SISTEMAS DE DETECCION

El detector es la parte del cromatografa que se encarga de determinar cundo ha salido el

analito por el final de la columna. Las caractersticas de un detector ideal son:

Sensibilidad: Es necesario que pueda determinar con precisin cundo sale analito y
cuando sale slo el gas portador. Tienen sensibilidades entre 10 -8 y 10-15 g/s de analito.

Respuesta lineal al analito con un rango de varios rdenes de magnitud.

Tiempo de respuesta corto, independiente del caudal de salida.

Intervalo de temperatura de trabajo amplio, por ejemplo desde temperatura ambiente

hasta unos 350-400 C, temperaturas tpicas trabajo.

Estabilidad y reproducibilidad, es decir, a cantidades iguales de analito debe dar

salidas de seal iguales.

Alta fiabilidad y manejo sencillo, o a prueba de operadores inexpertos.

Respuesta semejante para todos los analitos, o

Respuesta selectiva y altamente predecible para un reducido nmero de analitos.

Detector de ionizacin de llama

El detector de ionizacin de llama es un detector utilizado en cromatografa de gases. Es
uno de los detectores ms usados y verstiles. Bsicamente es un quemador
de hidrgeno/oxgeno, donde se mezcla el efluente de la columna (gas portador y analito)
con hidrgeno. Inmediatamente, este gas mezclado se enciende mediante una chispa
elctrica, producindose una llama de alta temperatura. La mayora de compuestos
orgnicos al someterse a altas temperaturas pirolizan y se producen iones y electrones, que
son conductores elctricos. Este hecho se aprovecha estableciendo una diferencia de
potencial de unos centenares de voltios entre la parte inferior del quemador y
un electrodo colector situado por encima de la llama. La corriente generada es baja (del
orden de los 10-12A), por lo tanto debe ser amplificada mediante un amplificador de
alta impedancia.
El proceso de ionizacin que se da en la llama es complejo, pero se puede aproximar el
nmero de iones producidos al nmero de tomos de carbono transformados en la llama.
Esto produce que sea un detector sensible a la masa (al nmero de tomos de carbonoque
salen de la columna) ms que a la concentracin, por lo tanto no le afectan demasiado los
cambios en el flujo de salida.
Existen algunos grupos funcionales que no dan respuesta en este detector, como
el carbonilo, alcohol, halgeno o amina, y tampoco responden gases no inflamables como
el CO2, SO2, agua y xidos de nitrgeno. Este hecho, ms que limitar el mbito de aplicacin

de este detector, permite el anlisis de muestras contaminadas con alguno de los

compuestos mencionados.
Ventajas:

Alta sensibilidad, del orden de 10-13 g/s.

Amplio intervalo
10 unidades.

lineal

de

respuesta,

Bajo ruido
seal/ruido).

de fondo

(elevada

relacin

Bajo mantenimiento, fcil de fabricar.

Desventajas:

Destruye la muestra (la piroliza).

Detector de conductividad trmica

El detector de conductividad trmica o catarmetro se utiliza en cromatografa de gases y
es uno de los primeros utilizados. Tiene una amplia aplicacin y su uso se basa en la
diferencia de conductividad trmica del gas portador cuando circula tambin analito.
Este tipo de detector se denomina tambin catarmetro. El sensor de un catarmetro
consiste en un elemento calentado elctricamente (resistencia). Esta resistencia, para una
potencia elctrica constante, tiene una temperatura que depende del gas circundante. La
resistencia puede ser un hilo fino de platino, oro o tungsteno, o un termistor semiconductor.
La diferencia bsica entre los detectores de metal y el termistor semiconductor es que el
segundo tiene un coeficiente de temperatura negativo, en otras palabras, que su resistencia
disminuye conforme la temperatura aumenta.
Funcionamiento

Se emplean dos pares de elementos o sensores, uno de ellos en el flujo de efluente de la

columna y el otro en la corriente de gas previa a la cmara de inyeccin de la muestra (gas
limpio). En el esquema elctrico se muestran como muestra y referencia, respectivamente.
Mediante este montaje elctrico, se consigue compensar el efecto de los cambios de presin,
caudal y potencia elctrica, midindose nicamente los cambios en la conductividad del gas. 2
En la actualidad se utilizan tambin los sensores de filamento nico, los cuales carecen de
deriva en la lnea base, se equilibran rpidamente y son muy sensibles. El funcionamiento de
este sensor consiste en una cmara de 5 l que contiene un pequeo filamento. Sobre l se
hacen pasar alternativamente el gas de referencia y el de salida de la columna, con una
frecuencia de 10 Hz, obtenindose una seal elctrica de 10 Hz cuya amplitud depende de la
diferencia entre la conductividad trmica del gas de referencia y del gas de salida. Otra
ventaja de usar una seal de 10 Hz es que de esta forma se elimina el ruido trmico del
sistema.
Los gases empleados como portadores permiten distinguir con facilidad cundo el gas lleva
analito, debido a que las conductividades del hidrgeno y helio son de 6 a 10 veces mayores
que la mayora de compuestos orgnicos. Este efecto no se da en otros gases portadores
como el nitrgeno, por lo cual el uso de este detector est limitado a la utilizacin de
hidrgeno o helio como gas portador.
Ventajas de este detector:

Simplicidad.

Amplio rango dinmico lineal, 105 unidades.

Respuesta universal a compuestos orgnicos e

inorgnicos.
Detector no destructivo.

Desventajas:

Sensibilidad relativamente baja, 10-8 g de soluto/ml

de gas portador.

Imposibilidad de utilizarlo en columnas capilares

(caudal de salida pequeo).

 Detector termoinico
El detector termoinico (TID, de thermoionic detector) es un detector usado
en cromatografa
de
gases.
Es
selectivo
para
compuestos
orgnicos fosforados y nitrogenados, aunque su respuesta no es igual para ambos
elementos, siendo para el fsforo 10 veces mayor que para el nitrgeno. Es unas 500
veces ms sensible que el detector de ionizacin de llama para compuestos fosforados y
unas 50 veces ms sensible para compuestos nitrogenados (tpicamente aminas, nitratos y
otras especies). Debido a esta sensibilidad obtenida con compuestos fosforados, su uso es
amplio en la determinacin de pesticidas fosforados.
Este detector tiene un principio de funcionamiento parecido al detector de ionizacin de
llama: el gas de salida de la columna se mezcla con hidrgeno y se quema. Este gas pasa
alrededor de una esfera de rubidio calentada elctricamente hasta unos 600-800C, y
mantenida a un potencial de 180 V respecto al colector, alrededor de la cual se forma
un plasma. Mediante un mecanismo no muy bien establecido, se forma una gran cantidad
de iones a partir de las molculas fosforadas y nitrogenadas, y al tener un medio conductor
dicha diferencia de potencial permite la aparicin de una pequea corriente elctrica
amplificable y medible. Por lo general, la intensidad de la corriente ser proporcional al
nmero de iones formados, y por tanto a la cantidad de analito.
Detector de captura de electrones
El detector de captura de electrones es un tipo de detector utilizado en cromatografa de
gases. Fue inventado por James Lovelock. Su funcionamiento bsico se basa en la emisin
de una partcula (electrn) por parte de tomos como el 63Ni o tritio adsorbido sobre una
placa de platino o titanio.
Tpicamente, un ECD (electron capture detector) contiene unos 5 milicurios de emisor .
Dicho electrn ioniza el gas portador y se produce una rfaga de electrones. Si se aplica
un campo elctrico constante, mediante un par de electrodos, por ejemplo, se tendr una
corriente constante entre ambos, del orden de un nanoamperio. Sin embargo, si se tienen
especies orgnicas en el gas, stas capturarn parte de los electrones, disminuyendo por
tanto la intensidad de la corriente. Normalmente es necesario aplicar el potencial en forma de
impulsos para lograr una respuesta lineal del detector.
Este detector es muy selectivo, y es sensible a la presencia de molculas con grupos
electronegativos como halgenos, perxidos, quinonas y grupos nitro, grupos que contienen
tomos de halgeno (cloro, bromo, yodo), oxgeno y nitrgeno. Otros grupos como
elalcohol, amina e hidrocarburos no dan seal.
Se aplica en la deteccin de molculas que contienen halgenos, principalmente cloro, como
algunos insecticidas o bifenilos policlorados.
Ventajas:

Simple y robusto.

Bajo mantenimiento.

No destructivo.

Muy sensible, del orden de 10-12g/ml de gas portador.

Desventajas:

Bajo rango dinmico lineal, 10 unidades.

Precauciones de uso debido a la presencia de material radiactivo (63Ni o tritio). Dicho
material se encuentra en un cilindro sellado de acero y debe ser revisado peridicamente.
Detector de emisin atmica
Un detector de emisin atmica (AED) se utiliza en cromatografa de gases. Es uno de los
tipos de detectores ms recientes, y como su nombre indica se basa en la emisin atmica.
El primer AED para la cromatografa de gases fue introducido en 1989 por Hewlett-Packard
(luego Agilent Technologies) y en 2002 Agilent Technologies a travs de una licencia
exclusiva traspas esta technologa a la empresa Joint Analytical Systems GmbH en Moers
(Alemania) que de all en adelante produce y desarrolla el AED en Alemania.
En este dispositivo el gas de salida de la columna se introduce en
un plasma de He mantenido por induccin de microondas, el cual se acopla a un
espectrmetro de emisin de series de diodos. La alta temperatura alcanzada en el interior
del plasma (varios miles de grados) es suficiente para ionizar totalmente todos los tomos
de la muestra, y obtener de esta forma sus espectros de emisin. La radiacin emitida
se colima y se refleja en una red de difraccin, descomponindose en sus longitudes de
onda individuales, y se recoge en una fila de diodos, capaz de detectar en el rango de 170
a 837 nm. En los equipos actuales (2005), dicho espectrofotmetro permite detectar ms
que 26 elementos, indicados en el diagrama.

APLICACIONES CROMATOGRAFIA

Aplicaciones de la Cromatografa de Gases.

La cromatografa de gases se puede aplicar a gases y cualquier compuesto que pueda ser
volatilizado o convertido en un derivado voltil.
Con carcter general se puede aplicar en los siguientes casos:
-

Para separa muestras analticas complejas.

En el anlisis cualitativo: Por ejemplo para determinar el criterio de pureza, la

presencia o ausencia de compuestos, el nmero de tomos de carbono en una serie
homloga...

En el anlisis cuantitativo: para realizarlo se requiere es uso de patrones o

estndares.

Centrndonos en el tema que nos compete que son los alimentos, podemos destacar las
siguientes aplicaciones o ejemplos:
-

Aminas aromticas heterocclicas (HAA) formadas durante la coccin de alimentos

proteicos (carne y pescados). Donde estos compuestos son mutagnicos potentes
bien conocidos y algunos de ellos son carcingenos. Se han formado en alimentos
cocinados,

tambin

se

han

detectado

en

las

muestras

ambientales

(aerotransportadas partculas, aire de interior, humo del cigarrillo...) y en las muestras

biolgicas (orina, plasma). Por lo tanto, el aislamiento y la medida de HAA son muy
importantes para el gravamen de riesgo para la salud humana.
-

Control de los procesos de destilado de aguardientes a escala industrial: Se

identifica

cuantifica,

mediante

cromatografa

en

fase

gaseosa

aquellos

componentes que definen la calidad bsica de los orujos y cuyo control exige la
administracin: grado alcohlico, acidez total, acetato de etilo, metanol, acetaldehido,
acetal y alcoholes superiores.
-

Determinacin de enantiomeric de compuestos chiral en aceites de mesa ( aceites de

oliva, avellana, cacahuete y nuez) haciendo uso de HPLC inversa y CG.

Estudio de vinos monovarietales.

Caracterizacin de avellanas por su composicin en cidos grasos.

Identificacin d compuestos voltiles en granos de cacao.

Determinacin del perfil del cido graso, acidez y valor del perxido en la calidad del
aceite de oliva contra el almacenaje.

Determinacin cuali y cuantitativa de componentes voltiles en hierbas y especias.

Separacin de compuestos voltiles del queso.

Anlisis de compuestos terpnicos de la uva de la variedad albario.

Estudio de compuestos azufrados voltiles pesados es vinos tintos de la

denominacin de origen ribeira sacra.
APLICACIONES DE CG Y HPLC

En el desarrollo del trabajo, cuando han sido descritos de cada uno de los mtodos, tanto CG
como HPLC (en todas sus variantes), se han incluido sus aplicaciones correspondientes.
Algunas van a ser renombradas y otras, van a ser incluidas y descritas en este apartado. Se
han recogido artculos que son adjuntados en este apartado del trabajo.

Aplicaciones en Cromatografa de lquidos de alta resolucin (HPLC): Como

aplicaciones de la cromatografa de reparto en productos de alimentacin : edulcorantes
artificiales, antioxidadntes, aflatoxinas, aditivos, colorantes, aminocidos, proteinas,
carbohidratos, lpidos.

Las aplicaciones de la cromatografa inica est el anlisis de drogas y sus

metabolitos, sueros, conservantes de alimentos, mezclas para vitaminas, azcares, y
preparaciones farmacuticas.

Respecto a las aplicaciones referidas a productos alimenticios en cromatografa por

exclusin de tamaos: separacin de cidos grasos, determinacin de glucosa
fructosa y sacarosa en zumos enlatados.

UNIVERSIDAD MAYOR
DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA QUIMICA

ANALISIS INSTRUMENTAL
Nombre:

Adn Richard
Tola Vargas

Doc.:

Ing. Armenio Silva

Grupo:

Fecha de Entrega:

09 de Mayo 2016
La Paz Bolivia