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UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERA
FACULTAD DE INGENIERA QUIMICA Y TEXTIL

PRCTICA DE LABORATORIO N 6 (QU527 A)


Mezclas Alcalinas
Profesores responsables de la prctica:
* Ing. Jos Prez Galvez
* Ing. Karin Paucar Cuba
Integrantes:
* Mondalgo Llancari, Armando
* Soncco Hancco, Alexis John
Fecha de realizacin de la prctica: 16 05 2016
Fecha de entrega del informe: 23 05 2016
Periodo Acadmico: 2016 1
LIMA PER
2016

ndice

Pg.
1. Objetivo.
...3
2. Fundamento
terico........
..........3
3. Materiales

equipos
..5
4. Procedimiento
experimental
5
5. Tratamiento

de

datos

resultados..6
6. Discusin
de
resultados
...9
7. Conclusiones
.10
8. Aplicaciones
11
9. Referencia
bibliogrficas
..15

Mezclas Alcalinas
1. Objetivos:
Determinar el contenido de carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos en
sistemas acuosos.
Mostrar la tcnica de valoracin cuando se emplean dos indicadores.
2. Fundamento Terico
La volumetra o Anlisis qumico cuantitativo por volmenes, consiste en
determinar el volumen de una solucin de concentracin conocida
(solucin valorada),que se requiere para la reaccin cuantitativa, con un
volumen dado de la solucin de la sustancia en anlisis.
Anlisis de mezclas de Carbonatos:
Para poder realizar el anlisis de stas valoraciones es necesario tener
en cuenta las siguientes consideraciones:
El color alcalino (rosado) de la fenolftalena aparece a pH igual o superior
a 9,y su color cido(incoloro) a pH inferior a 9.Adems,el color alcalino
del anaranjado de metilo(amarillo) aparece a pH superior a 4 y su color
cido(rojo) a pH inferior a 4.
Cuando se valoran con HCl patrn (en disolucin no muy diluida) una
disolucin de NaOH, se necesitan prcticamente el mismo volumen de
HCl utilizando como indicador fenolftalena que si se utilizara anaranjado
de metilo, pues una cantidad muy pequea de reactivo modifica el pH
en los alrededores del punto de equivalencia en varias unidades (pH 9 a
pH 4). Valorando con HCl la mezcla que contiene los lcalis a estudiar,
3

empleando sucesivamente los dos indicadores, la cantidad de HCl


empleada con cada uno de los indicadores permite que se presenten los
siguientes casos:
* NaOH como nico constituyente alcalino: Al valorar con HCl,se necesita
el mismo volumen con el indicador fenolftaleina que en la segunda
mitad de la valoracin con anaranjado de metilo.
* Na2CO3 como nico constituyente alcalino: Al valorar con HCl, la
cantidad adicional de cido para alcanzar el segundo punto final
(anaranjado de metilo) es exactamente igual que la necesaria para
alcanzar el primer punto final (fenolftaleina).
* NaHCO3 como nico constituyente alcalino: No es preciso aadir nada
de HCl para el viraje de la fenolftaleina (la disolucin es
incolora).Valorando con HCl en presencia de anaranjado de metilo el
HCO3- pasa al H2CO3.

Mediante grficos podremos notar mejor las relaciones entre los


volmenes que se explic en prrafos anteriores. En los grficos
siguientes, la distancia horizontal de izquierda a derecha indica el
volumen relativo de cido que equivale a los distintos constituyentes
.Adems, se puede aclarar que el volumen necesario para hallar el
primer punto equivalente en una mezcla carbonato-hidrxido ser aquel
necesario para que ambas bases reaccionen y sean neutralizadas en su
totalidad; sin embargo, al seguir aadiendo cido, el bicarbonato
formado inicialmente reaccionar formando el cido carbnico, el cual es
detectado por el anaranjado de metilo. As mismo, ste segundo
volumen aadido (para ir del 1 er al 2do punto equivalente) es mucho
menor que el necesario para alcanzar el primer punto equivalente.
Para el sistema carbonato-bicarbonato, el primer punto equivalente
ocurrir cuando todo el carbonato haya reaccionado (en el rango
permitido por la fenolftalena) y al seguir agregando cido, el
bicarbonato (el inicial + el que se form del carbonato) reaccionaran.
Ahora, el volumen para ir del 1 er al 2do punto equivalente ser mayor
que el necesario para alcanzar el primer punto.
En forma grfica podramos apreciar los rangos de los indicadores ya
mencionados, con el siguiente ejemplo, en el cual se titul 50,0ml de
solucin de carbonato sdico 0.100M valorados con HCl 0.100M.

Solucin Estndar de un cido:


Se deben considerar los siguientes factores al elegir un cido para una
solucin estndar:
1.- El cido debe ser fuerte, es decir, altamente disociado.
2.- El cido no deber ser voltil.
3.- La solucin del cido no debe ser estable.
4.- Las sales del cido deben ser solubles.
5.- El cido no deber ser un agente oxidante fuerte para que no
destruya los compuestos orgnicos que se utilizan como indicadores.

3. Materiales y equipos

3 matraz de Erlenmeyer de 200 mL


1 bureta de 50 mL
Pinza para bureta
1 pipeta graduada de 10 mL
1 propipeta
1 piceta
2 vasos de precipitado

Reactivos e indicadores:

NaOH en grageas
Tetraborato de sodio (brax, Na2B4O710H2O)
Fenolftalena como primer indicador
Anaranjado de metilo como segundo indicador
Rojo de metilo como indicador de estandarizacin
Bicarbonato de sodio (NaHCO3)
Bitartrato de potasio como indicador de referencia.
5

Equipo:
Calentador elctrico
Balanza electrnica

4. Procedimiento experimental
* Pesar alrededor de 0.4 g de brax como patrn primario de estandarizacin de
HCl 0.1 N. Disolver dicho reactivo en 50 mL de agua destilada y titular con dos
gotas de rojo de metilo hasta que el color vire a rojo plido. Anotar el volumen
gastado de HCl.

* Pipetear 10 mL de ambas muestras problema a dos Erlenmeyer para luego diluir


con 50 mL de agua destilada y titular ambos con HCl estandarizado usando 2
gotas de fenolftalena como primer indicador.
* Una vez que el color vare de rosado a incoloro, anotamos ese volumen gastado
de HCl para cada muestra y luego agregamos el segundo indicador de anaranjado
de metilo y titulamos ambas muestras anotando el volumen gastado cuando el
color vare de amarillo a naranja.
* Calentamos hasta ebullicin ambas muestras para eliminar el CO 2 formado para
luego continuar con la titulacin hasta nuevamente el viraje de color.

5. Tratamiento de datos y resultados


Datos:
Estandarizacin de HCl 0.1 N:
Wborax (g)

Volumen de HCl gastado (mL)

0.42
21.6
Tabla N 1: Datos de estandarizacin del presente grupo

Peso equivalente del borax: 190.71 g


Volmenes gastados en cada muestra
Muestra A
er
1 volumen gastado (mL)
18.5
do
2 volumen gastado (mL)
33.2
Tabla N 2
6

Muestra B
10.0
5.6

Se tom 10 mL como alcuotas de ambas muestras.

Tratamiento de Datos:
1. Clculo de la normalidad de HCl estandarizada
De la tabla N 1 calculamos la normalidad de HCl que corresponde
a nuestra medicin de grupo:

#Eq g borax #Eq g HCl


WBorax
HCl .VHCl
P.E.borax

Reemplazando datos:

0.42
HCl .(21, 6.103 )
190.71

HCl 0.102 N
2. Valoracin de las mezclas alcalinas.

Mezcla A:
* Clculo de la concentracin de NaOH y la cantidad de moles
en ella:

NaOH . VMezcla HCl .V1( gastado HCl )


NaOH

(0.102)(18.5)
(10)

NaOH 0.1887 N

# Eq
m

V
( P.E.).V
m N .(P.E.).V

N .V

Donde V es el volumen de la alcuota tomada.


n

(0.1887)(0.010)
0.001887 mol
1

* Clculo de la concentracin de CO 32- y la cantidad de moles


en ella:
CO32 . VMezcla HCl .V2( gastado HCl )

CO32

(0.102)(33.2)
(10)

CO32 0.33864 N
n

N .V (0.33864)(0.010)

nCO2 0.0016932 mol


3

Mezcla B:
8

* Clculo de la concentracin de HCO 3- y la cantidad de


moles en ella:
HCO3 . VMezcla HCl .V1( gastado HCl )
HCO3

(0.102)(10.0)
(10)

HCO3 0.102 N
N

# Eq
m

V
( P.E.).V

m N .(P.E.).V

N .V

Donde V es el volumen de la alcuota tomada.


n

(0.102)(0.010)
0.00051 mol
2

* Clculo de la concentracin de CO 32- y la cantidad de moles


en ella:
CO32 . VMezcla HCl .V2( gastado HCl )
CO32

(0.102)(5.6)
(10)

CO32 0.05712 N
n

N .V (0.05712)(0.010)

nCO2 0.0002856 mol


3

6. Discusin de resultados

El carbonato sdico en disolucin diluida es alcalina a la fenolftaleina. Al


valorar con HCl, el indicador se decolora al pH que corresponde a la
conversin de CO3-2 en HCO3- .Si se aade en este momento anaranjado
de metilo, aparece su color alcalino: amarillo. Continuando la valoracin
con HCl, el anaranjado de metilo vira a su color cido(rojo),pH que
corresponde a la conversin de HCO3- en H2CO3 ,que representa la
segunda mitad de la valoracin de CO3-2 a H2CO3.
El bicarbonato sdico no es alcalino a la fenolftalena ,es decir, el pH de
la disolucin es ligeramente menor a 9;por lo que no es preciso aadir
nada de HCl para alcanzar el punto final de la fenolftaleina.
Si se aade a la solucin anaranjado de metilo, la valoracin con HCl
produce un cambio de color cuando el HCO 3- a pasado a H2CO3, lo mismo
que en la segunda mitad de la valoracin del carbonato, que ya se
mencion.
Para la mezcla NaOH-Na2CO3, por ejemplo ;se tienen las siguientes dos
etapas durante la titulacin:
Primera etapa:
y

Segunda etapa:
pK2=10,25

H+ + OH- H2O
CO32-+ H+ HCO3- .pK1 = 6,34

H+ + HCO3-

H2CO3(ac)

H2O + CO2(ac)

El punto estequimtrico se presenta a pH=8,35 y ocurre cuando se ha


alcanzado una concentracin de iones bicarbonato, mayor a la de los
iones carbonato, esto es: [HCO3-] >[ CO32-]. Esto origina un aumento de
la concentracin de los iones H+ ,y con ello, una disminucin del pH

10

(Vase la grfica de titulacin Na 2CO3-HCl presentada en el


fundamento terico).
La expresin que nos relaciona la [H +] con las constantes anteriores de
cada etapa es:
[H+] =K2.[ HCO3-] / [CO32-] ;y en el punto de semivaloracin se cumple
que: [H+] =K2 pH=pK2
Pero en el punto estequiomtrico: [H +] = (K1.K2 )1/2 ; siendo el indicador
adecuado la fenolftalena o el azul de timol.
En la segunda etapa de la valoracin, se calcula el pH segn: [H +] =K1.
[ H2CO3] / [HCO3-]
y se verifica que el pH va disminuyendo conforme se continua
agregando HCl; hasta que en el punto estequiomtrico, la solucin de
carbonato se ha transformado en H2CO3,y el pH es alrededor de 4,0;valor
que cae en el intervalo del anaranjado de metilo.
Este punto final se altera considerablemente por ebullicin de la solucin
para descomponer el H2CO3 con descomposicin de CO2(ac) (la solucin
queda entonces medianamente neutra y la adicin de una o dos gotas
de cido diluido dan lugar a una variacin grande de pH que se notar
por una transicin intensa al color del indicador en su forma cida; cosa
que se observ en el laboratorio durante algunas titulaciones, y se le
asignar tal motivo como error experimental);sin embargo, de no
eliminarse el CO2, el pH registrado no sera el real, es por ello que en
nuestro laboratorio primero se elimin el CO 2 y luego se continu
aadiendo HCl hasta alcanzar el verdadero punto de equivalencia.

7. Conclusiones

Valorando con HCl la mezcla que contiene los alcalis ya mencionados,


empleando sucesivamente los dos indicadores, la cantidad de HCl
empleada con cada uno de los indicadores hasta su punto final no
solamente establecen la identidad del constituyente bsico, sino que,
adems, sirve de base de clculo de la cantidad de cada
constituyente.
El in carbonato es una base, pero se combina con el in hidrgeno
en dos etapas:
CO32- + H3O+ HCO3- + H2O.(fenolftaleina)
HCO3- + H3O+ H2CO3 + H2O(anaranjado de metilo)

Cuando se emplea fenolftalena como indicador, el cambio de color


ocurre cuando la primera reaccin se completa, esto es, cuando todo el
11

ion carbonato a reaccionado slo con un ion H 3O+.Pero cuando


empleamos anaranjado de metilo, el cambio de color se producir
cuando la segunda reaccin se completa y cada ion CO 32- se combina
con dos iones H3O+.
Ahora analizaremos los rangos de pH de la siguiente manera:
El primer pKa de cido carbnico es de 6,34 y el segundo es 10,36.En
ste caso podramos esperar una clara inflexin de las dos curvas que se
aprecian en un diagrama: volumen de titulante (HCl) - pH; pero Ka, es
tan pequea que la inflexin en el primer punto de equivalencia es muy
leve. Por ello lo que se hizo fue titular el ion carbonato como una base,
con el HCl como titulante; en este caso se obtendran dos inflexiones
claras (que corresponden a las reacciones del carbonato y bicarbonato)
como se muestra en un grfico anterior.
En el primer punto final, el pH de la solucin de NaHCO 3,es 1/2(pKa1
+pKa2) e igual a 8.35 y la fenolftaleina, cuyo rango de pH es de 8,09,6;es un indicador adecuado. El anaranjado de metilo tiene un rango
de pH de 3,1-4,4;y es por lo tanto un buen indicador para el segundo
punto final(alrededor de 4,0).
Una solucin saturada de CO2 tiene un pH cercano a 3,9.Ninguno de
los puntos de equivalencia estar bien delineado, pero el segundo
punto de equivalencia puede hallarse con menos error si se elimina el
CO2.El dixido de carbono se elimina hirviendo la solucin y el exceso
de cido se titula con una base estndar.
Para las mezclas de carbonato y bicarbonato, o de carbonato e
hidrxido se emple HCl estndar para determinar los dos puntos de
equivalencia que se mencionaron anteriormente. En el grfico
siguiente se puede apreciar que en el punto final detectable por la
fenolftaleina que el NaOH est completamente neutralizado, la mitad
del Na2CO3 est neutralizada y el HCO3 an no ha reaccionado,
adems el bicarbonato se neutraliza en el punto final del anaranjado
de metilo. El NaOH requiere slo unas cuantas gotas de titulante para
poder ir de un pH=8 hasta un pH=4.

8. Aplicaciones

Las aplicaciones analticas de la volumetra de neutralizacin son tan


numerosas y variadas, que no puede hacerse una discusin especfica
de muchas determinaciones individuales. Sus aplicaciones se extienden
a muchas ramas de la qumica, as como a los programas de
investigacin en qumica, biologa, medicina y otras ciencias.
El NaOH comercial contiene siempre cantidades variables de Na 2CO3 y
de humedad, debido a la absorcin de CO2 y H2O(v) de la atmsfera;
tambin puede contener materia inerte.
12

El Na2CO3 se prepara comercialmente por descomposicin trmica del


NaHCO3. Como el carbonato y bicarbonato sdicos tienen equivalencias
diferentes en su neutralizacin completa, la composicin del carbonato
es de una gran importancia. La dureza del agua, por su contenido en
carbonato y bicarbonato es de inters en muchas
aplicaciones
industriales, por lo que es importante la determinacin de estos
componentes en el agua. El anlisis de muestras que contienen diversos
fosfatos alcalinos constituye productos comerciales muy utilizados;
aislados o formando determinadas mezclas, ofrecen una aplicacin
interesante del uso de distintos indicadores
*Usos del NaOH, Na2CO3 y del NaHCO3:
El hidrxido de sodio (sosa custica), NaOH, es un producto
comercial importante que se usa para hacer jabn, rayn y celofn.
Tambin se emplea para procesar pasta de papel, en las refineras de
petrleo, y para obtener otros productos qumicos. Se fabrica
principalmente por medio de la electrlisis de una disolucin de sal
comn, dando lugar a hidrgeno y cloro como subproductos
importantes. El carbonato de sodio, Na2CO3, cuyas disoluciones son
lcalis dbiles por hidrlisis, se obtiene de depsitos naturales o a partir
de disoluciones de sal comn por el proceso Solvay. Se usa para fabricar
vidrio, como

agente de limpieza y para ablandar el agua. En la actualidad, el trmino


lcali est siendo sustituido por el de base. El bicarbonato de sodio es un
componente importante de la levadura qumica y tambin se utiliza para
obtener dixido de carbono para extintores. Se emplea en medicina para
neutralizar una cantidad excesiva de cidos en el estmago; en la
industria se utiliza para disminuir la alcalinidad del carbonato de sodio.
Se encuentra en la naturaleza en muchos manantiales de agua mineral y
se obtiene tratando carbonato de sodio con agua y dixido de carbono.
LOS INDICADORES.
Para poder determinar el punto de equivalencia en una titulacin,
generalmente se aprovechan los cambios de pH que ocurren. Existen
muchos cidos y bases orgnicos que presentan diferentes colores
cuando estn sin disociar que cuando estn en forma inica. Estas
molculas se pueden utilizar para determinar cuando se ha adicionado la
cantidad suficiente de titulante y se les denomina indicadores visuales.
13

La caracterstica principal de stos indicadores es que la variacin


del color que corresponde a un medio francamente cido al color que
corresponde al alcalino, no es ntido ni brusco; sino que ocurre dentro de
un intervalo definido de pH denominado zona de viraje del indicador.
La primera teora de valor prctico sobre el comportamiento de los
indicadores
la formulo W. Ostwald; en su teora, admite que un
indicador sin disociar, acido: HIn o base: InOH; tiene un color diferente
del de sus iones en la solucin. Sus equilibrios en disolucin

pueden tratarse matemticamente lo mismo que de cualquier otro


iongeno dbil. Para un indicador cido, tendremos que su disociacin se
puede representar por:
HIn H+ +In- ; y para un indicador bsico,
tendremos: InOH In+ + OH- .
Aplicando la ley de accin de masa tenderemos que la constante de
disociacin del cido ser:
Ka=[H+][In-] / [HIn] y en forma logartmica tendremos:
pH=pKa log ( [HIn] /[In ])
Como un ejemplo supongamos que la molcula HIn es de color rojo
y que el ion In- es amarillo. Es claro que en una solucin del indicador
estn presentes las dos formas y que sus concentraciones relativas
dependen del pH. El color que detecta el ojo humano depende de las
cantidades relativas de las dos formas. Es obvio que en soluciones de pH
bajo predomina la forma cida HIn y que esperaramos ver slo el color
rojo. En soluciones de pH alto, In - debe predominar y el color debe ser
amarillo. En valores de pH intermedios en donde las dos formas estn
presentes, en concentracin similar, el color puede ser anaranjado.
Otra forma de explicar lo anterior, es apoyndonos en la expresin
mencionada anteriormente, en la cual la relacin [In -] / [HIn] depende de
[H+] ;es as que, a elevada [H +] ,sta relacin tendr que ser pequea
para contrarrestar los efectos producidos por la alta concentracin de
iones hidrnio y el indicador mostrar su color cido: HIn.
A baja [H+] ,la relacin ya mencionada es grande y el indicador
manifiesta su color alcalino In-(debido a que [In-] > [HIn] ).
Experimentalmente se ha demostrado que en un sistema de dos
colores, un color puede ser detectado en presencia del otro, cuando la
relacin de la intensidad del primero a la del segundo es alrededor de
1/10.As,para un indicador cido tenemos que, al pasar de la forma cida
del indicador (HIn) a su forma alcalina (In-) puede apreciarse el cambio
de color cuando [In-]/[HIn] es de 1/10;en direccin contraria se
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observa el primer cambio de color cuando la relacin es de


10/1.Reemplazando sto en la ecuacin logartmica anterior tenemos:
pH=pKa log ( 1 /10) = pKa 1
Luego, como regla general, se deber seleccionar el indicador que
cambia de color en un pH aproximado al punto de equivalencia de la
titulacin. Para los cidos dbiles el pH en el punto de equivalencia est
arriba de 7 y la fenolftalena es la eleccin acostumbrada. Para bases
dbiles, en donde el pH es menor que 7,se emplea mucho el rojo de
metilo(4,2-6,2) o el anaranjado de metilo. Para los cidos fuertes y las
bases fuertes son adecuados el rojo de metilo, el azul de bromotimol y la
fenolftalena.
En la utilizacin de los indicadores cido-base, son importantes
diversas condiciones:
1.- El indicador utilizado deber tener un intervalo de viraje que
coincida, o comprenda al pH del punto estequiomtrico de la valoracin.
Si el indicador elegido se aparta

demasiado de sta condicin, el punto final observado no coincidir con


el punto estequiomtrico y se obtendr un error importante.
2.- Para evitar el uso de una apreciable cantidad de titulante en la
reaccin de cambio de color del indicador, respecto del volumen del
punto de equivalencia, la cantidad de indicador empleada debe ser tan
pequea como sea posible. La gran intensidad de color de la mayora de
las sustancias indicadoras ayuda a lograr sta finalidad y, por lo general,
la concentracin final de indicador en la solucin que se est titulando
ser de aproximadamente 0,0001 a 0,0004%(Por ejemplo,2 a 8 gotas de
una solucin 0,1% de indicador por 100ml de solucin).
3.- El primer cambio de color detectable del indicador deber ser
tomado como punto final. Una vez que la primera cantidad puesta de
indicador haya pasado en un 90% a su segunda forma coloreada, el
color que se observa no se modifica en forma apreciable por adicin de
ms reactivo.
4.- Los cambios de temperatura de la solucin pueden afectar a los
indicadores de titulacin de neutralizacin y a su sealamiento del punto
final desde dos direcciones. Habr, en primer lugar, el efecto del cambio
de temperatura de la solucin sobre el valor de [H +] o pH de la solucin
que se titula. Por ejemplo: debido al efecto de temperaturas altas sobre
el grado de disociacin se esperara que en la titulacin de un cido
dbil con una base fuerte, los valor de [H +] generalmente resultarn
mayores para etapas comparables de finalizacin de titulacin, dentro
15

de ciertos lmites. En segundo lugar, se tiene el efecto del cambio


de temperatura sobre el grado de disociacin de la propia sustancia
indicadora.
TABLA DE INDICADORES:
Indicador Acido

Bsico Rang
o pH
Azul
Rojo
Azul
0,0brillante
anaran
1,0
de Cesio jado
Rojo
de Rojo
Amarill 0,2Cresol
o
1,8

Azul
de
Timol
Prpura
de
Metacres
ol
Azul
de
bromofenol
Amarillo
de metilo

Rojo

Rojo

Amarill 2,9o
4,0

Heliantin
a(anaranj
. De
metilo)
Rojo
Congo
Verde de
bromocre
-sol

Rojo

Amarill 3,1o
4,4

Rojo

Amarill
o
Amarill
o

Amarill Azul
o

Violeta Rojo
Amarill Azul
o

Rojo
de Rojo
Metilo

1,22,8
1,22,8

2,84,6

3,05,0
3,85,4

Amarill 4,2o
6,3

Rojo
de Amarill Rojo
Clorofeno o

4,86,4

Indicador

Acido

Bsico

pIncoloro Amarillo
Nitrofenol

Rango
pH
5,6-7,6

Prpura
Amarillo Prpura
de
bromocre
sol
Tornasol
Rojo
Azul

5,2-6,8

Azul
de Amarillo Azul
bromotim
ol

6,0-7,6

Rojo
Fenol

de Amarillo Rojo

6,8-8,4

Naftolftal
ena
Crcuma

Amarillo Azul

7,3-8,7

Fenolftale
ina
Amarillo
de
alizarina
R
Azul
brillante
de cresilo
Tropeolin
aO

Incoloro grosella

16

5,0-8,0

Amarillo Anaranja 8,0do


10,0

8,310,0
Amarillo Rojo
10,1anaranja 12,0
do
Azul

Amarillo

10,812,0

Amarillo Anaranja 11,1do


12,7

9. Referencia bibliogrficas
Ayres, Gilbert H. (1970). Anlisis Qumico Cuantitativo (2da ed.)
Madrid: Ediciones del Castillo. Pp. 533-536.
Harris, Daniel C. (2007). Anlisis Qumico Cuantitativo (3ra ed.)
Barcelona Espaa: Editorial Revert. AP12.
Vogel, Arthur I. (1960). Qumica Analtica Cuantitativa (2da ed.)
Buenos Aires: Editorial Kapelusz. Pp. 329-330.

17

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