INSTITUTO POLITCNICO

NACIONAL
Escuela Nacional de Ciencias
Biolgicas
Departamento de Bioqumica
Laboratorio de Mtodos de Anlisis

Anlisis Espectrofotomtrico
de un Sistema Mltiple

Alumna: Cervantes Martnez Mara Virginia

Grupo: 5QM1

Seccin: 2

Fecha de realizacin: 25 de agosto 2016

Fecha de entrega: 1 de septiembre de 2016

FUNDAMENTO:

La ley de la aditividad de la absorbancia se puede ver reflejada cuando se

prepara una solucin de dos sustancias coloreadas, la presencia del segundo
componente a veces produce un cambio en las propiedades de absorcin de luz
de la primera sustancia. En estas condiciones, la absorbancia de los componentes
no es aditiva debido a la mutua interaccin. Sin embargo, hay muchas
circunstancias en que los componentes no interactan entre s de ese modo la
presencia de uno no afecta ninguna de las propiedades de absorcin del otro. En
tal caso la absorcin de luz de estos componentes es aditiva, es decir, que la
absorbancia total de la solucin es la suma de las absorbancias individuales que
tendran ambas sustancias si estuvieran en soluciones separadas y fuesen
medidas bajo las mismas condiciones. Cuando esto se cumple es posible realizar
un anlisis espectrofotomtrico simultneo para ambos componentes. Para
descartar posibles interacciones es necesario previamente investigar:
a) Los espectros de absorcin de cada una de las sustancias en soluciones
separadas.
b) El espectro de una mezcla y comprobar la condicin de aditividad.
Si en un anlisis de los espectros en componentes individuales encontrramos
una longitud de onda en donde uno de los componentes absorbe mientras que el
otro no, u otra en que ocurriera lo contrario para el otro componente, entonces
estas dos longitudes de onda pueden ser usadas separadamente para analizar
cada uno de los componentes de la mezcla. En tal caso el anlisis de cada uno de
ellos sera como si el otro componente no existiera y se estuviera analizando por
separado.
Cuando existe ms de un componente que absorbe radiacin, se emplea la ley de
la aditividad para absorbancias, que asume que las especies actan
independientes unas de otras y que sus absorbancias son aditivas.

OBJETIVOS:

Comprobar la Ley de la Aditividad en un sistema mltiple.

Determinar constantes fotomtricas y aplicarlas en el clculo de la
concentracin de los componentes de un sistema mltiple.

RESULTADOS:
1. Determinacin de las longitudes de onda de trabajo ( 1 y 2)
Tabla 1. Valores de absorbancia para construir los espectros de absorcin de K2CrO7 y de KMnO4

Longitud de onda
(nm)

A K2Cr2O7

A KMnO4

340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600

2.025
1.944
1.954
1.613
1.529
1.223
0.833
0.602
0.554
0.575
0.592
0.572
0.522
0.442
0.347
0.262
0.188
0.117
0.069
0.036
0.019
0.007
0.002
0.002
0
0
0

0.329
0.306
0.255
0.184
0.12
0.064
0.029
0.013
0.01
0.014
0.025
0.047
0.077
0.134
0.198
0.285
0.371
0.462
0.544
0.577
0.543
0.551
0.365
0.327
0.191
0.84
0.61

2.5

1.5

Absorbancia

KMnO4

K2Cr2O7

0.61

0.5

0
330

380

430

480

530

580

Longitud de onda (nm)

Ilustracin 1. Grfica 1. Espectros de absorcin del K2Cr2O7 y KMnO4 para seleccin de longitud de ondas de
trabajo.

Tabla 2. Valores de max para K2Cr2O7 y KMnO4

Compuesto
K2Cr2O7
KMnO4

mx
370
510

Por qu se eligen estas longitudes de onda y no otras?

Porque es donde las longitudes de onda de las sustancias trabajan mejor, en base
a las absorbancias obtenidas.

2. Obtencin de las absortividades molares de cada componente a las

dos longitudes de onda seleccionadas (1 y 2).
Tabla 3. Curva de calibracin de KMnO4 y K2Cr2O4 a (1 y 2).

Compuesto

Dilucin

K2Cr2O7

1:7
1:6
1:5
1:4

Concentraci
n Molar
(Cm)
2.3x10-4
2.6x10-4
3.2x10-4
4x10-4

(1)

(2)

0.021
0.022
0.031
0.035

0.396
0.490
0.624
0.766

1:3
1:2
1:7
1:6
1:5
1:4
1:3
1:2

KMnO4

5.3x104
8x10-4
5.71x10-5
6.66x10-5
8x10-5
1x10-4
1.33x10-4
0.0002

0.061
0.056
0.061
0.044
0.099
0.120
0.161
0.233

0.955
1.360
0.017
0.012
0.041
0.049
0.068
0.100

Ejemplo del clculo de concentracin molar

Cm(dicromato) dilucin1 :7 =

Concentracin inicial
Factor de dilucin

0.0016
=2.3 104 Molar
7

Curva de calibracin de K2Cr2O7

1.6
1.4
1.2

f(x) = 0.18x + 0.13

R = 0.93

510 nm
Linear (510 nm)

Absorbancia 0.8

370 nm

0.6

Linear (370 nm)

0.4
0.2
0

f(x) = 0.01x + 0.01

2
3
4
5
6
R = 0.86

Concentracin molar

Ilustracin 2. Curva de calibracin de K2Cr2O7.

Curva de calibracin de KMnO4

0.25
0.2

f(x) = 0.04x - 0
R = 0.9

370 nm

0.15

absorbancia

Linear (370 nm)

510 nm

0.1
0.05
0

Linear (510 nm)

f(x) = 0.02x - 0.01

R = 0.92

concentracin molar

Ilustracin 3. Curva de calibracin de KMnO4

Ejemplo del clculo de am:

A :abc
a=

A
bc

a=

Tabla 4. Valores de am para KMnO4 y K2Cr2O4.

Absortividad

am a 1
am a 2

Sustancias

K2Cr2O7
1542.2
131.42

KMnO4
535.6
1018.8

3. Comprobacin de la ley de la aditividad en un sistema mltiple.

Tabla 5. valores de cm y absorbancia en las mezclas de.KMnO4 y K2Cr2O4

Mezcla No.

Cm K2Cr2O7

Cm KMnO4

1
2
3

8x10-4
4x10-4
1.6x10-4

4x10-5
1x10-4
2x10-4

A observada
1
2
0.101
1.522
0.142
0.832
0.240
0.404

Ejemplo del clculo de A para la mezcla 1 de de K2Cr2O7 y KMnO4 a 1.

A T 370 =am K Cr O (370nm) Cm K Cr O (370nm) + am KMnO (370nm) +Cm KMn O (370nm )
2

A T 360 =( 1542.2 ) ( 8 104 ) + ( 535.6 ) ( 4 105 )=1.275

Ejemplo del clculo de A para la mezcla 1 de de K2Cr2O7 y KMnO4 a 2.
A T 51 0=am K Cr O (510 nm) Cm K Cr O (510 nm) + am KMnO (510 nm) +Cm KMnO (5 1 0 nm)
2

A T 360 =( 131.42 ) ( 8 104 ) + ( 1018.8 ) ( 4 105 )=0.127

Tabla 6. Valores de absorbancia observada y clculos de absorbancia de las mezclas de KMnO4 y K2Cr2O4 a
(1 y 2).

Mezcla No.
1
2
3

A observada
1
0.101
0.142
0.240

A calculada

2
1.522
0.832
0.404

1
1.255
0.670
0.354

2
0.146
0.063
0.224

Seguimiento de la ley aditividad (1)

0.3
0.25
0.2

f(x) = - 0.14x + 0.27

R = 0.85

A observada a 1 0.15
0.1
0.05
0
0.2

0.4

0.6

0.8

A calculada a 1

Ilustracin 4. Seguimiento de la ley aditividad (1)

1.2

1.4

Seguimiento de la ley de aditividad a 2

1.6
1.4
1.2
f(x) = - 2.54x + 1.29
R = 0.13

A observada a 2

0.8
0.6
0.4
0.2
0
0.05

0.1

0.15

0.2

0.25

A calculada a 2

Ilustracin 5. Seguimiento de la ley de aditividad a 2

Tabla 7. Valores de R y r2

R
r2

0.9198
0.3627

0.8461
0.1316

4. Determinacin de la concentracin de K2Cr2O7 y KMnO4 en la solucin

problema 1.
Tabla 8. Determinacin de la concentracin de K2Cr2O7 y KMnO4 en el problema 1.

Problema

A 1

0.425

Cm K2Cr2O7
2.95 x 104

Clculo para obtener la Cm de K2Cr2O7

A T ( ) =adic ( ) b C dic ( )+ a perm ( ) b C perm( )
1

A T ( ) =adic ( ) b C dic ( )+ a perm ( ) b C perm( )

2

Sustituyendo valores de A y absortividad:

A 2
0.781

Cm KMnO4
2.94 105

1)

0.425( )=154 2.2 dic ( )(1)Cdic ( ) +1018.8 perm ( ) (1)C A ( )

2)

0.781( )=131 .42dic ( ) ( 1 ) Cdic ( ) +535.6 perm ( ) ( 1 ) C A ( )

Multiplicando por -1.9022 la ecuacin 2 para eliminar una incgnita:

0.425( )=1542.2dic ( ) (1)C dic ( ) +1018.8 perm ( ) (1) C A ( )
1

3)

1.485( ) =2 49.98 dic ( ) ( 1 ) Cdic ( ) 1018.8 perm ( ) (1) C A ( )

2

Se obtiene la ecuacin 4 y despejando:

0.381=1290.31 Cm dic
Cm K 2 Cr 2 O 7

0.381
=2.95 x 104
1290.31

Clculo para obtener la Cm de KMnO4

Sustituyendo en la ecuacin 1 el valor de C m de K2Cr2O7:
0.425=1542.2 ( 2.95 104 ) +1018.8(Cm permanganato )
0.876=0.455+1018.8(Cm permanganato )
Despejando:
permanganato=

0.4250.455
=2.94 105
1018.8
Cm

DISCUSIN:
Se construyeron los espectros de absorcin del dicromato de potasio
(K2Cr2O7) y del permanganato de potasio (KMnO 4), para poder seleccionar las
longitudes de onda de trabajo que fueron 370 y 510 nm. Para poder hacerlo se
seleccionan las longitudes de onda en la cual uno de los componentes del sistema
presente una absorcin alta mientras que la otra longitud de onda donde se
presenta una absorbancia mnima, esto se hace con la finalidad de evitar
interferencias que lleguen a provocar una seal instrumental que no corresponda a
alguno de los componentes del sistema mltiple con el que se trabaj.
La absorcin es una de las constantes fotomtricas, esto se cumple siempre y
cuando sea el mismo disolvente y a una misma longitud de onda.

En otra parte del procedimiento experimental se realizaron las curvas de

calibracin para ambas soluciones con las longitudes de onda de trabajo que se
seleccionaron; esto se hace para tener una segunda constante fotomtrica, la
absortividad (capacidad de cierto analito de absorber la luz incidida a una longitud
de onda dada), en la ecuacin de la recta corresponde a la pendiente. La
absortividad depende de la longitud de onda que se seleccion y del disolvente
(Ilustraciones 2 y 3).
Las constantes fotomtricas permiten corroborar que la Ley de la Aditividad sea
cumplida en un sistema mltiple.
Se obtuvieron las concentraciones molares de cada uno de los componentes de
las tres mezclas, aplicando la ley de la aditividad, se pudieron obtener las
absorbancias tericas para cada una de ellas, y con las ilustraciones 4 y 5 se
verific si realmente se segua esta ley por los valores dados de r y r 2. En nuestro
caso se obtuvieron valores muy pequeos, en r=<0.8 y en r 2= >0.6; esto nos indica
que no se cumple la ley de la aditividad en el sistema mltiple. Esto lo podemos
deber a que no sabamos que lectura tomar, ya que en la lectura de la mezcla 1
con 1 eran >1, e inmediatamente despus nos dio 0.101, entonces tomamos el
segundo valor, suponemos que el correcto era la primera lectura que arroj el
equipo, lo mismo sucedi con 2, de haber tomado la primera lectura, hubisemos
podido tener mejores valores de r y r 2 y poder observar cmo se cumpla la ley de
la aditividad.

CONCLUSIONES:
1. La ley de la aditividad no pudo ser comprobada por seleccionar las
lecturas no correctas.
2. Las constantes fotomtricas son dos:
o La absortividad, siempre y cuando se emplee la misma longitud de
onda y disolvente.
o El espectro de absorcin, siempre y cuando se emplee el mismo
disolvente, misma sustancia y mismo intervalo de longitudes de
onda.

REFERENCIAS:

Prez, D. 2010. Anlisis instrumental, Volumen 1. 2 Edicin. Editorial

Netbiblo. Espaa. pp 43-45.
Universidad
Autnoma
Metropolitana.
http://148.206.53.84/tesiuami/UAMI14847.pdf. Fecha de consulta: 30/08/16