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 11.)
Tal como se sealo en la seccin 2-2 el mecanismo de descomposicin del penta oxido
de nitrgeno es complejo. Sin embargo se puede obtener una ecuacin de velocidad
satisfactoria considerando las dos reacciones
1. 2N2O5
2. N2O4

2N2O4 +O2
2NO2

La reaccin dos es rpida respecto a la uno, por lo que se puede suponer que el dixido
de nitrgeno y el tetroxido de nitrgeno estn en equilibrio. Por tanto, solo es necesario
considerar la reaccin 1 desde el punto de vista cintico. Calcule la velociada especifica
de reaccin para esta descomposicin (que es esencialmente irreversible) en base a los
siguientes datos de presin total obtenidos a 25C

t(min.)
0
20
40
60
80
100
120
140
160

P1(mmHg)
268.7
293
302.2
311
318.9
325.9
332.3
338.8
344.4
473

Tabla 8.-1.Datos
P(atm)
0.35
0.52
0.4
0.41
0.42
0.43
0.44
0.45
0.45

P
0.17
0.12
0.1
0.10
0.10
0.10
0.10
0

t
20
20
20
20
20
20
20
20

Puede suponerse que inicialmente solo esta presente penta oxido de nitrgeno. La
constante de equilibrio Kp para la disociacin del tetraoxido de nitrgeno en dixido de
nitrgeno a 25 C es 97.5 mmHg

dP
2 Pf Po 2
K 2(
)
dt
RT
dP
0.005
dt
0.005 K 2(

2(0.42) 0.35 2
)
0.083 * 298

0.005 4.021E 4 K 2
K 2 12.43
K1
K2

0.1

K1 0.128 * 12.43
K1 1.59
CAo CA C N 2O 4
Po Pf
) C N 2O 4
RT
N N 2O 5 No 2 N N 2O 4

Po
Po Pf
Pf Po
2(
)
RT
RT
RT
2
K1C N 2O 5 K 2 C 2O 4

C N 2O 5
rN 2O 4

Pf Po 2
Po Pf
) 12.43(
)
RT
RT
Pf Po 2
Pf Po
1.952(
) 12.43(
)
RT
RT

rN 2O 4 1.592(
rN 2O 4

Ec. 8-1

Nombre: PATRICIA GRIJALVA CRUZ


Ejercicio # 1
(Levenspiel, Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-2, pg 38)
1

Dada la reaccin: 2NO2 + O2 = N2O5, calclese la relacin entre las velocidades


de formacin y desaparicin de los tres componentes de la reaccin.
aA + bB cC

Se tiene que:

1
1
1
( rA ) ( rB ) ( rC )
a
b
c
1
( rNO2 ) 2( rO2 ) 1( rN 2O5 )
2

Entonces
Por analoga

Ec. 1.1-1
Ec. 1.1-2
Ec. 1.1-3

Ejercicio # 2
(Levenspiel, Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-3, pg 38)
2

Una reaccin cuya ecuacin estequiomtrica es:


1
1
ABR S
2
2

Ec. 2-1

tiene la ecuacin cintica siguiente:


rA 2C A0,5 C B

Ec. 2-2

Dedzcase la ecuacin cintica para esta reaccin si la ecuacin estequiomtrica


est escrita en la forma
A + 2B = 2R +S
Ec.2.3
SOLUCIN
Para la Ec. 2.3 se tiene que la ecuacin cintica se escribe de la siguiente forma:
rA kC A C B2
Ec. 2.1-1
Ejercicio # 3
(Levenspiel, Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 5-5, pg 130)
3
3.1

Para la reaccin en fase lquida, la estequiometra es: A R.


Calclese el tamao del reactor de mezcla completa, necesario para alcanzar la
conversin del 75% con una alimentacin de 1000 mol A/h. (CAo=1.2 mol/l).

Conocemos que para un CSTR el volumen del reactor viene dado por la
ecuacin
V FA0

X1 X 0
rA

Como X0 = 0 se tiene

Ec. 3.1-1

X1
rA
Conocemos que rA kC A
V FA0

Ec. 3.1-2

De los datos siguientes mediante el mtodo diferencial obtenemos la ecuacin


cintica de esta reaccin.
Tabla 3-1 Datos experimantales
CA, mol/l -rA, mol/l min ln CA ln -rA
0,1
0,1
-2,30 -2,30
0,2
0,3
-1,61 -1,20
0,3
0,5
-1,20 -0,69
0,4
0,6
-0,92 -0,51

Fig. 3-1 Diagrama de ln rA = f (ln CA)


Se obtuvo que la ecuacin cintica es
rA 2.28C 1A.33

Ec. 3.1-3

Conocemos que

C A C A0 (1 X )
C A 1,2(1 0,75)
CA

Ec. 3.1-4

mol
0,3
l

Utilizando Ec. 3.3 en Ec. 3.2 y Ec. 3.4 tenemos que


V FA0

X1
rA

1000
0,75
60 2,28 * 0,31,33
V 27,19l
V

3.2

Rpitase el apartado 3.1 si se duplica el caudal de alimentacin, es decir, para


tratar 2000 mol A/h. (CA0 = 2,4 mol/l).
V FA0

X1
rA

2000
0,75
60 2,28 * 0,31,33
V 54,38l
V

3.3

Rpitase el apartado 3.1 CA0 = 2,4 mol/l, manteniendo la alimentacin de 1000


mol A/h, y CA0 = 0,3 mol/l

3.3.1

Si CA0 = 2,4 mol/l y 1000 mol A/h


C A C A0 (1 X )
C A 2,4(1 0,75)
C A 0,6

V FA0

mol
l

X1
rA

1000
0,75
60 2,28 * 0,61, 33
V 10,82l
V

3.3.2

Si CA0 = 0,3mol/l y 1000 mol A/h


C A C A0 (1 X )
C A 0,3(1 0,75)
C A 0,075

V FA0

mol
l

X1
rA

1000
0,75
60 2,28 * 0,0751, 33
V 171,86l
V

Ejercicio # 4
(Fogler, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-7, pg 63)
4

Sargento Nigel Ambercromby. Worthless Chemical ha estado produciendo tireno


(B) a partir de butileno (A) (ambos son lquidos oscuros) empleando un CSTR de

8,0 ft3 seguido de un PFR de 3,1 ft3. La velocidad de flujo entrante es de 1 ft 3/min.
Se alcanza una conversin de aproximadamente 81% con esta disposicin. La
velocidad se da en funcin de la conversin en la figura 3-1. El CSTR es idntico a
uno de la batera de los CSTR que se muestra en la figura 1-11. Hay un
precalentador corriente arriba del CSTR que calienta la alimentacin a 60 C. Una
maana el gerente de la planta el doctor Pakbed, lleg y se encontr con que la
conversin haba bajado cerca de 24%. Despus de inspeccionar los reactores, vio
que el PFR estaba funcionando perfectamente, pero el CSTR tena una mella que
pudo ser causada por un montacargas o algo parecido. l tambin observ que el
CSTR, que normalmente hace un sonido juuush, haca moenos ruido que el da
anterior. El gerente sospecha algo turbio y llama al sargento Nigel Ambercromby de
Scotland Yard. Cules son las cuatro primeras preguntas que hace el sargento
Ambercromby?. Haga una lista de todas las cosas que podran causar la baja en la
conversin. Cuantifique las posibles explicaciones con clculos numricos hasta
donde sea posible. El doctor Pakbed le dice al sargento Ambercromby que debe
alcanzar una conversin mayor de 50% para cumplir con los programas de
produccin en el resto de la planta. El sargento Ambercromby dice: Creo saber
como puede lograr eso de inmediato. Qu se le ocurri a Ambercromby?

Fig 4.1.

Fig 4.2.
De las condiciones de operacin de la figura 4.2 se tiene que:
X0=0
X1=0,64
X2=0,82

Fig 4.3.
Las condiciones finales de operacin:
Vefectivo= 38*0.17= 6,5 dm3

Fig 4.4
Entonces el volumen decrece = 1,5 dm3
Este volumen equivale al 20%

Ejercicio # 5
(Fogler, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 3-9, pg
117)
5

Vuelva a resolver el problema 3.7, escribiendo la ley de velocidad combinados y el


balance de moles como se explic en la seccin 3.4. Suponga que todas las
reacciones son elementales.
a) Escriba el balance de moles en cada especie y la ley de velocidad combinados
para un CSTR, exclusivamente en trminos de la concentracin y lo parmetros
de la ley de velocidad dados en P3-7(a).
b) Para el problema P3-7(a), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de
velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad.

c) Para el problema P3-7(b), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de


velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad.
d) Para el problema P3-7(c), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de
velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad.
5.1

Escriba el balance de moles en cada especie y la ley de velocidad combinados


para un CSTR, exclusivamente en trminos de la concentracin y lo parmetros
de la ley de velocidad dados en P3-7(a).

El problema 3-7 dice: Prepare una tabla estequimtrica para cada una de las
reacciones siguientes y exprese la concentracin de cada especie en la reaccin como
una funcin de la conversin, evaluando todas las constantes (p.ej.. E,O)
a) La reaccin en fase lquida

CH2 OH
H2SO4
CH2

CH2

H2O
CH2 OH

Balance de moles de A + B C para un CSTR


FA0 FA = -rA V
FB0 FB = -rB V
FC0 FC = -rC V
-rA = kCACB
-rA = -rB = rC
Combinando las ecuaciones siguientes
CT 0

FT 0
P0

v0
Z 0 RT0

C A CT 0

Ec. 5.1-1

FA P T0
FT P0 T

Ec. 5.1-2

Combinando las ec. 5.1-1 y 5.1-2 para la fase lquida se tiene:


F
FA0 FA = k T 0
v0

FA

FA FB FC

FB

FA FB FC

5.2

F
FB0 FB = k T 0
v0

F
FC0 FC = k T 0
v0

FA

FA FB FC
2

FA

FA FB FC

FB

FA FB FC

FB

FA FB FC

Para el problema P3-7(a), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de


velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad.
Balance de moles de A + B C para un PFR
dFA
rA
dV
dFB
rB
dV
dFC
rC
dV
rA kC A C B
-rA = -rB = rC
Combinando las ec. 5.1-1 y 5.1-2 para la fase lquida se tiene:

dFA
F
k T 0
dV
v0
F
dFB
k T 0
dV
v0
F
dFC
k T 0
dV
v0

5.3

FA
FA FB FC

FA
FA FB FC

FA
FA FB FC

FB

FA FB FC
FB

FA FB FC

FB

FA FB FC

Para el problema P3-7(b), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de


velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad
Balance de moles de A B + C para un PFR, reaccin en fase gaseosa
dFA
rA
dV
dFB
rB
dV
dFC
rC
dV
rA kC A C B
-rA = rB = rC

Combinando las ec. 5.1-1 y 5.1-2 se tiene

FA

FA FB FC
P0

FA
dFB

k
Z 0 RT0 FA FB FC
dV
P0
dFA
k
Z 0 RT0
dV

P0
dFC
k
Z 0 RT0
dV

5.4

FA
FA FB FC

Para el problema P3-7(c), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de


velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad
Balance de moles de A + B C para un PFR
dFA
rA
dV
dFB
rB
dV
dFC
rC
dV
rA kC A C B0,5
-rA = 2-rB = rC
Combinando las ec. 5.1-1 y 5.1-2 para la fase lquida se tiene:
3
1
dFA

2

2
P
F
F
0
A
B
k

dV
Z 0 RT0 FA FB FC FA FB FC
dFB
P0
1 k
dV
2 Z 0 RT0
dFC
P0
k
dV
Z 0 RT0

3
2

3
2

FA

FA FB FC

FA

FA FB FC

FB

FA FB FC
FB

FA FB FC

1
2

1
2

Ejercicio # 6
(Fogler, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 6-11, pg
326)
6

Las siguientes reacciones en fase lquida se efectuaron en un CSTR a 325 K.


r1 A k1 A C A
k1 A 0,7 min 1
3A B + C
dm 6
2
r

k
C
C
2C + A 3D
k 2 D 0,3
2D
2D
C
A
mol 2 min
4D + 3C 3E

r3 E k 3 E C D C C

k 3 E 0,3

dm 3
mol min

Las concentraciones medidas dentro del reactor fueron CA = 0,10, CB = 0,93,


0,51, y CD = 0,049, todas en moles/dm3.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)

CC =

Determine r1A, r2A, r3A.


r1A= -0,07 mol/dm3.min
Determine r1B, r2B, r3B
Determine r1C, r2C, r3C.r1C= 0,023 mol/dm3.min
Determine r1D, r2D, r3D
Determine r1E, r2E, r3E
Calcule las velocidades netas de formacin de A, B, C, D y E
La velocidad de flujo volumtrico entrante es de 100 dm3/min y la concentracin
entrante de A es 3M. Qu volumen tiene el reactor CSTR?

Datos
CA = 0.10 mol/dm3
CB = 0.93 mol/dm3
CC = 0.51 mol/dm3
CD = 0.049 mol/dm3
k1A= 0.7 min-1
k2D = 0.3 (dm6 / mol2 min )
k3E = 0.2 (dm3 / mol min )
r1 A
r1B r1C
3
r2C
r
r2 A 2 D
2
3
r3 D r3C
r3 E

4
3
3

Ec. 6.-1
Ec. 6.-2
Ec. 6.-3

6.1.-Literal a)
r1 A k1 A C A
r1 A k1 A C A
1
mol

r1 A 0.7
0. 1

min
dm 3

r1 A 0.07

Ec. 6.1.-1
Ec. 6.1.-2

mol
dm 3 min
2

r2 A

k C C
r
2D 2D C A
3
3

0.3

r2 A

dm 6
mol
0.51 3
2
mol min
dm
3

r2 A 0.0026

0.1

mol

dm 3

mol
dm 3 min

r3 A 0 * r3 E 0

6.2. Literal b)

Ec. 6.1.-3

Ec. 6.1.-4

r1 A k1 A C A

3
3
1
mol

0.7
0.10

min
dm 3

r1B

r1B

r1B 0.023

Ec. 6.2.-1

mol
dm 3 min

r2 B 0 * r2 D 0
r3 B 0 * r3 E 0

Ec. 6.2.-2
Ec. 6.2.-3

6.3.-Literal c)
r1 A
k C
1A A
3
3
1
mol

0.7
0.10

min
dm 3

r1C

r1C

r1C 0.023

Ec. 6.3.-1

mol
dm3 min

r2C

r2C

2 * r2 D 2 * k 2 D C C C A

3
3

Ec. 6.3.-2

dm 6
mol
0.51 3
2 * 0.3
2
mol min
dm

r2C 0.0052

0 .1

mol

dm 3

mol
dm 3 min

r3C r3 E k 3 E C D C C

Ec. 6.3.-3


dm
mol
mol
0.049
r3C 0.2
0.51

3
mol min
dm
dm 3

mol
dm 3 min

r3C 0.005

6.4.-Literal d)

r1D 0 * r1 A 0

Ec. 6.4.-1

r2 D k 2 D C C C D

dm 6
mol
0.51
r2 D 0.3

2
mol min
dm 3

r2 D 0.0078

mol
dm 3 min

Ec. 6.4.-2
2

0.10

mol

dm 3

4 * r3 E 4 * k 3 E C D C C

3
3
3


dm
mol
mol
0.049
4 * 0.2
0.51 3
3
mol min
dm
dm

r3 D

r3 D

r3 D 0.0067

Ec. 6.4.-3

mol
dm 3 min

6.5.- Literal e)

r1E 0 * r1 A 0

Ec. 6.5.-1

r2 E 0 * r2 D 0

Ec. 6.5.-2

r3 E k 3 E C D C C

Ec. 6.5.-3


dm
mol
mol
0.049
r3 E 0.2
0.51

3
mol min
dm
dm 3

r3 E 0.005

mol
dm 3 min

6.6.-Literal f)

rA r1 A r2 A r3 A

Ec. 6.6.-1

rB r1B r2 B r3 B

Ec. 6.6.-2

rA 0.07 0.0026 0
mol
rA 0.0726
dm 3 min
rB 0.023 0 0
rB 0.023

mol
dm 3 min

rC r1C r2 C r3C

Ec. 6.6.-3

rD r1D r2 D r3 D

Ec. 6.6.-4

rE r1E r2 E r3 E

Ec. 6.6.-5

rC 0.023 0.0052 0.005


mol
rC 0.0128
dm 3 min

rD 0 0.0078 0.0067
mol
rD 0.0011
dm 3 min
rE 0 0 0.005

rE 0.005

mol
dm 3 min

6.7.- Literal g)
Datos:
CA0 = 3 mol/dm3
CA = 0.1 mol / dm3
v 0 100 dm 3 / min

FA 0 FA
rA

Ec. 6.7.-1

v0 C A0 C A
rA

100

Ec. 6.7.-2

dm 3 mol
mol
3 3 0.1 3
min dm
dm
mol
0.0726 3
dm min

V 3994.49 dm 3
V aprox. 4000 dm 3

Ejercicio # 7
(Smith, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-13, pg
125)
7

Las constantes de velocidad directa k y las constantes de equilibrio K de las dos


reacciones reversibles consecutivas
1. A B
2.B C

en fase lquida son


k1 1 10 3 min 1
k 2 1 10 2 min 1
K 1 0.8
K 2 0.6

Si la concentracin inicial de A es 1.0 molal, trace una grfica de la concentracin de A


en funcin del tiempo desde 0 hasta 1000 min. Ambas reacciones son de primer orden.

t, min
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000

CA, molal
1,0000
0,9048
0,8187
0,7408
0,6703
0,6065
0,5488
0,4966
0,4493
0,4066
0,3679

Tabla 6-1
Datos Experimentales

K t
Donde C A C A0 e 1

Nombre: Gabriela Ponce


EJERCICIO #1
Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas Capitulo 2,Ej 1:
La ecuacin estequiomtrica de una reaccin es: A+B = 2R. Calclese el orden de la
reaccin:
Solucin
-rA = K CA CB
Ec.1.1-1
Orden de la reaccin con respecto a A es: 1
Orden de la reaccin con respecto a B es: 1
Orden total de la reaccin = 2
EJERCICIO #2
Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas Capitulo 5, Ej 3:
En un reactor discontinuo se planifica la conversin de A en R. La reaccin se efecta
en fase lquida, la estequiometra es A
R; y la velocidad de reaccin es la indicada
en la Tabla 5-P3. Calclese el tiempo que ha de reaccionar cada carga para que la
concentracin descienda de CA0 = 1,3 mol/litro a CAf = 0,3 mol/litro.
Tabla 5-P3
CA , mol/litro
- rA , mol/ litro.min
0,1
0,1
0,2
0,3
0,3
0,5
0,4
0,6
0,5
0,5
0,6
0,25
0,7
0,10
0,8
0,06
1,0
0,05
1,3
0,045
2,0
0,042
Solucin:
Graficar 1/ - rA = f ( CA )

Tabla 5-P3
Datos
CA , mol/litro
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
1,0
1,3
2,0

1/- rA
10
3,333
2
1,667
2
4
10
16,667
20
22,222
23,81

Ver
el

archivo: Hoja de Excel L.5-3


Ecuacin de la grfica:
1/ -rA = -108,74CA6 + 604,61CA5 - 1221,1CA4 + 1049,4Ca3 - 300,97CA2 - 15,737CA +
13,237
Ec.2.-1
XA
t = CA0

dX / -rA

Ec. 2-2

XA0
CA = CA0 (1-X)
d CA = - CA0 dX

Ec. 2-3
Ec. 2-4

CA
t = - dCA / -rA
CA0

Ec. 2-5

0,3

t = - (-108,74CA6 + 604,61CA5 - 1221,1CA4 + 1049,4Ca3 - 300,97CA2 -15,737CA + 13,237) dCA


1,3

t = 12,7844 min
EJERCICIO #3
Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Capitulo
2 Ejercicio 5:
2.5 Puede usar dos reactores de igual volumen: un CSTR y un PFR.
2
2
2
La reaccin es de segundo orden rA KC A KC AO (1 X ) , irreversible, y se
efecta isotrmicamente

Hay tres formas de acomodar el sistema:


1) Reactores en serie: CSTR seguido de PFR

Sistema1

2) Reactores en serie: PFR seguido de CSTR

Sistema 2

3) Reactores en paralelo alimentando la mitad del flujo de entrada a cada reactor y


combinando despus los flujos de salida
Sistema 3
a) Si es posible, diga cal sistema dar la conversin total ms alta
b) Si es posible, diga cal sistema dar la conversin total ms baja
c) Si en uno de los casos anteriores, o en ambos, es imposible obtener una
respuesta, explique por qu
d) Diga si este es o no un problema razonable para un examen final.
Solucin:
2
- rA kC A2 kC AO
(1 X ) 2

Ec.3-1

Sistema 1:
CSTR
Ec. 3-2

FAO X salida
FAO X salida

2
rA
kC AO (1 X salida ) 2

(1 X salida ) 2

FAO
X salida aXsalida
2
VkC AO

Ec. 3-3

Donde :
FA 0
VkC 2 Ao
2
X salida
(2 a ) X SALIDA 1 0

X SALIDA

(2 a) (2 a) 2 4
2

(2 a) (2 a) 2 4
2
Para la segunda raiz X salida 1, lo cual es imposible.
X salida

Por tan to :
(2 a) (2 a ) 2 4
2

X salida

Ec. 3-4

PFR
XA 0

V FA 0

dX
(1 X ) 2
Xsalida kC

2
A0

XA 0

1
1 a
1 X Xsalida
1
1
1

1 X A0 1 X salida a
1
1

1 X A0 a
1 X A0
X A0 1

Ec.3-5

1
1

(2 a ) a 4a
2
2

2
a 4a a
2

a ( a 2 4a a )
a 2 4a a
a ( a 2 4a a )
a 2 4a a

Para a 1
X A0 0,618

Ec.3-6

Sistema 2 :
PFR
Xsalida

F 1
dX
V
A20
2
2
kC A0 (1 X )
kC A0 1 X
0
1
1
1
1 X salida
a
1 X salida

a
a 1

Xsalida

Ec.3-7

1- X
X

a
a 1
1

1 a

salida

salida

CSTR

kC

2
A0

(1
X

2
OA

OA

OA

FA 0 ( X A 0
(1 X A 0 )

A0

(2 a) X

OA

(2 a)

a( X

salida

A0

salida

a
(1
) 0
1 a
(2 a)

4(1

a
)
1 a

2
(2 a)

4a

Ec. 3-8
Ec.3-9

Ec.3-9
Para a=1, X OA 0.634
Sistema 3:
CSTR
De la ecuacin (2.5-4), para a/2
X1

( 2 a / 2) a 2 / 4 2 a
2

PFR
De la ecuacin (2.5-8), para a/2

Ec. 3-10

4a
)
1 a

X2

1
1 a / 2

X OA

Ec. 3-11

X 1 X 2 1 ( 2 a / 2) a 2 / 4 2 a
1
(

2
2
2
1 a / 2

Para a = 1

Ec. 3-12

X OA 0.583

(a) El sistema 2 dar la ms alta conversin


(b) El sistema 3 dar la ms baja conversin
(c) Para a=1
Sistema1: XA0= 0,618
Sistema 2: XA0 = 0,634
Sistema 3: XA0 = 0,583
EJERCICIO #4
Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Capitulo
3, Ejercicio 7:
3.7 Prepare una tabla estequimtrica para cada una de las reacciones siguientes y
exprese la concentracin de cada especie en la reaccin como una funcin de la
conversin, evaluando todas las constantes (p.ej.. E,O)
a) La reaccin en fase lquida

CH2 OH
H2SO4
CH2

CH2

H2O
CH2 OH

Las concentraciones iniciales de xido de etileno y agua son


1lb - mol/ft 3 y 3,47 lb - mol/ft 3 (62.41 1b/ft 3 18) , respectivamente
(b) la pirlisis isotrmico, isobrica, en fase gaseosa
C2 H 6 C2 H 4 H 2

Entra etano puro en el reactor a 6atm y 1100 K


Cmo cambiar su ecuacin para la concentracin, si la reaccin se efectuar en una
reaccin por lotes de volumen constante?
c) La oxidacin isotrmica, isobrica, cataltica, en fase gaseosa.

C 2 H 4 1 / 2 O2

CH2

CH2

La alimentacin entra en un PBR o 6atm y 260C y es una mezcla estequimtrica de


oxgeno y etileno.
Solucin:
a)

CH2 OH
H2SO4
CH2

H2O

CH2 OH

CH2
A

cat

Porque sta reaccin de la fase lquida de la tabla estequiomtrica sern la misma si la


reaccin es llevada a otro reactor de flujo( batch)
N A / V N A / VC C A

ESPECIES

CH2

SMBOLO

Ec.4-1
INICIAL

C AO 1lbmol / ft 3

C BO 3.47lbmol / ft 3

C AO X

REMANENTE
C A 1(1 X )

CH2

H2O

C
CH2

CAMBIO

C AO X

C B (3.47 X )

C AO X

OH

B = CB0 / CA0 = 3,47/ 1 = 3,47


C = CC0 / CA0 = 0/1 = 0

Ec.4-2
Ec.4-3

CB = CA0(B X )
CB = 1(3,47 X )

Ec.4-4
Ec.4-5

CC = CA0(C +X )
CC = 1(0 X ) = X

Ec.4-6
Ec.4-7

CC x

C2 H 6 C2 H 4 H 2

b)

A
ESPECIES

SMBOLO

C2 H 6

FA FAO (1 X )
C2 H 4

H2

+C

ENTRANDA CAMBIO

SALIDA
FAO X

F AO
FAO X

FAO X

FB FAO X

FC FAO X

FT FAO (1 X )

FTO FO

Fase gas a temperatura constante y a ninguna cada de presin.


o (1 X )
YAO 1(1 1 1) 1
o (1 X )
F
F (1 X )
(1 X )
C A A AO
C AO

O (1 X )
(1 X )
F
FAO X
X
CB B
C AO
O (1 X )
(1 X )

C AO YAOCTO YAO

Ec.4-8
Ec.4-9
Ec.4-10
Ec.4-11

PO
(1)(6atm)
mol

0.067
0
.
082
atm
.
l
RT O
l
.1100 K
K .mol

Ec.4-12

c)
1
C 2 H 2 O2
2

1
BC
2

ESPECIES

SMBOLO
A

C2 H 2
FA FAO (1 X )

ENTRANDA CAMBIO
F AO

SALIDA
FAO X

O2

FBO

1 / 2 FAO X

Oxido de etileno

FAO X

FT = FA0+FB0
Fase gas, Isotrmico y ninguna cada de presin.
B

FB FAO (O B X / 2)
FC FAO X

FT= FA0 (1+B X/2)

FB 0
FA 0

1
N B0
1
B
2
N A0
1 2
Y A0

FA 0
FA 0
1

0.67
FT 0
FA0 (1 B ) 1 0.5

Y A0 0.67 1 1 0,34
2

P
6atm
C A0 Y A0 CT 0 Y A0 0 0,67
RT0
0,082atm.l

.533K
mol.K

mol
C A0 0,092
l
F (1 X )
F
(1 X )
0,092(1 X )
C A A A0
C A0

V
V0 (1 X )
(1 X )
1 0,34 X
1 1
X
0,092 X
2 2 0,046(1 X )
2
C B C A0
1 X
1 0,34 X
1 0,34 X
C X
0,092 X
C C A0

1 X 1 0,34 X
B

EJERCICIO #5
Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica, Capitulo2, Ejercicio 11
Se han reportado los siguientes datos para la reaccin reversible (a 64C) entre el
etxido de sodio (NaOC2H5) y el yoduro de etildimetilsulfonio C2H5(CH3)2 SI usando
etanol como disolvente.
Tabla 5.-1 Datos
Tiempo
Concentraciones
min
NaOC2H5
C2H5(CH3)2SI
0
22,55
11,53
12
20,10
9,08
20
18,85
7,83
30
17,54
6,52
42
16,37
5,35
51
15,72
4,10
63
14,96
3,94
100
11,02
0

Hay dos posibles reacciones irreversibles:


NaOC2H5 + C2H5(CH3)2SI

NaI + C2H5OC2H5 + S(CH3)2

NaOC2H5 + C2H5(CH3)2SI

NaI + C2H5OH + C2H4 + S(CH3)2

Todo indica que la velocidad de reaccin es la misma para ambos casos. Qu ecuacin
de velocidad sugiere estos datos? Use el mtodo de integracin
Solucin:
Asumimos el orden de reaccin: n = 1
dCA / dt = -kCA
Ln CA = Ln CA0 k t

Ec.5.-1
Ec.5.-2

Tabla 5.-2 Clculos


Tiempo
LnCA
min
1
2
NaOC2H5 C2H5(CH3)2SI
0
3,11573507
2,44495233
12
3,00071982
2,20607419
20
2,93651291
2,05796251
30
2,86448399
1,87487438
42
2,79545039
1,67709656
51
2,75493379
1,41098697
63
2,70537997
1,37118072
100
2,3997118
#NUM!
Ver el archivo: Hoja de Excel S.2-11

Para 1
(NaOC2
H5 )

Ecuacin: Ln CA = 2,0905-(-0,0068)t
Pendiente: m = 0,0068 = k
Orden de la reaccin: n = 1
Ln CA0 = 2,0905
CA0 = 8,089
Velocidad de la reaccin: - rA = k CAn
- rA = 0,0068*CA1

Ec.5.-3

Para 2 (C2H5(CH3)2SI )
Ecuacin: Ln CA = 2,4212-(-0,0179)t
Pendiente: m = 0,0179 = k
Orden de la reaccin: n = 1
Ln CA0 = 2,4212
CA0 = 11,2594
Velocidad de la reaccin: - rA = k CAn
- rA = 0,0179*CA1

Ec.5.-4

EJERCICIO #6
Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica, Capitulo 4, Ejercicio 13
Se alimenta butadieno y vapor (0,5 mol de vapor/mol de butadieno) a un reactor de flujo
tubular que opera a 1180 F y a una presin constante de 1 atm. El reactor no es
cataltico. Considerando solamente la reaccin de polimerizacin reversible al dimero,
determine: a) la longitud de un reactor de 4 plg de DI que se requiere para obtener una
conversin del 40% del butadieno con una velocidad de alimentacin total de 20 moles
lb/h; y b) la velocidad espacial, en litros por hora de gas alimentado (a 1180 F y 1 atm)
dividido por el volumen del reactor en litros, requerida para obtener una conversin del
40%.
La reaccin de polimerizacin es de segundo orden y tiene una constante de velocidad
especfica dada por la siguiente ecuacin:
log k = - (5470/T ) + 8,063

Ec.6.-1

donde k es el C4H6 polimerizado, en moles g/(L)(h)(atm2), y T esta en grados Kelvin. La


reaccin inversa (despolimerizacin) es de primer orden. A 1180 F (911K), la constante
de equilibrio de la reaccin es 1,27.
Solucin:

a)M

Nv
lbmolvapor
0,5
NA
lbmolB

N A 1lbmolB
x 0,40
T 911K
lbmol
h
2,54m
1 ft
4 p lg .
.
0,33 ft
1 p lg 30,48cm
5470
ln K
8,063
T
5470
ln K
8,063
911
ln K 2,06
K1 0,127
FA 20

Ec.6.-1

K1 Keq.K 2
K2
A

0,127
0,1
1,27

Ec.6.-2

K 1
R
K 2

C A C A0 (1 X )
r
r
1
X ) C A0 X C A 0 X
a
a
2
1
rA K1C A2 0 (1 X ) 2 K 2C A0 ( X ) 0
2
1
K1C A0 (1 X ) 2 XK 2
2
K1 1
X

K 2 2 (1 X ) 2

C R C AO ( R

X
1 2X X 2
2,54(1 2 X X 2 ) X
2.(1,27)

2,54 6,08 X 2,54 X 2 0


X eq 0,54
b)
NT
P

V
RT
N RT
V A
P
NT N A N R N R ( N 0 2 N R ) N 0 N R
CA

Ec.6.-8

Ec.6.-3
Ec.6.-4
Ec.6.-5
Ec.6.-6
Ec.6.-7

Ec.6.-9
N A N0 2N R

Ec.6.-10

N T N A0 (1 X ) N A 0 (

1
1
X ) N A0 (1 X )
2
2

Ec.6.-11

N A0 1mol
N T 1(1

1
(0,4)) 0,8lbmol
2

N T RT

lb
ft 3
(
).911K
p lg 2 lbmol .K
lb
14,7
p lg 2

0,80lbmol.10,73

V 531,97 ft 3

. 2 .l
4
4.V
4.(531,97)
30,48.10 2 m
l

6219
,
75
ft
.
1895,78m
. 2 3,1416.(0,33) 2
1 ft

K1t

R rX eq

(1 X eq ) ln(1

R r

Ec.6.-12

XA
) A .X A
X eq

V cte

Ec.6.-13

0
R 0
r 1

0,4

K1.t 0,54 ln 1
0,729
0
,54

0,127.t 0,729
t 5,74h
Q

V
531,97 ft 3
ft 3

92,68
t
5,74 h
h

Q 2,624

Ec.6.-14

m3
h

Ec.6.-15
EJERCICIO #7
Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Capitulo
6,Ejercicio 9
Este problema no se pudo realizar debido a que es necesario la utilizacin de
POLYMATH desde el literal (a).
Se efectua la reaccin en serie en fase lquida
A

k1

k2

En un reactor por lotes de 500 dm3. La concentracin inicial de A es de 1.6 mol/dm3 . El


producto deseado es B y la separacin del producto no deseado C es muy difcil y

costosa. Dado que la reaccin se efecta a una temperatura relativamente alta, la


reaccin se puede extinguir fcilmente.
Costo del reactivo A puro = $10/mol de A
Precio de venta de B puro = $50/ mol de B
Costo de separar A de B = $50/mol de A
Costo de separar C de B = $30 ( e0.5CC-1)
K1= 0.4 h-1
K2 = 0.01 h-1
a) Suponiendo que todas las reacciones son irreversibles, grafique las
concentraciones de A, B y C en funcin del tiempo.
b) Calcule el tiempo en que la reaccin debe extinguirse para lograr el mximo de
utilidades.
c) Con un espacio tiempo de CSTR de 0.5 h, Qu temperatura recomendara para
maximizar B? (E1= 10000 cal/mol, E2= 20000 cal/mol.)
d) Suponga que la primera reaccin es reversible con k-1 = 0.3 h-1. Grafique las
concentraciones de A, B y C en funcin del tiempo.
e) Grafique las concentraciones de A, B y C en funcin del tiempo para el caso en
que ambas reacciones son reversibles con k-2 = 0.005 h-1.
f) Vare k1, k2, k-1 y k-2. Explique la consecuencia de k1>100 y k2<0.1, con k -1= k -2
= 0 y con k -2 =1, k -1= 0 y k -2 = 0.25.
g) Vuelva a considerar la parte (a) para reacciones que se efectan en un reactor de
lecho empacado con 100kg de catalizador, para el cual k1= 0.25 dm3/kg cat.min
y k2 = 0.15 dm3/kg cat.min. El flujo es turbulento con vo= 10 dm3 y CA0= 1
mol/dm3. Se ha sugerido variar el tamao de partculas, manteniendo W= 100
kg, a fin de aumentar FB, YB y SBC. Si el tamao de partcula se pudiera variar
entre 2 y 0.1 cm, Qu tamao de partcula escogera usted?. El parmetro de
cada de presin para partcula de 1 cm de dimetro es = 0.00098 kg-1. Existe
una manera ms apropiada de mejorar la selectividad?
EJERCICIO #8
Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica, Capitulo:3, Ejercicio 7
Este problema no se pudo realizar debido a que en clases no se profundiz sobre los
reactores de lecho empacado.
3-7. La produccin de tolueno a partir del benceno yxilenos fue estudiada por Johanson
y Watson empleando un reactor tubular de 1 plg de dimetro y utilizando como
catalizador slice-alumina. A la temperatura del reactor, 932 F, la mezcla de reaccin
esta en fase de vapor. Sin embargo, el benceno y los xilenos se midieron y bombearon
separadamente al sistema como lquidos, usando una bomba dosificadora. Por tanto, la
velocidad espacial se reporto a base lquido por hora; esto es la relacin de la velocidad
de alimentacin en centmetros cbicos de lquido por hora al volumen total del reactor
en centmetros cbicos. La alimentacin consisti en una mezcla equimolal de benceno
y xilenos y las velocidades de los lquidos se corrigieron a 60 F antes de reportar la
siguiente informacin:

Velocidad
espacial

0.5

0.25

1.0

2.0

2.0

4.0

horaria de
lquido, h-1
Presin del
reactor,
psia

20

20

65

65

115

115

El reactor contena 85 g del catalizador empacado en un volumen de 135 cm3 y las


densidades del benceno y xilenos a 60F pueden tomarse como 0.879 y 0.870 g/cm3,
respectivamente. En base a estos datos, determine las correspondientes relaciones de
masa de catalizador a la velocidad de alimentacin, expresadas en unidades de gramos
de catalizador/((gmol)/h).

NOMBRE: Ada Sandoval


EJERCICIO # 1
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 2
Ejercicio 2-13.)
La pirolisis del etano tiene lugar con una energa de activacin de unas 75.000 cal.
Calclese el aumento relativo de la velocidad de descomposicin a 650 C con respecto
a 500 C.
SOLUCIN:
Datos:
E=75000 cal
T1= 650 C
T2= 500 C
R= 1,987 cal/K

C 30 H 62

,catalizado
r alquenos alcanos

Ec. 1.1-1

,catalizado
r alquenos alcanos

Ec. 1.1-2

rA KC A

K Ae

E
RT

rA2 Ae

rA2
rA1
rA2
rA1
rA2

rA1
rA2

Ec. 1.1-4

E
RT1

E
RT2

rA 1 Ae

rA1

Ec. 1.1-3

Ae
Ae

e
e

CA

Ec. 1.1-5

CA

Ec. 1.1-6

E
RT1

RT2

CA

Ec. 1.1-7

CA

E 1 1


R T2 T1

Ec. 1.1-8

75000 calK 1
1 1

1, 987 cal 773 923 K

2794,71

EJERCICIO # 2
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 5,
Ejercicio 5-17.)
Se ha estudiado una reaccin qumica en fase acuosa en un sistema a escala de
laboratorio en flujo estacionario. El reactor es un recipiente que contiene 5 litros de

lquido perfectamente agitado y de composicin uniforme. La estequiometra de la


reaccin es A2R , y el reactante A se introduce con la concentracin de 1
mol/litro. Los resultados de la investigacin experimental se resumen en la Tabla 21. Dedzcase una expresin cintica para esta reaccin.
TABLA 2.1-1 Datos Experimentales
Experiencia

Velocidad de
alimentacin
cm3/seg.

Temperatura del
ensayo C

Concentracin de R
en el flujo saliente
mol/litro

13

1,8

15

13

1,5

15

84

1,8

SOLUCIN:
Datos:
v = vo (lquido)
V = 5litros
CAo = 1 mol/l
Reactor CSTR
Dada la reaccin:
A2R

Ec.2 .1-1

La ecuacin de velocidad correspondiente es:


rA KC A

V
V

Ec.2.1-2

FAO X

Ec.2 .1-3

rA salida
FAO FA

Ec. 2.1-4

rA salida

CLCULOS MODELOS: para la experiencia 1


Clculo de la velocidad de reaccin a partir de la Ec. 2-4:
El flujo molar a la entrada es:
FA0 C A0 v0
FA0 1

Ec.2 .1-5
3

mol
cm
1l
x2
x
l
s
1000cm 3

FA0 2 x10 3

mol
s

El flujo molar a la salida es:


FA C A v

Ec. 2 .1-6

FA 1,8

mol
cm 3
1l
x2
x
l
s
1000cm 3

FA 3,6 x10 3

mol
s

La velocidad de reaccin a partir de la ecuacin de diseo 2-4 es:


F F
rA salida AO A
V

rA salida
rA salida

Ec. 2.1-7

( 2 x10 3 3,6 x10 3 ) mol


5
l.s
4 mol
3,2 x10
l.s

Clculo de la conversin a partir de la Ec.2-3:


V * rA salida
X
FAO

Ec. 2.1-8

5 * 3,2 x10 4 l.mol.s


X
l.s.mol
2 x10 3

X 0,8

De la Ec. de 2-2 la constante cintica es:


rA
rA
K

CA
C A0 (1 x)
K

Ec. 2.1-9

3,2 x10 4 mol.l


1(1 0,8) l .s.mol

K 1,6 x10 3 s 1

TABLA 2.1-2 Resultados


Experiencia v(cm3/s) T (C) C(mol/l) CA0(mol/l) FA0(mol/s)
1
2
13
1,8
1
0,002
2
15
13
1,5
1
0,015
3
15
84
1,8
1
0,015

FA(mol/s) rA(mol/l.s)

0,00360
0,02250
0,02700

0,00032
0,00150
0,00240

0,80000 0,0016
0,50000 0,003
0,80000 0,012

Debido a que K depende principalmente de la temperatura se grafica K =f (T):

K = f (T)

-1
K (s )

K= 0,0001T + 0,0005
2
R = 0,9846

0,015
0,01
0,005
0
0

20

40

60

T (C)

80

100

K (s-1)

FIGURA 2.1-1 Diagrama: K=f (T)


Ver archivo de la hoja de Excel: Levenspiel, Ejrc. 2
La ecuacin resultante es:
K 1x10 4 T 5 x10 4

Ec. 2.1-10

Entonces la expresin cintica para la reaccin A2R es:


rA (1x10 4 T 5 x10 4 )C A
4

Ec. 2.1-11

rA (1x10 T 5 x10 )C A0 (1 x)
rA (1x10 4 T 5 x10 4 )(1 x)

Ec. 2.1-12

s 1 mol
l

Ec. 2.1-13

EJERCICIO # 3
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
2, Ejercicio P2-3A)
Repita el ejemplo 2-7 para los casos en que las conversiones intermedias son:
(a) 30% y
(b) 70%.
La velocidad de flujo molar es de 52 mol/min.
SOLUCIN:
Datos:
X1 = 30%
X2 = 70%
F = 52 mol/min. = 0,867 mol/s
TABLA 3-1 Datos Procesados
X
-rA

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,85

0,0053 0,0052 0,005 0,0045 0,004 0,0033 0,0025 0,0018 0,00125 0,001

1/-rA 189
192
200
222
250
303
400
556
800
1000
Fuente: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo 2, p.
42

-1/rA = f (X), Datos procesados

-1/rA
(dm3 s/mol)

100
0
80
0
60
0
40
0
20
0
0

1/rA= 2772X

- 1706,6X

+ 391,28X + 179,03

R = 0,9981

0,
2

0,
0,
4Conversin, 6X

0,
8

FIGURA 3-1 Diagrama: -1/rA=f (X)


Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 3
3.1.-a) X=30%
Usamos el diagrama: 1/rA=f (X) para llegar a la figura 3-2 y evaluar las integrales de
diseo.
Esquema A:
Flujo tapn: FA0

dX
rA
dV

Ec. 3.1-1

La integracin entre X = 0 y X = 0,3 da como resultado:


dX
X
f ( X 0 ) 4 f ( X 1 ) f ( X 2 )
FA 0
rA
2

X
1
4
1

3 rA ( X 0) rA ( X 0,15) rA ( X 0,3)

V1 FA 0

0,3

V1 FA 0

V1

52mol 1 min 0,15

189 4 *196 222


x
min
60 s
3

dm

.s
mol

V1= (0,867) mol/s*(59,75) dm3s/mol


V1 = 51,8 dm3 (litros)
CSTR:

V2 FA0
V2

X 2 X1
rA 2

Ec. 3.1-4

52 mol
dm 3 .s
(0,8 0,3)(800)
60 s
mol

V2 346,7 dm 3

VTOTAL= V1 + V2
VTOTAL= 51,8 + 346,7
VTOTAL= 398,5dm3

Ec. 3.1-5

Ec. 3.1-2
Ec. 3.1-3

Esquema B:
CSTR:

V1

FA0 X 1
rA1

V1

52 mol
dm 3 s
(0,3)(222)
60 s
mol

Ec. 3.1-6

V1 57,72 dm 3
0 ,8

PFR: V2 FA0 0, 3
V2 FA 0

X
3

dX
rA

Ec. 3.1-7

1
4
2
4
1

rA ( X 0,3) rA ( X 0,425) rA ( X 0,55) rA ( X 0,675) rA ( X 0,8)

Ec. 3.1-8
V2

52mol 1 min 0,125

222 4(263,25) 2(351,5) 4(517) 800


x
min
60 s
3

dm

.s
mol

V2= (0,867*201,917) dm3


V2 = 175 dm3
VTOTAL= V1 + V2
VTOTAL= 57,72 + 175
VTOTAL= 232,72 dm3
ESQUEMA A

ESQUEMA B

FIGURA 3-2 Grfica Levenspiel para PFR y CSTR


Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 3
3.2.-b) X=70%
Usamos el diagrama:1/rA=f(X) para llegar a la figura 3-3 y evaluar las integrales de
diseo.
Esquema A:
Flujo tapn:
En la Ec. 3-1 la integracin entre X = 0 y X = 0,7 da como resultado:

dX
X
f ( X 0 ) 4 f ( X 1 ) f ( X 2)
FA 0
Ec. 3.2-1
rA
3

X
1
4
1

Ec. 3.2-2

3 rA (0) rA (0,35) rA (0,7)


0,35
189 4(236) 556
3

V1 FA0

0,7

V1 FA 0

V1 FA0

V1= (0,867) mol/s*(197,05) dm3s/mol


V1= 170,84 dm3 (litros)
CSTR:

V2 FA0

X 2 X1
rA 2

V2 0,867

Ec. 3.2-3

mol
dm 3 s
(0,8 0,7)(800)
s
mol

V2 69,36 dm 3

VTOTAL= V1 + V2
VTOTAL= 170,84 +69,36
VTOTAL= 240,2dm3
Esquema B:
CSTR:

V1
V1

FA0 X 1
rA1
52 mol
dm 3 s
(0,7)(556)
60 s
mol

V1 337,31 dm 3

PFR:

V2 FA 0

0 ,8

0, 7

V 2 FA 0

0 ,8

0, 7

dX
rA

Ec. 3.2-4

(2772X 3 - 1706,6X 2 + 391,28X + 179,03)dX

3.2-5
V2 = (0,867) mol/s (68,57) dm3s/mol
V2= 59,45 dm3
VTOTAL= V1 + V2
VTOTAL= 337,31 + 59,45 = 396,76 dm3
VTOTAL= 396,76 dm3

ESQUEMA A

ESQUEMA B

Ec.

1000

-1/rA (dm 3.s/m ol)

800
600
400
200
0
0

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9


conversin, X

FIGURA 3-3 Grfica Levenspiel para PFR y CSTR


EJERCICIO # 4
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
3, Ejercicio P3-3A)
A continuacin se da la frecuencia de destello de las lucirnagas y la frecuencia de
chirrido de los grillos en funcin de la temperatura. [J. Chem. Educ. 5, 343 (1972).
Reproduccin autorizada.]
Para las lucirnagas:
T(C)

21.0 25.00

30.0

Destellos/min

9.0

16.2

T(C)

14.2 20.3 27.0

Chirridos/min

80

12.16

Para los grillos:

126

200

A continuacin se da la velocidad a la que corren las hormigas y la velocidad a la que


vuelan las abejas, en funcin de la temperatura. [Fuente: B. Heinrich, The Hot-Blooded
Insects (Harvard University Press, Cambridge, MA, 1993)]
Para las hormigas:
T (C)
10 20 30 38
V(cm/s)

0.5

3.4

6.5

Para las abejas:


T(C)

25

30

35

40

V (cm/s)

0.7

1.8

(a) Qu tienen en comn la lucirnaga y el grillo?

(b) Qu velocidad tiene la abeja a 40C? A -5C?


(c) Tienen algo en comn las abejas, hormigas, grillos y lucirnagas? Si lo tienen, qu
es? Tambin puede hacer una comparacin por pares.
(d) Si hubiera ms datos. Quedaran ms claras las relaciones entre frecuencia, velocidad
y temperatura? Si as fuera, a qu temperatura deberan obtenerse esos datos? Escoja
un insecto y explique cmo efectuara el experimento para obtener ms datos.
SOLUCIN:
4.1.-(a)Dada la frecuencia de destello de las lucirnagas y la frecuencia de chirrido
de los grillos como una funcin de temperatura transformada a Kelvin tenemos la
siguiente informacin:
TABLA 4.1-1 Datos para las lucirnagas
T (C) Destellos/min
T (K)
1/T (K)x1000
21
9,000
294,000
3,401
25
12,160
298,000
3,356
30
16,200
303,000
3,300

T (C)
14,2
20,3
27

TABLA 4.1-2 Datos para los grillos


Chirridos/min
T (K)
1/T (K)x1000
80
287,200
3,482
126
293,300
3,409
200
300,000
3,333

Con la informacin de las tablas 4.1-1 y 4.1-2 se grafica la frecuencia de destello de


las lucirnagas y la frecuencia de chirrido de los grillos en funcin 1/T.

FIGURA 4.1-1 Diagrama: (Destellos, chirridos)/min= f [(1/T) x1000]


Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 4
Asumiendo en la ecuacin de Arrhenius la dependencia para los dos insectos, la
velocidad de destello y la velocidad de chirrido de los grillos se obtienen:

rD AD e

ED
RT

C A = velocidad de destello

rCH ACH e
Donde: D = destello
CH = chirrido
Entonces:

E CH
RT

C A = velocidad de chirrido

ED
RT

Ec. 4.1-1
Ec. 4.1-2

CH
Y ln rCH ln ACH RT
Ec. 4.1-3
*Como los valores de relacin 1/T (K) x1000 de las tabla 4.1-1, 4.1-2 para los dos
insectos son semejantes, las lucirnagas y grillos tiene en comn la energa de
activacin ya que sta depende de la temperatura

ln rD ln AD

4.2.-(b)La velocidad a la que vuelan las abejas a diferentes temperaturas es:


TABLA 4.2-1 Datos para las abejas
T (C)
1/T (K)
V(cm/s)
ln(V)
25
3,356
0,7
-0,35667
30
3,300
1,8
0,587787
35
3,247
3
1,098612
40
3,195
7
1,94591
Con la informacin de la tabla 4.2-1 se grafica:

FIGURA 4.2-1 Diagrama: ln (V = f [(1/T) x1000]


Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 4
La ecuacin resultante es:
1

ln(V ) 13,843
* 100 46,147
T

Donde E = -13,843 kcal/mol


Por consiguiente en 40C:

ln(V ) 13,843(3,195) 46,147 1,920

V = 6,82 cm/s
En -5C:

Ec. 4.2-1

ln(V ) 13,843(3,731) 46,147 5,506

V = 0,004 cm/s
Desafortunadamente para la abeja, sta no podr estar activa a esta temperatura.
La velocidad a la que corren las hormigas a diferentes temperaturas es:
TABLA 4.2-2 Datos para las hormigas
T (C)
1/T (K)
V(cm/s)
ln(V)
10
3,534
0,5
-0,69315
20
3,413
2
0,693147
30
3,300
3,4
1,223775
38
3,215
6,5
1,871802
Al graficar:

FIGURA 4.2-2 Diagrama: ln (V = f [(1/T) x1000]


Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 4
La ecuacin resultante es:
1

ln(V ) 7,7614
* 1000 26,895
T

Ec. 4.2-2

Del diagrama:
E = -7,7614 kcal/mol
4.3.-(c) La actividad de abejas, hormigas, grillo y lucirnagas aumentan con un
aumento en la temperatura. La energa de activacin de las lucirnagas y grillos es la
misma, mientras que las hormigas y abejas tienen una frecuencia diferente que esta
depende de la temperatura.
4.4.-(d) Hay lmite para la temperatura por el cual los datos para algunos de los
insectos pueden ser extrapolados. El dato el cual llega a ser ayuda es la mxima y
mnima temperatura que estos insectos pueden durar antes de morir. Por lo tanto an
si la extrapolacin nos da un valor que miramos razonable a ciertas temperaturas
esta no puede ser usada
EJERCICIO # 5
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-17B)

Los literales b) , c) y d) no se lo realizaron


Repase las reacciones de oxidacin de formaldehdo a cido frmico sobre un
catalizador de xido de vanadio y titanio [Ind. Eng. Chem. Res., 28, 387 (1989)] que se
muestran en el algoritmo del revolvedor de EDO del Resumen.
(a) Grafiqu las concentraciones de las especies en funcin de la distancia a lo largo
del PFR para una velocidad de flujo entrante de 100 dm3 /min. a 5 atm y 140C.
La alimentacin es 66.7% HCHO y 33.3% O2. Tome nota de cualesquier
mximos en las concentraciones de las especies.
(b) Grafique el rendimiento global de HCOOH y la selectividad global de HCOH a
CO, de HCOOCH-, a CH3OH y de HCOOH a HCOOCH3 en funcin de O2.
Sugiera las condiciones ptimas para producir cido frmico. Escriba un prrafo
corto que describa sus hallazgos.
(c) Compare su grafica de la parte (a) con una grafica similar en la que se tome en
cuenta la cada de presin, con = 0.002 dm-3.
(d) Suponga que E1 = 10,000 cal/mol, E2 = 30,000 cal/mol, E3 = 20.000 cal/mol y E4
= 10,000 cal/mol. Que temperatura recomendara para un PFR de 1000 dm3?
SOLUCIN:
5.1.- (a)Datos:
Reactor PFR
vo=100 dm3 /min
P= 5 atm
T= 140C
R=0,0825 atml/molK
La alimentacin: HCHO=66.7% y O2=33.3%
Reaccin 1:
Reaccin 2:
Reaccin 3:

1
A B k1 C k 3 E W
2
2 A k 2 D
D W k 4 G C

Ec. 5.1-1
Ec. 5.1-2
Ec. 5.1-3

En el caso de reacciones en fase gaseosa, la concentracin de la especie j es:


C j CTO

F j P TO
FT PO T

Ec. 5.1-4

Si no hay cada de presin y la operacin es isotrmica,


C j CTO

Fj
FT

Ec. 5.1-5

Al combinar el balance de moles, las leyes de velocidad y la estequiometra; la velocidad


de flujo molar total de todas las especies es:
FT FA FB FC FD FE FW FG
Ec. 5.1-6
1
dFA
2
r1 A r 2 A k1C A C B 2 k 2 C A
dV
1
dFB
k
Para B:
r1B 1 C A C B 2
dV
2

Para A:

Ec. 5.1-7
Ec. 5.1-8

Para C:

1
dFC
r1C r 3C k1C A C B 2 k 3C C k 4 C D CW
dV

dFD
k
2
r2 D r 3 D 2 C A k 4 C D CW
dV
2
dFE
r1E k 3 C C
Para E:
dV
dFA
r1W r 3W k 3C C k 4 C D CW
Para W:
dV
dFG
r3G k 4 C D CW
Para G:
dV

Para D:

Ec. 5.1-9
Ec. 5.1-10
Ec. 5.1-11
Ec. 5.1-12
Ec. 5.1-13

Reemplazando la Ec. 5.1-5 para cada especie:


F
F
F
F
F
F
F
C A CTO A ; C B CTO B ; C C CTO C ; C D CTO D ; C E CTO E ; CW CTO W ; C G CTO G
FT
FT
FT
FT
FT
FT
FT
Ec. 5.1-14
TABLA 5-1 Algoritmo para Revolvedor EDO

Fuente: Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo 6,


p.320

Clculo de CTo:

CTo

P
N
O
V
RT

Ec. 5.1-15

5atm
atml
0,08205
* (140 273) K
molK
mol
0,147
l

CTo

CTo

Ingresar al programa Polymath donde debera ser aadido las ecuaciones para las
concentraciones:
Nota: la constante k del programa Polymath es considerada como lo defino en la tabla 5-1
Tabla 5.2.-1.- Ingreso de datos
INITIAL
VALUE

EQUATIONS

d ( fc ) / d ( v ) = k1*( fa/f t)*( fb/ft )^( 1/2 ) - k3*( fc/ft ) + k4* ( fw/ft )*( fd/ft )
d ( fa ) / d ( v ) = - k1*( fa/ft )*( fb/ft )^( 1/2 ) - k2*( fa/ft )^2
d ( fb ) / d ( v ) = - k1/2*( fa/ft )*( fb/ft )^( 1/2 )
d ( fw ) / d ( v ) = k3*(fc/ft)-k4*(fw/ft)*(fd/ft)
d ( fd ) / d ( v ) = k2/2*( fa/ft )^2 - k4*( fd/ft )*( fw/ft )
d ( fe ) / d ( v ) = k3*(fc/fd)
d ( fg ) / d ( v ) = k4*( fw/ft )*( fd/ft)
k1 = 0,04
ft = fa + fb + fc + fd + fe + fw + fg
k2 = 0,007
k3 = 0,014
k4 = 0,45
vo = 100
cto = 0,147
ca = cto*( fa/ft )
cb = cto* ( fb/ft )
cc = cto*( fc/ft )
cd = cto*( fd/ft )
ce = cto*( fe/ft )
cw = cto*( fe/ft )
cg = cto*( fg/ft )
vo = 0
vf = 1000

Tabla Tabla 5.2.-2.A.-.- Reporte de resultados

0
10
5
0
0
0
0

v
fb
fc
fa
fw
fd
fe
fg
k1
ft
k3
k4
k2
vo
cto
ca
cb
cc
cd

0
5
0
10
0
0
0
0
0.04
15
0.014
0.45
0.007
100
0.147
0.098
0.049
0
0

Maximum
value
1000
5
2.02013
10
1.66383
0.301105
2.20899
0.545166
0.04
15.1047
0.014
0.45
0.007
100
0.147
0.098
0.049
0.0270051
0.0039721

ce

0
0

0.0391064
0.0294551

Variable

cw

Initial value

Minimum
value

Final
value

0
1.24608
0
1.35178
0
0
0
0
0.04
8.30355
0.014
0.45
0.007
100
0.147
0.023931
0.0220596
0
0

1000
1.24608
1.26269
1.35178
1.66383
0.0250202
2.20899
0.545166
0.04
8.30355
0.014
0.45
0.007
100
0.147
0.023931
0.0220596
0.0223537
0.00044294

0
0

0.0391064
0.0294551

Diagrama: (Ci, x ) = f ( v)
0.120
0.100
ca

Ci, m ol / dm ^3

0.080

cb
0.060

cc
cd

0.040

ce
cw

0.020

cg

0.000
0

200

400

600

800

1000

1200

-0.020
v, dm ^3

Ver archivo de la hoja de Excel F.P6-17A


EJERCICIO # 6
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 2, Ejercicio 2-21)

No se puede considerar este ejercicio resuelto debido a que sale una conversin
indeterminada lo cual es imposible.
Los reactantes A y B se introducen en un recipiente de reaccin a tiempo de cero, donde
(CA)0 = (CB)0 Se verifican las siguientes reacciones a densidad constante:
1. A +B k1 C
2. A + C k2 D
Donde C es el producto deseado. Si ambas reacciones son de segundo orden, obtenga
una expresin para la selectividad de C con respecto a D en trminos de la
concentracin total de A. Determine tambin la conversin total a la cual la selectividad
alcanzara un mximo cuando k2/kl = 1.0. Se obtendr la mxima conversin de A a C
a la misma conversin total correspondiente al valor para el cual la selectividad de C
con respecto a D llega al mximo?
SOLUCION:
A B

k1

AC

k2

rc k1C AC B

- rc k 2C ACC
rD k 2C ACC

2 F
rc k1C AC B k 2C ACC k1CTo A
FT

FB

FT

2 F F
rD k 2C ACC k 2CTo A C
FT FT
r
k C C k 2 C A CC
k C
S CD C 1 A B
1 B 1
rD
k 2 C A CC
k 2 CC

S CD

Reaccin 1:

FB
k F
k F
1 T 1 1 B 1
k 2 FC
k 2 FC
FT

CB = CAo (B X)
CC = CAo (C + X)
CC = CAo (C X)

C Bo
C Ao
C
B Co
C Ao

FA

F
T

k 2CTo 2

FC

FT

S CD

C Ao ( B X )
k1

1
k 2 C Ao ( C X ) ( C X )

S CD

k1 (1 X A )

1
k2
2X A

dS CD 2 X (1) (1 X )(2) 2 X 2 2 X

dX
4X 2
4X 2
1
0
2X 2
1
0
X

EJERCICIO #7
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 4-9.)
Suponga que la mezcla inicial del Prob. 4-8 consta de 70 mol % de A y 30 mol % de
helio (inerte) a una presin total de 2 atm. Cual sera el aumento de volumen despus
de 15 min en un reactor a presin constante?
SOLUCIN:
Datos:
Reaccin homognea de primer orden en fase gaseosa.
Reactor por lotes a P cte.
P = 2 atm
Aumento de V = 75%
t = 15 min.
70 mol % de A y 30 mol % de helio (inerte)
Dada la reaccin:
A3R
La ecuacin de velocidad correspondiente es:

Ec. 7 .1 - 1

rA KC A

Ec . 7.1- 2

dN A rA

V Es valida sea o no cte. el V del reactor.


dt

Ec. 7.1-3

La Ec. 7-3 es tomada del Libro de Fogler, Cap. 2, p. 35


Como A desaparece entonces la Ec. 7-3 multiplicamos por (-1)

dN A rA

V
dt

Ec. 7.1 -4

Calculo de la conversin:
Para los gases:
PV NRT

N To

PoV o
Moles iniciales
RTo

Ec . 7 .1 - 5
Ec . 7-6

14.2
80

20.3

27.0

126

200

NT

PV
Moles finales
RT

Ec . 7.1- 7

Dividiendo las Ec. 7 -6,7 -7; Y como P=Po, T=To:


PoVo
N To
RTo
V

o
PV
NT
V
RT

Ec . 7.1 - 8

V volumen _ inicial aumento(75%)


V Vo 0,75Vo

Ec. 7.1-9

V 1,75Vo

Reemplazando V en la Ec. 7 -8:


N To
Vo
1

NT
1,75Vo 1,75
N T 1,75 N To

NT N R N A
N TO N RO N AO

Ec. 7 .1- 1 0
Ec. 7.1-11
Ec. 7.1- 1 2

N RO 0 No hay R al inicio. Entonces:


N TO N AO

Ec. 7.1 -13

Se realiza un balance de moles para obtener NT:


ESPECIE
A
R
TOTAL

TABLA 7-1 Balance de moles


INICIO
CAMBI
REMANTE
O
NA0
-NA0
NA= NA0(1-X)
NA03X
NA0R
NR= NA0 (R +3X);
R= NR0/ NA0, NR0 = 0
NT=NA+NR=NA0(1-X+3X)

De la tabla 7-1 tenemos que:

N T N A0 (1 2 X )

Igualando las Ec. 7 -10 y Ec . 7-1 4


N T 1,75 N To = N A0 (1 2 X )
Pero N TO N AO
1,75 = (1 2 X )
0,75 = 2X
X= 0,375
Balance de moles con inertes:

ESPECIE
A
R

TABLA 7-2 Balance de moles


INICIO
CAMBI
REMANTE
O
NA0
-NA0
NA= NA0(1-X)
NA03X
NA0R
NR= NA0 (R +3X);

Ec . 7.1 - 14

I
TOTAL

NA0I

R= NR0/ NA0, NR0 = 0


NA0I; I= NI0/ NA0
NT=NA+NR+NI= NA0(1X+3X+I)

De la tabla 7-2 tenemos que:

N T N A 0 (1 2 X I )

I= NI0/ NA0
I= 0,3/0,7=0,428
Reemplazando I en Ec. 7- 15 :

Ec. 7.1 -15


Ec . 7.1- 16

N T N A0 (1 2 X 0,428)
N T N A0 (1,428 2 X )

Reemplazando la conversin:

N T N A0 (1,428 2(0,75))
N T 2,928 N A0

Ec . 7.1- 17

En la Ec. 7-5 , reemplazando NA0:


N RT
P T
V
(2,928 N A0 ) RT
P
V
P C A RT
P
CA
RT

N A0
(1 X )
V0
Igualando las Ec. 7-19 y Ec. 7-20 y reemplazando P
N
P
A0 (1 X )
RT
V0
(2,928 N A0 ) RT N A0

(1 X )
VRT
V0
2,928 N A0 N A0
(1 X )
=
V0
V
C A C A0 (1 X )

Como N TO N AO entonces y reemplazando X:


2,928 1 X

V
V0
2,928
V
V0
1 X
2,928
V0
1 0,75
V 11,712V0
V

V Vo
* 100
V
11.712 * Vo Vo
%V
* 100
11.712 * Vo
%V 91.46%
%V

E c. 7.1-1 8
Ec. 7.1 -19
Ec.7.1-20

Ec .7 .1- 2 1

EJERCICIO # 8
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 4-17.)
No se puede considerar este ejercicio resuelto debido a que no se sabe que
consideraciones tomar para evaluar la constante C luego de integrar.
Una pequea planta piloto para la fotocloracin de hidrocarburos consta de un reactor
ideal de flujo tubular que recibe radiacin, y un sistema de recirculacin, tal como se
muestra en la figura. El HCl formado se separa en la parte superior del reactor, y la
corriente lquida se recircula. El C12 se disuelve en el hidrocarburo (que se representa
por RH3) antes de entrar al reactor. Se desea predecir el efecto que el tipo de operacin
del reactor tendr sobre la relacin [RH2Cl]/[RHC12] en la corriente de productos.
Determine este cociente, en funcin de la conversin total del RH3, para dos casos
extremos; relacin de reflujo (relacin entre la velocidad de flujo de la recirculacin y la
velocidad de flujo de la corriente de productos) igual a cero e igual a infinito. La
concentracin de hidrocarburos en la alimentacin del reactor es [RH3]0.
HCl + Cl2
Separador
(retencin despreciable)

Reactor

RH3 (en disolvente)

Recirculacin

Cl2

Producto
(no contiene HCl o Cl2)

El hidrocarburo se disuelve en un disolvente inerte en el cual tambin se disuelve el


C12. Al reactor se alimenta un exceso estequiomtrico de C1 2. La unidad opera
isotrmicamente, y el HC1 producido permanece en solucin hasta que llega al
separador en la parte superior del reactor.
Trace curvas de [RH2C1]/[RHC12] en funcin de la conversin para cada una de las
condiciones y para los tres tipos de cintica. Las reacciones son:
1. RH3 + Cl2 RH2Cl + HC1
2. RH2CI + Cl2 RHC12 + HCl
Los tres tipos de cintica son como sigue:
(a) Primer orden (con constantes de velocidad iguales), por los que las velocidades
de produccin, en moles g/ (vol)(tiempo), son:

rRH 3 k1CCR3

rRH 2Cl k1CCR3 k1CRH 2Cl


(b) Segundo orden (con constantes de velocidad iguales),

rRH 3 k 2C RH 3 CCl2
rRH 2Cl k 2C RH 3 CCl2 k 2C RH 2Cl CCl2
(c) Mecanismo en cadena, para el cual las etapas elementales son:
Iniciacin:
Cl2 +hv 2Cl*

r =ICCl2=k1CCl2

Propagacin:

Cl * RH 3 k2 RH 2* HCl
RH 2* Cl2 k3 RH 2Cl Cl *
Cl * RH 2Cl k2 RHCl * HCl
RHCl * Cl2 k3 RHCl2 Cl *

Terminacin:

RH 2* k6 producto final
RHCl * k6 producto final
Al resolver el problema para este caso, use la hiptesis del estado estacionario para los
productos intermedios (los radicales libres: Cl*, RH 2* y RHC1*), para obtener las
ecuaciones de velocidad para rRH3 y rRH2C1, anlogas a las ecuaciones de velocidad para
los casos de primero y segundo ordenes. Ntese que la constante de velocidad para las
etapas de terminacin es por lo general mucho ms pequea que para las etapas de
propagacin.
SOLUCION:

A B C D
CBED ;

rC
rE

rA k1C A
rC k 2C A k1CC
rE k 2CC
rC dCC k 2C A k1CC

rA dC A
k1C A
dCC
k C
1 2 C
dC A
k1 C A
dCC CC

1
dC A C A
dCC CC

1
dC A C A
ue

dC

C AA

u e ln C A
u 1 CA

1

d CC
1
CA

dC A
CA
CA

1
dC

d
C

C C A C C AA P

Ao

CC
CA

CC
C

ln C A CC P
Co

CCo

1
C
ln Ao P
(CC CCo )
CA
CA
C
CC CCo C A ln Ao C A P
CA
CC C A

ln C A
CC B C A P
C Ao

CC
C
C
C
C
A ln A Co A P
C Ao
C Ao C Ao C Ao C Ao

to

C A C Ao
CC CCo

CCo CCo

P
CA
CA
C A CCo CCo C A

P
C Ao C Ao C Ao C Ao
C ACCo
CCo C A P
C Ao
C ACCo
CCo C A P
C Ao

1 C ACCo
CCo

C A C Ao

C C
P A Co CCo
C Ao
P

1
1

C AO C A

P CCo

C R C Ro

C A 2 1 C Ao (1 k 2 k1 )
1
P

k2 k1
k2
k 2 k1
1 k 2 k1 C A
CA
CA
1 k k

C Ao 2 1
C R C Ro
1
C
P

k 2 k1
C Ao C Ao 1 k 2 k1 C AoC A
C Ao C AoC A k2
1 k k

C
C R C Ro
1
A

C Ao C Ao 1 k 2 k1 C Ao

CR
C Ao
P

k 2 k1

C
A
C Ao

k 2 k1

C
P kRo2 k1
CA

k 2 k1

C C
R A
C Ao C Ao

1
CA

CA

C Ao

C A C Ao

C RoC Ao
k k
CA 2 1

k1

k1

1
1

C A C AO

CA
P

C Ao C AoC A k2

CR
P

C Ao C AoC A k 2

C R C Ro
P

C A C Ao C AoC A k 2

C Ro

k 2 k1

C R C Ro
P

C Ao C Ao C AoC A k 2

k 2 k1

k1

k1

k1

k1