OBJETIVO GENERAL:

Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir de

datos de presin y temperatura obtenidos a travs de diferentes mtodos
OBJETIVOS PARTICULARES:

Comprender la informacin que proporcionan la regla de las fases de

Gibbs y la ecuacin de Clausius-Clapeyron.
Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (slido, lquido, vapor).
Deducir las propiedades termodinmicas involucradas en la transicin de
fases.

PROBLEMA:
Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos obtenidos en
la literatura, experimentales y calculados

CUESTIONARIO PREVIO

Expresar la regla de las fases de Gibbs y explicar que

informacin proporciona en la construccin del diagrama de
fases.

L=C-F-N+2
L: Numero de variables intensivas independientes que definen el sistema
C: nmero de componentes (nmero de especies qumicas diferentes)
F: nmero de fases
N: reaccin que relaciona las especies del sistema (nmero de reacciones
que ocurren)
La regla de las fases de Gibbs es til para describir el estado de equilibrio
de un sistema de varias fases y diversas especies qumicas
Se puede representar condiciones operacionales o disear procesos

Definir los conceptos de componente, fase y grado de libertad

Componente: Nmero de componentes a un sistema a equilibrio, es el
nmero ms pequeo que contribuye las variables independientes, por
medio en la cual puede expresarse la composicin de cada fase de forma
directa o en forma de ecuacin qumica

Grado de libertad: Es el nmero de factores de variables tales como la

temperatura, presin y concentracin que necesitan ser fijadas para que la
condicin a un sistema de equilibrio pueda estar completamente definida.

Fase: Parte de la materia que tiene un estado fsico uniforme y diferenciado

de las dems fases.

Escribir las ecuaciones de Clapeyron y Clausius-Clapeyron,

indicar el significado de los trminos que aparecen en ellas y
explicar en qu casos de equilibrio de fases se aplica cada una.

Cambio de fase reversible a T y P constantes Ecuacin de Clapeyron:

dP/dT=H/TV
Consideraciones sobre la ecuacin de Clapeyron:
En un cambio de fase lquido-vapor, tanto H como V son positivos, por
tanto la pendiente de la lnea de equilibrio lquido-vapor es positiva. Lo
mismo sucede con la lnea slido-vapor.
En un cambio de fase slido-lquido, H es positivo y en general V
tambin, por lo tanto la pendiente de esta lnea tambin ser positiva.
Existen sin embargo algunas excepciones como el H2O, Ga o Bi debido a
una disminucin de volumen que sufren estos componentes al fundirse,
en estos casos la pendiente de la lnea de equilibrio slido-lquido ser
negativa.
En el cambio de fase slido-lquido V es mucho menor que en los
cambios de fase slido-gas o lquido-gas. Por esta razn la pendiente en
el primer caso es mucho mayor que en los ltimos.
Equilibrio Liquido-vapor y solido-vapor
En estos dos casos el V molar del gas es mucho mayor que el del lquido
o que el del slido por lo que puede hacerse la aproximacin

Si adems se hace la suposicin de que el gas se comporta como gas

ideal, la ecuacin de Clapeyron se transforma en:

Esta ecuacin se suele expresar como

de Clausius Clapeyron

llamada ecuacin

Si el rango de temperatura analizado es pequeo, se puede suponer que

H es constante a lo largo de la lnea de equilibrio, y por tanto:

Ec. de Clausius-Clapeyron integrada

La ecuacin de Clasius-Clapeyron slo es aplicable para obtener la
presin de vapor de un slido o un lquido a una cierta
temperatura, conocido otro punto de equilibrio entre las fases. Esto es
as porque para llegar a esta expresin desde la ec. de Clapeyron se
hace la aproximacin de despreciar el volumen molar del slido o del
lquido frente al del gas, que adems se supone de comportamiento
ideal.

Explicar qu representa el punto triple en un diagrama de fases.

Proporcionar dos ejemplos

El punto B marca los valores de P y T en los que coexisten tres fases, slido,
lquido y gas, y se denomina Punto Triple Este punto, que indica la
temperatura mnima a la que el lquido puede existir, es caracterstico de cada
sustancia, y puede emplearse como referencia para calibrar termmetros. El
punto C indica el valor mximo (PC, TC) en el que pueden coexistir en equilibrio
dos fases, y se denomina Punto Crtico. Representa la temperatura mxima a la
cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presin. Fluidos con T
y P mayores que TCy P se denominan fluidos supercrticos

Punto triple: valores de P y T en los que coexisten tres fases, slido, lquido
y gas

Definir los trminos siguientes: temperatura de fusin,

temperatura de ebullicin, temperatura crtica, presin crtica,
entalpa de fusin, entalpa de vaporizacin

Punto de ebullicin: se define punto de ebullicin de un lquido a la

presin P, como la temperatura a la cual la presin de vapor de
equilibrio del lquido es igual a dicha presin.
Punto de fusin: se define punto de fusin de un slido a la presin P,
como la temperatura a la cual el slido y el lquido se encuentran en
equilibrio a dicha presin.
Temperatura crtica: es la temperatura lmite por encima de la cual un
gas miscible no puede ser licuado por compresin. Por encima de esta
temperatura no es posible condensar un gas aumentando la presin.
La presin crtica: es una caracterstica de cualquier sustancia que
define el campo en el que pueda transformarse en vapor en presencia
de un lquido correspondiente.
Entalpia de fusin: es la cantidad de energa necesaria para hacer que
un mol de un elemento que se encuentre en su punto de fusin pase del
estado slido al lquido, a presin constante. En otras palabras, es la
cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con su entorno.
Investigar en la literatura los datos siguientes para el ciclohexano:
Temperatura de fusin normal

248K

Temperatura de ebullicin normal

354K

Temperatura critica
Presion critica
Hf
Hv
Densidad del liquido
Densidad del solido

280.49K
40.2Atm
2662.6Jmol-1
41130Jmol-1
0.7918gmL-1
0.8420 gmL-1

Construye un diagrama de fases a

partir de la obtencin de puntos
conocidos

Punto triple
Punto critico
Punto de fusin
Punto
de
ebullicin

Estos puntos se obtienen a partir de los siguientes experimentos

Punto de
ebullicion

Se utiliza un
equipo de
destilacin

El matraz tiene
ciclohexano el cual no
debe ponerse directo
en la flama por ello
debe contener una
malla de

Punto triple

Se utiliza un
quipo con un
matraz y un
termmetro
en la cual
contiene
ciclohexano,
que est
conectado a
una bomba de
vaco y un

Entre la conexin se
Se mide la
Setapas
tomade
la
encuentran
temperatura que vaco, las cuales
presin
y
la
tapan
marca el
temperatura
los vapores
del los
termmetro esta
cual
se
aprecian
ciclohexano que
ser la
losliberarse
3 estados de
pueden
temperatura de
agregacin
ebullicin del
dentro del
cliclohexano

Punto de fusin

Punto critico

Se utiliza un
tubo de
ensae con
ciclohexano,
en la cual es
cerrado con
un tapn de
huele y tiene
un
termmetro

Se utiliza una
capsula que
contiene FS6
la cual se
encuentra en
altas
presiones, la
cual se le
coloca un
termmetro
en la parte

Al tubo se le coloca un
vaso precipitado
Se toma lacon
hielo
temperatura
cada 10 seg
segn con los
datos obtenidos
se atribuye a
una curva de
enfriamiento

Conforme va
aumentando la
Este se tiene a
temperatura se
calentamiento
puede obtener
constante, mientras
un equilibrio
tanto se observa
lquido vapor
atraes de la capsula
cuando esta
desaparece se
puede enfriar y
se puede decir
que llego al

Se obtiene el punto
de fusin

Tratamiento de residuos

Bibliografas;

Castellan, G. (1987). Fisicoqumica. 2 Edicin, Addison-Wesley

Iberoamericana, USA. Laidler, K. (1997). Fisicoqumica. CECSA,
Mxico.
UAM (2006). Fundamentos de termodinmica.
Obtenido el 18 de agosto de 2006 en:
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The Merck Index (1996). S. Budavary (ed.). Twelfth edition,
Merck and Co., Inc. Whtehouse Station, New York