You are on page 1of 321

KEMIJSKO-TEHNOLOKI FAKULTET U SPLITU

PREDDIPLOMSKI STUDIJ KEMIJSKE TEHNOLOGIJE


SMJER KEMIJSKO INENJERSTVO

PRERADA PLASTIKE I GUME


Izv. prof. dr. sc. Matko Erceg
Zavod za organsku tehnologiju
Split, 2015.

Prisustvovanje predavanjima i polaganje ispita

Sadraj i raspored predavanja

Literatura

PRAVILA ZA POLAGANJE ISPITA IZ PREDMETA


PRERADA PLASTIKE I GUME

Predmet ima satnicu 2+0+0 (30 sati predavanja)


Prema Pravilniku o studijima i sustavu studiranju nuno je 80% satnice
prisustvovati predavanjima (l. 20.):
- student koji je prisutan na predavanjima manje od 50% nema pravo
na polaganje putem KONTINUIRANE PROVJERE znanja (parcijalnog
ispita, kolokvija), odnosno isti mu se nee priznati
Kontinuirano vrednovanje:
Tijekom semestra omoguava se kontinuirana provjera znanja preko 2
kolokvija. Izlazak na kolokvij "prijavljuje se" preko Studomata
Svaki kolokvij traje 60 minuta i sadri 10 pitanja, od kojih svako nosi 1
bod (10 bodova po kolokviju, odnosno 20 bodova ukupno)

Uspjeno se moraju poloiti oba kolokvija (min. 60 % bodova iz


svakog kolokvija). Svaki kolokvij u ocjeni uestvuje s 45%. Prisutnost
predavanjima je 10% ocjene. Na temelju postignutih bodova iz
kolokvija i prisustva nastavi upisuje se ocjena.

Nakon predavanja odrat e se dodatni, popravni termin za


polaganje jednog od eventualno nepoloenih kolokvija (prvi ispitni
rok, 24. 6. 2014.)
- uspjeno poloena oba kolokvija - priznaje se kao poloen cijeli ispit

Studenti koji su nisu uspjeno poloili oba kolokvija nisu zadovoljili


kontinuiranu provjeru znanja i polau cjelokupni ispit koji se sastoji
od pismenog i usmenog dijela u redovitim ispitnim rokovima.

Pismeni ispit je u zadanim terminima ispitnih rokova (prijava preko


ISVU-a), a usmeni je po dogovoru.
Pismeni ispit ima 10 pitanja, od kojih svako nosi 2 boda (maksimalno
20 bodova - ekvivalent kolokvijima). Trajanje ispita je 120 minuta
Poloeni pismeni ispit vrijedi za tekuu akademsku godinu.
Konana ocjena se dobije na temelju ukupnog broja bodova iz
pismenog i usmenog dijela. Prag prolaznosti je 50%, a pismeni dio ima
udio 40 %, usmeni 50%, a prethodne aktivnosti 10%.
Ocjene: dovoljan (60-69%), dobar (70-79%), vrlo dobar (80-89%),
izvrstan (90-100%).
Ukoliko nije zadovoljan ocjenom, svaki student moe polagati ispit za
viu ocjenu (polae se cjelokupni ispit)

UPOTREBA MOBITELA, PREPISIVANJE I POSJEDOVANJE


ALABAHTERA REZULTIRA UDALJAVANJEM S KOLOKVIJA,
ODNOSNO ISPITA.

RASPORED PREDAVANJA U AKADEMSKOJ GODINI 2014./2015.


Datum

Nastavna jedinica

5.3.2015.

Povijest postupaka prerade plastike i gume. Svjetska i hrvatska


plastiarska industrija. Osnovni pojmovi, nomenklatura polimera. Uvod u
strukturu polimera.

12.3.2015.

Vrste polimera: plastomeri, duromeri, elastomeri, elastoplastomeri.


Primjeri.

19.3.2015.

Mehanika i toplinska svojstva polimera.

26.3.2015.

Reoloka svojstva polimera. Procesna, izradbena i proizvidna tehnika.


Polimerna tvar, polimerni materijal.

2.4.2015.

Dodatci polimernim tvarima. Postupci oplemenjivanja polimernih tvari.


Mijeanje.

9.4.2015.

Praoblikovanje. Kontinuirani postupci praoblikovanja (1): kalandriranje,


kontinuirano prevlaenje.

16.4.2015.

Kontinuirani postupci praoblikovanja (2): Ekstrudiranje. Koekstrudiranje.

23.4.2015.

1. KOLOKVIJ

RASPORED PREDAVANJA U AKADEMSKOJ GODINI 2014./2015.


Datum

Nastavna jedinica

30.4.2015.

Cikliki postupci praoblikovanja (1): lijevanje, sraivanje, izravno


preanje, posredno preanje.

14.5.2015.

Cikliki postupci praoblikovanja (2): injekcijsko preanje. Posebni


postupci injekcijskog preanja polimera (plinsko, obrizgavanje,
injekcijsko preanje pjenastih otpresaka, intrudiranje, injekcijsko
izvlaenje).

21.5.2015.

Postupci preoblikovanja: toplo i hladno preoblikovanje, puhanje,


izvlaenje, stezanje.

28.5.2015.

Postupci povezivanja: lijepljenje, zavarivanje. Oplemenjivanje povrine


gotovih proizvoda. Proizvodnja pjenastih i ojaanih (kompozitnih)
tvorevina.

Nadoknada

Postupci oporabe plastinog otpada: materijalna (mehanika, kemijska,


otopinska) i energijska. Odlaganje plastinog otpada.

Nadoknada.

Pojmovi kauuk, guma, elastomerni materijal, vulkanizat. Prirodni i


sintetski kauuk. Postupci prerade kauuka: mastikacija, vulkanizacija.
Oblikovanje kauuka i proizvodnja gume. Oporaba gume i regeneracija
kauuka

11.6.2015.

2. KOLOKVIJ

Literatura

Preporuena literatura:
1. A. Rogi, I. ati, D. Godec, Polimeri i polimerne tvorevine, Drutvo
za plastiku i gumu, Zagreb, 2008.
2. P. S. Johnson, Rubber Processing: An Introduction, Carl Hanser
Verlag, Kempten, 2001,
3. T. A. Osswald, G. Menges, Materials Science of Polymers for
Engineers, Carl Hanser Verlag, Munich, 1996.
Dopunska literatura:
1. Z. Janovi, Polimerizacije i polimeri, Hrvatsko drutvo kemijskih
inenjera i tehnologa, Zagreb, 1997.
2. I. ati, F. Johannaber, Injekcijsko preanje polimera i ostalih
materijala, DPG i Katedra za preradu polimera Fakulteta strojarstva i
brodogradnje Sveuilita u Zagrebu, Zagreb, 2004.
3. H. F. Gilles, Jr., J. R. Wagner, Jr., E. M. Mount, III., Extrusion: The
Definitive Processing Guide and Handbook, William Andrew, Inc., New
York, 2005.

1. UVOD

Uvod

1.1. POVIJESNI RAZVOJ

povijest primjene prirodnih polimernih materijala (kauuk, prirodne


smole, drvo, vuna, svila, pamuk, celuloza) je vrlo duga

modificirani prirodni i sintetski polimeri proizvode se i rabe tek od


druge polovice 19. stoljea
1839. Charles Goodyear - prvo veliko otkrie modificiranja prirodnog
polimera (proces vulkanizacije - zagrijavanjem prirodnog kauuka uz
sumpor proizvedena je guma)
1845. Friedrich Schnbein - prvi modificirani polimer (celulozni
nitrat, celuloid)
1907. Leo Henrik Baekeland - prvi sintetski polimer (fenolformaldehidna smola - bakelit)
POVIJEST POLIMERA...

Uvod

danas je samo u SAD-u u uporabi preko 18 000 razliitih vrsta


polimernih materijala, preko 6 000 u Europi i preko 10 000 u Japanu

razvoj i sinteza novih polimera iznimno je skupa i dugotrajna

razvijaju se polimerni materijali mijeanjem dvaju ili vie polimera,


kopolimerizacijom, primjenom razliitih dodataka (npr. punila,
nanopunila, toplinskih i svjetlosnih stabilizatora, omekavala)

u razvijenim se zemljama preko polovice diplomiranih kemiara i


kemijskih inenjera izravno i neizravno bavi polimerima i polimernim
materijalima

Uvod

Proizvodnja, 106 tona

prosjean godinji porast proizvodnje u posljednjih 60-tak godina: 9 %


XX. stoljee se esto naziva "polimerno doba"
2012.
- 288 milijuna tona polimernih tvari i
materijala: 241 milijuna tona plastike i
47 milijuna tona ostalih polimera

Godina

Vremenski tijek svjetske proizvodnje polimera

Uvod

Udio pojedinih dijelova svijeta u ukupnoj svjetskoj proizvodnji


polimera u 2008. 2

Uvod

Udio pojedinih dijelova svijeta u ukupnoj svjetskoj proizvodnji


polimera u 2012. 2
razvijenije zemlje imaju veu proizvodnju (i potronju) polimera

Europska plastiarska industrija zapoljava 1,6 milijuna ljudi u 50 000


poduzea s godinjim prometom od oko 300 milijardi

Uvod

1.2. HRVATSKA INDUSTIJA PLASTIKE I GUME


samo dvije tvrtke u Hrvatskoj proizvode polimerne materijale

Kapaciteti (2012.):
1. CHROMOS-Tvornica smola d.d.: 20 000 t nezasienih poliesterskih
smola (UP), akrilnih i alkidnih smola, poliola i vinil-estera
2. ORIOLIK d.d.: 3 500 t krutih i savitljivih PUR

ostali polimerni materijali se uvoze

Uvod
400

Proizvodnja, 103 tona

350
300

370
314 307

300
263

250
200

181

165

183

150

197

208 216
143

100
50

24

33

0
1990. 1992. 1994. 1996. 1998. 2000.2002.2004.2006.2008. 2010. 2011. 2012. 2013.

Godina
Godina

Proizvodnja polimernih materijala u Hrvatskoj 1990.-2013.1,3

660

prerada plastike:
86,5 % tvrtki;
88,6 % zaposlenih;
86,4 % ukupnih prihoda

650

640

640

Uvod

647

628

630

Broj tvrtki

prerada gume:
13,5 % tvrtki;
11,4 % zaposlenih;
13,4 % ukupnih prihoda

620

615

610
600

590

585

591

580
570
560
550
2008.

2009.

2010.

Godina

2011.

2012.

2013.

Broj tvrtki u preradi plastike i gume u Hrvatskoj 2008.-2013.1,3

Broj zaposlenih

Uvod

Godina

Zaposleni u preradi plastike i gume u Hrvatskoj 2008.-2013.1,3

Uvod
2013.

4111

2012.

4040

2011.

4737

Godina

2010.

4329

2009.

4234

2008.

4232

2007.

5195

2006.

4055

2005.

3596

2004.

3395

2003.

3218

2002.

2659

1000

2000

3000

4000

5000

6000

Ukupni prihod / milijuni kuna

Kretanje ukupnog prihoda hrvatske industrije polimera u milijunima


kuna u razdoblju 2002.-2013. 1,3

Proizvodnja proizvoda od plastike i gume u Hrvatskoj 2006.-2013.3

Uvod
348,53
361,20

2008.

316,69
345,54

Godina
Godina

2007.

250,40
270,42

2006.

222,62
234,12

2005.

IZVOZ
UVOZ

174,39
197,45

2004.

126,09
153,42

2003.

50

100

150

200

250

300

350

400

Iznos u /milijunima
Iznos
milijuniUSD
USD

Vrijednosti uvezenih i izvezenih polimernih materijala u milijunima


USD u razdoblju 2003.-2008. 2

Uvod

140

125,0
113,7

Proizvodnja, 103 tona

120

107,0

96,8

100

85,4

83,7

80

67,8

111,9

103,6

76,0
71,5

113,7

70,7
62,3

60
40

37,8

20
2,5

2,5

1,9

2,1

1,5

1,8

2,3

1,6

1,5

1,2

1,5

1,7

2,7

1990. 1992. 1994. 1996. 1998. 2000.2002.2004.2006.2008. 2010. 2011. 2012. 2013.

Godina

Proizvodnja polimernih tvorevina u Hrvatskoj 1990.-2013. 1,3

Uvod
221

2008.

184

2007.

Godina
Godina

1036

904

149

2006.

754

144

2005.

641
IZVOZ
UVOZ

122

2004.

580

97

2003.

508
200

400

600

800

1000

1200

Iznos u milijunima
USD
Iznos,
milijuni USD

Vrijednosti uvezenih i izvezenih polimernih tvorevina u milijunima


USD u razdoblju od 2003.-2008. 2

Uvod
Profili, cijevi,
ploe, 45,7%

Ambalaa
3 7 ,5 %

Ostalo
18,9%

Graditeljstvo
7,7%

Podruja primjene polimera preraenih u Hrvatskoj u 2010.

Uvod

1.3. POLIMERI

polimer - gr. polg (mnogo, vie) i mero (dio)


- pojam polimer uveo je 1883. vedski kemiar Jns Jakob Berzelius
za kemijske spojeve jednakog sastava, a razliite molekulne mase

danas se pojam polimer koristi kao skupno ime za prirodne i sintetske


tvari i materijale kojih su osnovni sastojak makromolekule (polimerne
molekule)

pojam MAKROMOLEKULA uveo je njemaki kemiar Herman


Staudinger 1924. (1953. Nobelova nagrada)

Uvod

1924. H. Staudinger - polimeri su visokomolekulni spojevi koji nastaju


povezivanjem velikog broja niskomolekulnih spojeva, MONOMERA,
KOVALENTNIM kemijskim vezama

n CH2

CH

polimerizacija

...

CH2

CH

CH2

CH

CH2

CH ...

CH2

CH
n

stiren
(MONOMER)

n monomer

ponavljana
jedinica - MER

POLIMERIZACIJA

polistiren
(POLIMERIZAT)

( ponavljana jedinica )n

Uvod

monomer

(mer

ponavljana jedinica)

razlike u:

- preraspodjeli elektronskih gustoa


- kemijskoj strukturi

POLIMERIZACIJA - kemijska reakcija u kojoj monomeri meusobnim


povezivanjem kovalentnim vezama tvore makromolekule
broj ponavljanih jedinica makromolekule - stupanj polimerizacije, DP

Mn DP M0

Mn
DP
M0

M n - brojani prosjek molekulnih masa

DP - prosjeni stupanj polimerizacije


M0 - molekulna masa ponavljane jedinice (mera)

Uvod

kriterij za minimalan DP : iskazivanje karakteristinih polimernih


svojstava u pojedinom fizikom stanju (npr. viskoelastinost)

primjer: iskazivanje viskoelastinih svojstava


- poliamid 66 s Mn 10000 (DP 45)
- polistiren s Mn 250000 ( DP 2400)

IUPAC: DP mora biti dovoljno velik da se poveanjem ili smanjenjem


za jednu ponavljanu jedinicu veina svojstava polimera ne mijenja

maksimalan DP za makromolekule nije ogranien; praksa: 1000100000

Uvod

1.3.1. NAZIVI I NOMENKLATURA POLIMERA


1. prema nazivima monomera (za polimere od jednog monomera):
- dodavanjem prefiksa "poli" imenu monomera

etilen

n CH2

CH 2

( CH 2

CH2 )n

polietilen (PE)

stiren

n CH2

CH

( CH

CH )n

polistiren (PS)

vinil-klorid

n CH2

CH
Cl

( CH

CH )n
Cl

poli(vinil-klorid) (PVC)

Uvod

2. prema nazivima ponavljane konstitucijske jedinice:


- njene podjelnice se navode u zagradi po veliini te im se doda
prefiks "poli": npr. poli(etilen-tereftalat)
n HOOC

COOH + n HO

tereftalna kiselina

( OC

CH 2CH2 OH
etilen-glikol

CO

OCH 2CH2O )

+ n H2O

poli(etilen-tereftalat) (PET)

3. IUPAC-ova nomenklatura:
- temelji se na nomenklaturi organskih spojeva
npr. polistiren = poli(1-feniletilen), poli(vinil-klorid) = poli(1kloretilen), poli(etilen-tereftalat) = poli(oksietilenoksitereftaloil)
Hrvatska norma HRN EN ISO 472:2007 Plastika - Rjenik

Uvod

Kratice nekih najee primjenjivanih polimera 4


Polimer

Kratica

Polimer

Kratica

polietilen

PE

poliamid na osnovi e-kaprolaktama

PA6

polietilen niske gustoe

PE-LD

poliamid na osnovi
heksametilendiaminadipinske kiseline

PA66

linearni polietilen niske gustoe

PE-LLD

akrilonitril/butadien/stiren

ABS

polietilen srednje gustoe

PE-MD

stiren/akrilonitrilna plastika

SAN

polietilen visoke gustoe

PE-HD

poli(butadien-stirenski) kauuk

PBS

polipropilen

PP

poli(vinil-alkohol)

PVAL

polistiren

PS

poli(tetrafluoretilen)

PTFE

pjenasti polistiren

PS-E

fenol-formaldehid

PF

polistiren visoke ilavosti

PS-HI

melamin-formaldehid

MF

poli(vinil-klorid)

PVC

nezasieni poliester

UP

poli(etilen-tereftalat)

PET

epoksid

EP

poli(metil-metakrilat)

PMMA

poliuretan

PUR

polikarbonat

PC

celulozni acetat

CA

Uvod

1.3.2. PODJELA I PRIMJENA POLIMERA


polimeri se mogu podijeliti prema razliitim kriterijima:
1. prema podrijetlu
a) prirodni polimeri: celuloza, krob, kauuk, svila, vuna, pamuk i
biopolimeri (bjelanevine, nukleinske kiseline, hormoni)
b) sintetski polimeri

2. prema reakcijskom mehanizmu nastajanja


a) stupnjeviti (postupni, kondenzacijski) - poliesteri, poliamidi,
poliuretani, epoksidni i formaldehidni polimeri
b) lanani (adicijski)
- radikalski (60% ukupne koliine sintetskih polimera, 75%
plastomera; PE-LD, PVC, PS, PMMA, PVAC, brojni kopolimeri)
- anionski (PBS, silikoni)
- kationski (POM, PIB, PTHF, poli(vinil-eteri))
- koordinativni (PP, PE, EPDM, PBD)

Uvod

3. prema vrsti ponavljanih jedinica


a) homopolimeri (jedna vrsta ponavljanih jedinica)
primjeri: PE, PET
b) kopolimeri (dvije ili vie vrsta ponavljanih jedinica)
primjer: poli(vinil-klorid/vinil-acetat) - PVC/VAC

statistiki
alternirajui
blok
cijepljeni

Uvod

4. prema oblicima makromolekula


- linearni, granati, umreeni (trodimenzionalni)

5. Prema primjenskim svojstvima


- poliplasti (plastini materijali): plastomeri (termoplastine mase) i
duromeri (termoreaktivne plastine mase)
- elastomeri
- vlakna
- premazi, ljepila, veziva, funkcionalni polimeri: katalizatori, ionski
izmjenjivai, poboljavala viskoznosti, membrane, senzori itd.

s praktine (industrijske) toke gledita jednu od najvanijih


osobina polimera predstavlja njihovo ponaanje pri zagrijavanju
(hlaenju): plastomeri, duromeri, elastomeri, elastoplastomeri

Vrste polimera

1.3.2.1. PLASTOMERI
izgraeni od meusobno isprepletenih i sekundarnim vezama
povezanih linearnih ili granatih makromolekula; taljivi i topljivi

preradba se temelji na promjeni agregatnog stanja zagrijavanjem i


hlaenjem: vrsto-kapljevito-vrsto (zato termoplasti,
termoplastine mase)
plastomeri se proizvode i prerauju u najveim koliinama (preko 80%
svih vrsta polimera)
amorfni (PVC, PS, PMMA), kristalasti (PE, PP, POM, poliamidi) i
kristalni (KEVLAR)

Vrste polimera

amorfni

kristalasti

Tg > T u

ee: Tg < Tu; rjee: Tg > Tu

Tg (PMMA) = 105 C
Tg (PVC) = 87 C
Tg (PS) = 100 C

Tg (PE) = -105 C
Tg (PP) = -20 C
Tg (POM) = -13 C
Tg (PA) = 60 C

Tm (PE) = 115 C
Tm (PP) = 150 C
Tm (POM) = 160 C
Tm (PA) = 260 C

Tg - staklite; Tu temperatura uporabe; Tm - talite

Vrste polimera

sekundarne veze: van der Waalsove < dipol-dipol < vodikove


H2C . . . . . . . . .CH 2
H2 C

CH 2

.........

CH2

CH

C N

H2C . . . . . . . . .CH 2

van der Waalsove veze

CH 2

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

N C

CH2

(CH2)X

dipol-dipol
veze

(CH 2)X

C O . . . . . .HN

CH

NH . . . . . .O C

CH 2

NH . . . . . .O C

vodikove
veze

sekundarne veze: aditivne i proporcionalne veliini makromolekule mogu premaiti jakost primarnih veza (zato polimeri ne isparavaju i
tee se otapaju od niskomolekulnih tvari)

Polimeri su KONDENZIRANI SUSTAVI MAKROMOLEKULA!

Vrste polimera

Cijena
Oekivani rast
70-4000 /kg
6-10% god.

funkcionalni; specijalni plastomeri

PSU PTFE
PEI

irokoprimjenjivi plastomeri
(190 milijuna tona-2010.)

LCP
PEEK
POM

PC

inenjerski (konstrukcijski)
plastomeri
(21,5 milijuna tona-2010.)

PMMA

PC/PET
PC/ABS
ABS
PS
PVC

temperaturna postojanost
uporabna svojstva
cijena

PES PPS

SAN
PS-HI

PA

PET

TPE
PE-LD
PE-HD

amorfni

PBT
PP

0,8-2 /kg
1-5% god.

PE-LLD

kristalasti

potronja

Piramida plastomernih materijala

Vrste polimera

PE-LD, PE-LLD,

PP, 25 %

22 %

PET, 8 %

PVC, 19 %

PE-HD, 17 %
PS, PS-E, 9 %

Udjeli pojedine vrste irokoprimjenjivih plastomera u ukupnoj


svjetskoj proizvodnji (190 milijuna tona) u 2010. 1

Vrste polimera
Proizvodi iroke
Namjetaj

Ostalo

potronje

Izvoz materijala

4%

20%

20%

2%

Ambalaa

Elektrini i

34%

elektroniki
ureaji
2%

Graevinarstvo
5%
Transport; 3%

Najvanija podruja primjene plastomera proizvedenih


u Sjevernoj Americi u 2010. 1

Vrste polimera

1.3.1.2.1. IROKOPRIMJENJIVI PLASTOMERI


1. POLIETILEN (PE)
2. POLIPROPILEN (PP)
3. POLI(VINIL-KLORID) (PVC)
4. POLISTIREN (PS)

5. POLI(ETILEN-TEREFTALAT) (PET)

Vrste polimera
1.3.2.1.1.1. POLIETILEN (PE)
najjednostavniji poliugljikovodik

n CH2

CH2

( CH2 CH2)

svjetska potronja PE: ~ 70 milijuna t godinje (najmasovniji polimer)


PE-LD: 150-300 C; 100-300 MPa; katalizatori: peroksidi, kisik)
PE-HD: 60-75 C; 10 MPa; katalizatori: koordinativni katalizatori)

Svojstva PE:
- ilav, velikog modula elastinosti
- poveanjem gustoe rastu modul elastinosti, prekidna vrstoa, krutost,
tvrdoa povrine, a smanjuje udarna ilavost
- otporan na kemikalije osim na oksidirajue kiseline i halogene
- pri sobnoj T netopljiv u svim otapalima, iznad 60 C postupno se otapa u
toluenu, ksilenu, tetraklorugljiku
- talite PE-LD je 112 C, PE-HD 132-135 C, a monokristalnog PE 143 C

Vrste polimera
prema molekulnoj strukturi i svojstvima razlikuju se:

a) polietilen ultra visoke molekulne mase (PE-UHMW, e. ultra high molecular


weight polyethylene)
b) polietilen visoke gustoe (PE-HD, e. high density polyethylene)
c) polietilen srednje gustoe (PE-MD, e. medium density polyethylene)
d) polietilen niske gustoe (PE-LD, e. low density polyethylene)
e) linearni polietilen niske gustoe (PE-LLD, e. linear low density polyethylene)
f) polietilen vrlo niske gustoe (PE-VLD, e. very low density polyethylene)
g) umreeni polietilen (PE-X, e. crosslinked polyethylene)

Vrste polimera
Kratica

Struktura

Svojstva

Primjena

PE-HD

0,941-0,960 gcm-3; dobra mehanika


svojstva, velika ilavost/plastinost,
UV stabilnost i kemijska otpornost

ambalaa (kozmetika),
cijevi za vodu i
kemikalije, kontejneri

PE-MD

0,926-0,940 gcm-3; otporniji na udar


i stvaranje napuklina, ali manje
tvrdoe i krutosti od PE-HD

cijevi i instalacije za
plin, vree, stezljivi
filmovi, folije

PE-LD

0,910-0,940 gcm-3; nia rastezna


vrstoa, dobra preradljivost, velika
razvlaivost

kruti spremnici,
vreice, folije
(ambalaa)

PE-LLD

0,915-0,925 gcm-3; vea rastezna


vrstoa, udarna i savojna ilavost od
PE-LD, prozirnost

igrake, cijevi,
prevlake za elektrine
kablove, filmovi

0,880-0,915 gcm-3; velika ilavost

cijevi, vreice za led i


smrznutu hranu,
ambalaa za hranu

srednje do visoke gustoe, poboljana


toplinska svojstva i kemijska
postojanost

cijevi za centralno
grijanje, industrijske
cijevi

PE-VLD

PE-X

Vrste polimera
1.3.2.1.1.2. POLIPROPILEN (PP)
industrijski se proizvodi polimerizacijom propilena
svjetska proizvodnja PP: ~ 50 milijuna tona

CH3
n CH2

CH

45-85 C; 2 MPa
Z-N kat.

CH3
( CH2 CH) n

dobar elektrini izolator, postojan na vodu, organska


otapala, maziva, anorganske kemikalije
nepostojan prema jakim oksidansima, UV zraenju

Izotaktni PP

PP se koristi kao:
- homopolimer
- kopolimeri
- kao kompozit (punila: talk, CaCO3, staklena vlakna,
grafitna vlakna)

Vrste polimera

Svojstva izotaktnog PP-a


Svojstvo PP

Vrijednost

Kristalnost

50-70 %

Gustoa

0,90-0,91 gcm-3

Maseni prosjek molekulnih masa

7x104 - 2x105

Brojani prosjek molekulnih masa

3x105 - 7x105

Rastezna vrstoa
Prekidno istezanje

29,3-38,6 MPa
500-900 %

Tvrdoa, Shore D

70-80

Zarezna savojna ilavost po Izodu

21,3-320,2 Jm-1

Talite

160-170 C

Toplinski kapacitet

1,926 kJkg-1K-1

Temperatura omekavanja

138-155 C

PP se vrlo lako prerauje,


uglavnom injekcijskim
preanjem i ekstrudiranjem!

Primjena:
- folije, ploe, vlakna
- automobilska i avioindustrija
- spremnici za vodu, ulja, amci, cijevi za vodu, kanalizaciju
- namjetaj, kuita kuanskih aparata

Vrste polimera

1.3.2.1.1.3. POLI(VINIL-KLORID) (PVC)


plastomer ponavljanih jedinica CH2CHCl

n CH2

CH
Cl

( CH2 CH) n
Cl

svjetska potronja PVC-a: ~35-40 milijuna tona


komercijalni PVC:
- ataktne strukture uz kratkolananu i dugolananu granatost (amorfan, Tg
80 C)
- Mn = 50000 - 120000 (K-vrijednost = 40 - 85)
- 80 % se proizvodi polimerizacijom u suspenziji, zatim emulziji, masi i otopini

Vrste polimera
PVC
kruti
tvrd, ilav, proziran, teko
preradljiv, otporan na kemikalije,
atmosferilije, vlagu, slabe gorivosti

savitljivi
savitljiv, lako preradljiv, slabijih
mehanikih svojstava, manje
otporan na kemikalije, atmosferilije

Dodatci PVC-u:
- omekavala (ftalati, epoksidna omekavala, fosfati)
- toplinski stabilizatori (bazine olovne soli, soli masnih kiselina i Ba, Cd, Zn)
- dodatci za poboljanje ilavosti (E/VAC, ABS, nitrilni kauuk, klorirani PE)

Vrste polimera

PRIMJENA PVC-a
- graevinarstvo (konstrukcijski materijal)
- cijevi, elektrine izolacije, umjetna koa (skaj)
- okviri prozora, rolete, krovovi, oluci, ljebovi
- spremnici, posude, boce
- pakiranje namirnica (slaba propusnost vlage i plinova)

PRERADA PVC-a

- ekstrudiranje
- kalandriranje
- injekcijsko preanje
- izravno preanje
- puhanje
- toplo oblikovanje

Vrste polimera

1.3.2.1.1.4. POLISTIREN (PS)


plastomer linearnih makromolekula

n CH2

CH

stiren

( CH

CH )n

polistiren

svjetska potronja PS: ~22 milijuna tona


ataktan, amorfan polimer (staklite 80-100 C)

r = 1,05-1,07 gcm-3
vrst, tvrd, krt, visoke vrstoe i modula elastinosti, ali vrlo malog prekidnog

istezanja (e ~ 1 %)
po prozirnosti slian staklu, izvrstan elektrini izolator
lako se prerauje (injekcijsko preanje, ekstrudiranje, koekstrudiranje,
puhanje), modificira i kopolimerizira

Vrste polimera
proizvodi se najvie postupkom polimerizacije u masi: visoka istoa, prozirnost,
elektrina svojstva
postupak u suspenziji: osnovni za proizvodnju pjeneeg polistirena (PS-E)
PJENASTI POLISTIREN (PS-E)
porozan materijal, elijaste strukture
r = 0,005-0,300 gcm-3, komercijalno se najvie koriste r = 0,015-0,040 gcm-3
izvrsna zvuna i toplinska izolacija, mala apsorpcija vode i propusnost vodene
pare, velika vrstoa (ambalaa)

PS zrnje

impregniranje plinom
(pentan, heksan)
impregnirano PS
zrnje (6-8 % plina)
120 C; p = 8 bar

r=0,65 gcm-3;

~milijun elija po cm-3

ekspanzija plina
120-130 C

pretpjenjenje
vodenom parom

elijasta struktura
ekspandiranog PS

Vrste polimera

1.3.2.1.1.5. POLI(ETILEN-TEREFTALAT) (PET)

n HOOC

COOH + n HO

tereftalna kiselina

( OC

CH 2CH2 OH
etilen-glikol

CO

OCH 2CH2O )

+ n H2O

poli(etilen-tereftalat) (PET)
patentiran 1941.
najvie primjenjivan poliester (19,8 milijuna tona u 2012.)
kristalnost: 0 -60 % (r = 1,31-1,45 gcm-3)
ilav, proziran, sjajan, dimenzijski stabilan, dobre propusnosti na vodenu paru,
kisik i ugljini dioksid, higroskopan

Vrste polimera
rabi se u obliku vlakana velike vrstoe i u obliku filmova i folija (od 1953.), za
boce za gazirana pia (70-te godine 20. stoljea), za ambalau hrane i pia, u
industriji, medicini, farmaciji
oko 60 % PET-a se rabi za proizvodnju vlakana (odjea, tapeti, zavjese,
namjetaj, uad, automobilski pojasi, jedra...); 30 % boce
prerauje se:
- ispredanjem iz taline (vlakna)
- ekstrudiranjem (orijentirani filmovi i folije)
- injekcijskim razvlanim puhanjem (boce za pie)
- ekstruzijskim puhanjem (ambalaa za kozmetiku, deterdente, kanistri...)

Vrste polimera

Filmovi i
folije, 4% Ostalo, 2%

Ambalaa,
32%

Vlakna, 62%

Podruja primjene PET-a u svijetu u 2013.

(http://mcgroup.co.uk/researches/polyethylene-terephthalate-pet)

Vrste polimera

1.3.2.2. DUROMERI
imaju umreenu strukturu nastalu kovalentnim povezivanjem
makromolekula (gusto umreenje); netaljivi, netopljivi, praktino ne
bubre
tijekom preradbe odvijaju se reakcije polimerizacije i/ili umreenja;
istovremeno nastaje konani oblik tvorevine; nije ih mogue ponovo
preraivati (zato termoreaktivne plastine mase, duroplasti)
materijalni ulaz u preradbene postupke su duromerne smjese:
duromerni pretpolimer + dodatci (katalizatori, umreivala, punila,
vlakna itd.)
obzirom na preradbu: temperaturno aktivirani, katalizatorom
aktivirani i smjeavanjem aktivirani duromeri
amorfne su strukture (PF, MF, UP, EP, PUR)

granule,
prah

kapljevinasmola

vrsto
stanje

kapljevina

vrsto
stanje

katalizator

niska molekulna masa

prije
zagrijavanja

molekulna mrea

nakon
zagrijavanja

konano
stanje

Toplinom aktivirani duromeri

1. i 2. komponenta

niska molekulna
masa

prije dodatka katalizatora

niska molekulna
molekulna mrea
masa

prije dodatka
katalizatora

konano
stanje

Katalizatorom aktivirani duromeri


vrsto stanje

molekulna mrea

konano stanje

Smjeavanjem aktivirani duromeri

Vrste polimera

UP, 14 %

UF , 18 %

EP, 6 %

MF, 2 %
Ostali, 2%

PF, 34 %

PUR, 24 %

Zastupljenost pojedine vrste duromera u ukupno proizvedenoj


koliini u svijetu u 2010. (53,5 milijuna tona) 2

Vrste polimera

Automobilska

Kune i

Ljepila, boje,

Elektrina

premazi, 4 %

oprema, 4 %

industrijske
potreptine, 4
%

industrija, 8 %

Elektrina
oprema, 11 %

Graevinarstvo,
konstrukcijski
materijali, 69 %

Najvanija podruja primjene duromera u svijetu

Vrste polimera

1.3.2.2.1. FORMALDEHIDNI POLIMERI


1. Fenol-formaldehidni polimeri
2. Urea-formaldehidni polimeri
3. Melamin-formaldehidni spojevi
FENOL-FORMALDEHIDNI POLIMERI
- prvi potpuno sintetski polimeri (1907., Leo Baekeland - bakeliti)
- dobivaju se polikondenzacijom fenola i formaldehida uz kisele ili alkalne
katalizatore

- dva su osnovna proizvoda: novolak i rezol


- novolak: omjer fenol/formaldehid 1/0,75; kiseli katalizator
OH

OH
CH2

OH
CH2

OH
CH2

OH
CH2
itd.

novolak
- neumreen, male molekulne mase; moe se umreavati pri viim T i uz umreavalo

Vrste polimera

- rezol: omjer formaldehid/fenol > 1; alkalni katalizator


- prvi stupanj polikondenzacija; drugi umreavanje pri viim T
OH

OH
H2C
HO

OH

OH

CH2

H 2C
CH2 O

CH2
OH

CH2

Primjena fenol-formaldehida:

CH2

CH2

- ljepilo za drvene izraevine

OH
HO

HO
CH2

- izolatori

HO
CH2
CH2

CH2

CH2

rezol

OH

O
CH2

OH
CH2

HO
CH2

CH2

H2C
HO

CH2

OH

CH2

- konstrukcijski materijali

CH2

OH

CH2
OH

Vrste polimera
1.3.2.2.2. NEZASIENI POLIESTERI

Dobivaju se u dva stupnja:


1.) polikondenzacija - nastaje linearni poliester (Mn ~ 2000-3000)
- kiselinska komponenta: anhidridi maleinske, ftalne, tereftalne, fumarne,
adipinske kiseline
- alkoholna komponenta: dialkoholi (glikoli)
2.) umreavanje linearnog poliestera: zagrijavanjem ili vinilnim monomerom
(stiren, metil-metakrilat, vinil-toluen)
O
ESTERSKA SKUPINA:

C O

PRIMJENA:
- dobra mehanika svojstva - konstrukcijski materijali (graevinarstvo,
brodogradnja, automobilska, kemijska i elektro industrija)

- esto se ojaavaju staklenim vlaknima

Vrste polimera

anhidrid maleinske
kiseline

umreavanje
etilen-glikol
metil-metakrilat

metil-metakrilat

Vrste polimera

1.3.2.2.3. EPOKSIDNI POLIMERI


sadre najmanje dvije epoksidne skupine
O
CH CH

O
CH CH2

dobivanje: a) polikondenzacija bisfenola A i epiklorhidrina

H2C

CH

O
CH CH 2

Vrste polimera
b) umreavanje pretpolimera

diamin

umreena epoksidna smola

izvrsna adhezivnost, dobra toplinska i kemijska svojstva, elektrini izolatori,


postojanost na vodu i otapala
primjena: antikorozijska zatita i prevlaenje metala, automobilska, elektro,
elektronska i prehrambena industrija

Vrste polimera

1.3.2.2.4. POLIURETANI
dobivaju se reakcijom diola i diizocijanata (npr. 1,4-butandiola i heksametilendiizocijanata)
n HO(CH2)4OH

+ n OCN(CH 2)6NCO
H

uretanska skupina:

H O

O (CH 2)4O C N(CH2)6N C


O
poliuretan

N C O

mogu biti linearni, granati i umreeni


talite oko 185 C, dobra mehanika svojstva
lagani, vrsti, dugotrajni, otporni na abraziju, koroziju, atmosferilije
uporaba:
- brtvila u auto i graevinskoj industriji)
- adhezivi, premazi
- namjetaj, auto sjedala
- izolacijski materijal u graevinarstvu
- obua

Vrste polimera

1.3.2.3. ELASTOMERI
isteu se najmanje dvostruko pri sobnoj temperaturi uz elastian
povrat deformacije nakon prestanka djelovanja vanjske sile (guma)

Shematski prikaz elastomera


pored sekundarnih veza naknadno nastaju i kovalentne veze (rahlo
umreena trodimenzijska struktura) - poboljanje uporabnih svojstava
umreenje sumporom (vulkanizacija) ili inicijatorima (peroksidi)

Vrste polimera
H3C S
CH2 C CH

CH2

S
CH2 C CH

CH2

H3C

Umreenje sumporom (vulkanizacija)


Kauukovac 7

RO OR

toplina

CH2 CH 2

RO + RO

CH2 CH 2

CH CH 2

CH CH 2

CH2

.
CH

2 ROH
CH2 CH

Umreenje u prisutnosti organskih peroksida

Vrste polimera

materijalni ulaz u preradbene postupke su kauukove smjese: kauuk


+ dodatci (obino vie od 10 dodataka: umreavala, punila, pigmenti,
omekavala, aktivatori, ubrzavala, usporavala itd.)
kauuci mogu biti prirodni ili sintetski, a dijele se na:
a) univerzalne (za pneumatike, masovne proizvode): stirenbutadienski kauuk (PBS) i butilni kauuk (PIBI)

b) specijalne (za specijalne konstrukcijske svrhe): prirodni (NR),


silikonski (SR), polikloroprenski (CR), nitrilni (NBR), etilen-propilendienski kauuk (EPDM) itd.

Vrste polimera

1.3.2.4. ELASTOPLASTOMERI

fazni sustavi u kojima je jedna faza kruta (plastomer), a druga faza


kauuk (prirodni ili sintetski) blok-kopolimeri ili cijepljeni
kopolimeri
taljivi, topljivi, ali i bubre
uporabna svojstva poput elastomera, a preradbena poput plastomera
(zato termoplastini elastomeri)
osnovne skupine elastoplastomera:
- olefinski (TPO)
- stirenski (TPS)
- poliuretanski (TPU)
- eter-esterski (TPEE)
- eteramidni (TPEA)

Vrste polimera

Shematski prikaz poliuretanskih blok-kopolimera 6

Vrste polimera

Primjena nekih komercijalno vanijih polimera


a) amorfni plastomeri
PS

prozirni proizvodi iroke potronje, jednokratni pribor


za jelo, ae, toplinski oblikovana ambalaa, toplinska
izolacija (pjenasti polistiren) itd.

PMMA

krovni prozori, avionski


prozori, stop-svjetla itd.

PC

kacige, hokejake maske, neprobojni prozori, prednja


automobilska svjetla, djeje boice itd.

neomekani PVC

cijevi, okviri prozora, boce,


ambalaa , lijebovi za vodu itd.

omekani PVC

cipele, rotacijski kalupljeni uplji proizvodi (npr. lopte,


razne igrake), kalandrirani filmovi za kine ogrtae i
stolnjake, vreice za krv itd.

prozori,

lee,

toplinski

neprobojni

oblikovana

Vrste polimera
b) kristalasti plastomeri
PE-HD

boce za mlijeko i deterdente, proizvodi za domainstvo


vie kvalitete, cijevi itd.

PE-LD

proizvodi za domainstvo, vreice itd.

PP

torbe, cijevi, kuita elektrinih ureaja, inenjerska


plastika (vlaknima ojaani PP) itd.

PTFE

premazi na tavama, leajevi bez maziva itd.

PA

leajevi, zupanici, vijci, tokovi koturaljki, cijevi,


odjea, konopci, udice itd.
c) duromeri

EP

ljepila, opruge (sa staklenim vlaknima), okviri bicikla (s


ugljinim vlaknima)

MF

dekorativne toplinski
namjetaja, posue itd.

PF

toplinski otporne ruke tava, pegli i tostera, elektrine


utinice itd.

UP

satelitske antene, ruke pegli itd.

otporne

povrine

kuhinja

Vrste polimera

e) elastomeri
PBD (polibutadien)

automobilske gume (u smjesi s NR-om i PBS-om),


povrina loptica za golf itd.

EPM
(etilen/propilenski
kauuk)

brtvila za prozore, materijal za krovove kua itd.

PI (poliizopren,
prirodni kauuk)

podloge sportskih dvorana, pancerice, tokovi


koturaljki, automobilska sjedala (pjenasti PI),
potplati cipela (pjenasti PI)

SR (silikonski
kauuk)

brtvila, fleksibilne cijevi za medicinu itd.

Fazna i fizika stanja polimera

1.4. FAZNA I FIZIKA STANJA POLIMERA


mogua su dva fazna stanja polimera:
- vrsto
- kapljevito

polimere nije mogue potpuno opisati faznim stanjima - opisuju se


fizikim (deformacijskim) stanjima

u ovisnosti o temperaturi mogua fizika stanja su:


- staklasto, kristalasto
- viskoelastino (gumasto)
- viskofluidno (kapljasto)
odraavaju pokretljivost kinetikih jedinica, segmenata i cijele
makromolekule zbog djelovanja topline

Fazna i fizika stanja polimera


VISKOFLUIDNO STANJE
Pokretljivost segmenata (mikrobraunovo
gibanje)
Pokretljivost itavih makromolekula
(makrobraunovo gibanje)
Nema ureenosti veih razmjera

Tg - staklite
Tm - talite
Tt - tecite

Tt
Tm

VISKOELASTINO STANJE
Pokretljivost segmenata (mikrobraunovo
gibanje)
Nema pokretljivosti itavih
makromolekula
Nema ureenosti veih razmjera
Tg

KRISTALASTO STANJE
Nema pokretljivosti segmenata
Nema pokretljivosti itavih
makromolekula
Postoji ureenost dalekog
poretka

Tg
STAKLASTO STANJE
Nema pokretljivosti segmenata
Nema pokretljivosti itavih
makromolekula
Nema ureenosti veih
razmjera

Znaajke fizikih stanja polimera

Fazna i fizika stanja polimera

Deformacija, e

pri praoblikovanju su potrebne temperature koje omoguavaju


makrobraunovo (npr. postupak injekcijskog preanja) ili mikrobraunovo
(npr. izravnog preanja) gibanje makromolekula

Tg - staklite
Tm - talite
Tt - tecite
Td - razgradite

2
3

1
Tg

Tm

Tt

Td

Temperatura, T

Ovisnost termomehanike krivulje o stupnju sreenosti polimera:


1 - kristalasti, 2 - linearni amorfni , 3 - umreeni polimer;
A - staklasto, B - viskoelastino, C - viskofluidno stanje 8

Mehanika svojstva polimera

2. MEHANIKA SVOJSTVA POLIMERA


deformacije materijala pod utjecajem nekog oblika mehanikog
optereenja
Deformacija polimernog vrstog tijela
e = eEN + eET + eP
eEN energijska elastina deformacija
eET entropijska elastina deformacija
eP - plastina deformacija
Deformacija polimerne kapljevine

e = eET + eV
eV - viskozna deformacija (viskozno teenje)
eET > ev viskoelastina deformacija
ev > eET elastoviskozna deformacija

Mehanika svojstva polimera

ENERGIJSKA ELASTINA DEFORMACIJA


reverzibilna promjena duljine kemijskih veza i veliine valentnih kutova
znaajke: linearna ovisnost s - e, mala e u odnosu na s, malo izduenje
do kidanja, neovisnost o brzini deformacije
javlja se kod amorfnih polimera ispod staklita i kristalnih ispod talita

ENTROPIJSKA ELASTINA DEFORMACIJA


reverzibilno izvoenje makromolekula iz ravnotene konformacije
(povratnost odraz tenje k poveanju entropije)
znaajke: nelinearna ovisnost s - e, relativno velika e u odnosu na s,
vrlo veliko izduenje do kidanja, ovisi o vremenu djelovanja
deformacije
javlja se kod amorfnih polimera iznad staklita i otopinama kristalnih
dominantna je kod viskoznoelastinih tijela (elastomera)
jo se naziva i viskoelastina ili gumasta specifina za polimere

Mehanika svojstva polimera

PLASTINA DEFORMACIJA
nepovratna deformacija (hladno teenje)
karakteristina za polimere u vrstom stanju - kod amorfnih polimera
ispod staklita i kristalnih ispod talita
javlja se iznad granice teenja (poputanja)

VISKOFLUIDNA DEFORMACIJA
nepovratna deformacija
znaajke: nelinearna ovisnost s - e, razvija se postupno i neogranieno
u vremenu
javlja se kod amorfnih iznad tecita i taljevinama kristalnih polimera
dominantna kod elastoviskoznih tijela

Mehanika svojstva polimera

Rastezno optereenje

Tlano naprezanje

Pritisno optereenje

Savojno optereenje

Vrste optereenja

Smino optereenje

Uvojno (torzijsko)
optereenje

Mehanika svojstva polimera

Pregled mehanikih svojstava

Mehanika svojstva

Kratkotrajna svojstva
Udarno
optereenje
- ilavost

Dugotrajna svojstva

Statiko
Statiko
Dinamiko
optereenje
optereenje
optereenje
- vrstoa
- statika izdrljivost - dinamika
izdrljivost (zamor
- modul elastinosti (puzanje)
materijala)
- tvrdoa

mehanika svojstva polimera osim o veliini primijenjene sile i


temperaturi, ovise i o brzini i vremenu trajanja optereenja

kratkotrajna mehanika ispitivanja ne traju ni znatno due niti krae od


1 minute
u praksi najee ispitivanje rastezanjem

Mehanika svojstva polimera

modul elastinosti (E):

IV

sp
II

sY
se

sH

III

Ia
I

0 e e e
H
e
Y

a)

b)

ep

omekani
PVC

c)
d)

1)
Istezanje, e

PA66

PS

Naprezanje, s

Naprezanje, s

E = s/e

niskomolekulni
PE

2)

Istezanje, e

Dijagram naprezanje-istezanje: 1) karakteristina podruja;


2) karakteristini polimerni materijali: a) kruti i krti, b) tvrdi i ilavi, c)
savitljivi i ilavi, d) savitljivi i lomljivi 9

Mehanika svojstva polimera

Termomehanika krivulja i ovisnost mehanikih svojstava


amorfnih plastomera o temperaturi 10

Mehanika svojstva polimera

Termomehanika krivulja i ovisnost mehanikih svojstava


kristalastih plastomera o temperaturi 10

Toplinska svojstva polimera

3. TOPLINSKA SVOJSTVA POLIMERA


svi postupci prerade polimera temelje se na zagrijavanju i hlaenju
polimernog materijala
proraunava se:
a) ukupno utroena energija za promjenu stanja polimera
b) izmjena topline

toplinska svojstva: toplinska rastezljivost (a), specifini obujam (n),


toplinska irljivost (g), izotermna stlaivost (k), specifini toplinski
kapacitet (cp), toplinska provodnost (l), toplinska difuzivnost (a),
entalpija (h), toplinska prodornost (b)

Toplinska svojstva polimera

3.1. TOPLINSKA RASTEZLJIVOST

relativna promjena duljine tijela


po jedinici promjene temperature

1 l
a

l0 T

Toplinska rastezljivost, a / 10-5K-1

30

20
PE-HD

PE-LD

10

PS
0

40

PC

80 120 160 200

Temperatura, J / C

Ovisnost toplinske rastezljivosti nekih


plastomera o temperaturi 6

Toplinska svojstva polimera

3.2. SPECIFINI OBUJAM, IRLJIVOST, STLAIVOST


Specifini obujam

Toplinska irljivost
1 n
g

n T p

Specifini obujam, n

1
n
r

Izotermna stlaivost

1 n
k
n p T

PP - podruje primjene

PS

vrsto,
staklasto

PS - podruje staklastog prijelaza

PT - podruje taljenja
Tg' - omekavalite

a)
PP

Tg' Tg Ts
Tt
Temperatura, T

Tg - staklite
Ts - ovrivalite

Dijagrami n-T amorfnog plastomera (PVC, PS)

Toplinska svojstva polimera

Specifini obujam, n

taljevina

PA
plastino
vrsto,
staklasto
PS

PT
Temperatura, T

Specifini obujam, n

Pp

taljevina

PE
plastino

PS

Pp

PT

Temperatura, T

Dijagrami n-T za poliamid (PA) i polietilen (PE)

Toplinska svojstva polimera

Specifini obujam, n

p-n-T dijagrami pokazuju ovisnost specifinog obujma o tlaku i


temperaturi; znaajni su za postupke praoblikovanja

Temperatura, T

Temperaturna ovisnost specifinog obujma amorfnog plastomera o


temperaturi pri razliitim tlakovima, izobarno hlaenje 6

Specifini obujam, n

Toplinska svojstva polimera

Temperatura, T

Temperaturna ovisnost specifinog obujma kristalastog plastomera


o temperaturi pri razliitim tlakovima, izobarno hlaenje 6
https://www.youtube.com/watch?v=joBf2oAq2iA

Toplinska svojstva polimera

3.3. SPECIFINI TOPLINSKI KAPACITET

2,5

d)
d

2,0
cp/kJkg-1K-1

Specifini toplinski kapacitet,

1 H
cp

m T p

1,5
1,0

0,5
0

100

200

300

Temperatura, T / K

400

Specifini toplinski kapacitet, cp/kJkg-1K-1

2,4

1,6

a)
PS
PVC
PC

0,8
0
32
24

b)

16

PE-LD
PE-HD
PE-UHMW

8
0
prije umreenja
nakon umreenja

2,4
1,6
0,8
0

c)
50

150

200

Temperatura, J / C

250

Ovisnost specifinog toplinskog kapaciteta o temperaturi: a) amorfni


plastomer, b) kristalasti plastomer, c) umreeni polimer (PF), d) prirodni
kauuk 6

Toplinska svojstva polimera

3.4. TOPLINSKA PROVODNOST (l)

0,5

0,22

PET

0,20

PMMA
PBMA

0,18
0,16

NR

PVC

0,14

PIB
-170

-120

-70

a)
-20

Temperatura, J / C

30

Toplinska provodnost, l / Wm-1K-1

Toplinska provodnost, l / Wm-1K-1

koliina topline koja se provodi kroz presjek tijela po jedinici duljine i


kelvinu (izolacijske primjene materijala, stacionarni uvjeti)
PE-HD
0,4
0,3

PA6

PE-LD
PC

0,2

PS
PP

0,1

b)
0

50

100 150 200 250

Temperatura, J / C

Ovisnost toplinske provodnosti o temperaturi: a) ispod staklita,


b) u irem temperaturnom podruju 6

Reoloka svojstva polimera

4. REOLOKA SVOJSTVA POLIMERA

reologija (gr. "rheos" - teenje i "logos" - znanost) je znanost o


teenju i deformaciji

kao samostalnu znanstvenu disciplinu uveli su je E. C. Bingham i M.


Reiner (Easton, SAD)
reoloka svojstva polimera vana su pri oplemenjivanju polimernih
tvari i praoblikovanju
tijekom oplemenjivanja i praoblikovanja polimernih kapljevina
(taljevina) pojavljuju se rastezno, tlano i smino teenje ili njihove
kombinacije kao posljedica normalnih i tangencijalnih (sminih)
naprezanja

Reoloka svojstva polimera

4.1. SMINO TEENJE


polazna toka svim modelima koji opisuju reoloko ponaanje polimernih
kapljevina je izotermno njutnovsko teenje pri sminom naprezanju
pokretna ploa

F
F

F'

B'

a
h

A
l

F
nepokretna ploa

Deformacija uz djelovanje sminih sila


smino naprezanje,

F
A

11

smina deformacija, g

s x

h y

Reoloka svojstva polimera

v(y)

Laminarno teenje izmeu paralelnih ploa 11

smina deformacija:
smina brzina:

x s

y h

dg

dg . dv v
g

dt
dy y

Newtonov zakon teenja:

dg
.
g
dt
- smina viskoznost

dx vdt

dy
dy

Reoloka svojstva polimera

Smino naprezanje,

Ostwald de Waeleov zakon:

g k

(+, +)
b

c
a

(+, -)

Smina brzina, g

Vrste kapljevina: a bingemovska, b dilatantna,


c njutnovska, d - strukturnoviskozna 11

Reoloka svojstva polimera


PP (Novolen 1125 NX)

log (Pas)

200 C
220 C
240 C

Polimer
k
PS
3,6
PVC 2,8-3,2
PE
1,2-1,6
PC
1

log g (s-1)

log (Pas)

170 C

PS (Polystyrol 144 CH)

200 C
230 C

log g (s-1)

Krivulje viskoznosti nekih plastomera

11

Reoloka svojstva polimera


p

10p

II

qm >> 10 qm
strukturna
viskoznost

d0
d(I)

p2 > p1
qm2 = qm1

2L

d0 < d(II) < d(I)

povezanost
viskozne i
entropijske
elastine
deformacije

d0

d(II)

d(I)/d0 > 1
entropijska elastinost

Reoloka svojstava polimernih taljevina pri istiskivanju iz mlaznice: p-tlak


istiskivanja ekstrudera, qm-koliina istisnutog ekstrudata, d0 - promjer
mlaznice ekstrudera, d(I), d(II) - promjer ekstrudata 11

pojave pri teenju polimernih kapljevina:


orijentacija makromolekula, prisjeanje prijanjeg stanja
prisjetljivost, lom taljevine i proirenje mlaza

Uvod

1.5. TIJEK PROIZVODNJE POLIMERNIH TVOREVINA


POLIMERNA TVAR
prirodna
(npr. sintetski kauuk)

sintetska (polimerizati)
(npr. polistirenski polimerizat)

oplemenjivanje (dodatci + postupci)


POLIMERNI MATERIJAL
izradbeni postupci
POLIMERNA TVOREVINA

Uvod

osnovni cilj proizvodnje umjetnih tvorevina: pretvaranje sirovine,


prirodne, nepreraene tvari u vrsto tijelo, tvorevinu, propisanog
makrogeometrijskog oblika i kakvoe povrine izraene od materijala
(tehniki uporabljive tvari)
proizvodnja umjetnih tvorevina openito obuhvaa:
a) proizvodnju materijala: pravljenje i oplemenjivanje tvari
b) izradbu tvorevina od materijala
proizvodnja polimernih tvorevina obuhvaa:
a) postupke oplemenjivanja polimernih tvari
b) izradbene postupke

postupci pravljenja polimernih tvari (dobivanja polimerizata), odnosno


raznih dodataka polimerizatu (npr. omekavala, ojaala) prouavaju se
odvojeno od proizvodnje polimernih tvorevina

Uvod
PROIZVODNA TEHNIKA
PROCESNA TEHNIKA

Polimerna tvar
+ dodatci

POSTUPCI
+
OPREMA

IZRADBENA TEHNIKA
Polimerni

materijal

POSTUPCI
+
OPREMA

Polimerna
tvorevina

- proizvodnja tvorevina od uglavnom plastomera i elastoplastomera (nereakcijska preradba)

PROIZVODNA TEHNIKA

Dodatci +

monomer
polimerna tvar
pretpolimer
reakcijski podobni
sastojci

POSTUPCI
+
OPREMA

Polimerna
tvorevina

- proizvodnja tvorevina od duromera, elastomera i djelomino plastomera (reakcijska


preradba)

Pravljenje polimernih materijala i tvorevina

Uvod

postupci proizvodnje polimernih tvorevina slini su postupcima


proizvodnje tvorevina od drugih materijala (posebno metala), ali imaju i
odreene specifinosti (posljedica makrogeometrijske strukture)
specifinosti:
- mogue je istovremeno stvaranje materijala i gotovog proizvoda
(stvaranje materijala propisanih fizikih i kemijskih svojstava i
pravljenje tvorevine propisanog geometrijskog oblika i kakvoe
povrine) kao i recikliranje otpada u jednoj proizvodnoj liniji
proizvodnja polimernih tvorevina temelji se na istovremenom
mehanikom, toplinskom i reolokom ponaanju polimera

nuno je poznavati mehanika, toplinska i reoloka svojstva


(proizvodna svojstva) u irokom rasponu temperatura i brzina
deformacija

Dodatci polimerima

5. DODATCI POLIMERIMA

Sastojci polimernog materijala

12

Dodatci polimerima

Temeljni dodatci polimernim materijalima


Dodatak

Maseni udio/% Dodatak

Antioksidansi

0,01 - 2,0

Svjetlosni
stabilizatori

Maseni udio/%

Preradbeni dodatci

0,5 - 5,0

0,1 - 1,0

Dodatci za smanjenje
gorivosti

1,0 - 20

Toplinski
stabilizatori

0,1 - 2,0

Omekavala

Antistatici

0,1 - 1,0

Ojaala

Bojila

0,02 - 3,0

Punila

do 25
25 - 40
do 50

Dodatci polimerima

5.1. MODIFIKATORI MEHANIKIH SVOJSTAVA


5.1.1. OMEKAVALA (PLASTIFIKATORI)

dodaju se uglavnom plastomerima i manje elastomerima


smanjuju meumolekulne sekundarne sile (porast slobodnog volumena,
gibljivosti i elastinosti; sniava se i staklite i viskoznost taljevine
olakana preradba)

svojstva dobrog omekavala:


- uinkovitost (omekavajue djelovanje)
- postojanost (kompatibilnost, nehlapivost, ne smije migrirati)
- stabilnost i kemijska inertnost
- neotrovnost
- povoljan odnos cijena/svojstvo

Dodatci polimerima

omekavala se prema kemijskoj strukturi dijele na:


- ftalate (85 % svih omekavala)
- estere alifatskih/aromatskih monokarboksilnih kiselina
- estere alifatskih dikarboksilnih kiselina
- fosfate
- poliestere ili polimerna omekavala
- sekundarna omekavala (ugljikovodici, klorirani ugljikovodici)
omekavala se koriste za oko 30 vrsta polimera, a najvie za:
- PVC (80 % svih omekavala)
- poli(viniliden-klorid)
- poli(vinil-butiral)
- poli(vinil-acetat)
- poliakrilat
- poliamid 12 i odreene kopoliamide
Kemijska struktura
- neke celulozne derivate
dialkilftalata

Dodatci polimerima

tehnoloke funkcije omekavala su:


- djeluje kao unutarnje mazivo
- smanjuje adheziju na metalnim povrinama
- sniava temperaturu preradbe i viskoznost taljevine
- sniava temperaturu formiranja filma
- poboljava vlaenje i disperziju pigmenata i punila
utjecaji omekavala na konana svojstva polimernog izratka:
- omekavaju polimere
- poboljavaju rastezljivost, prekidno istezanje, fleksibilnost, ilavost
- sniavaju modul elastinosti i prekidnu vrstou
- sniavaju staklite
- proiruju upotrebljivost polimera pri niim temperaturama
- poboljavaju podmazivanje i sniavaju trenje
- poboljavaju sjaj, sniavaju elektrostatinost materijala

Dodatci polimerima

5.1.2. MODIFIKATORI ILAVOSTI - ELASTOMERI

svrha: poboljanje rastezne, pritisne, savojne ili uvojne ilavosti


plastomera
cijepljenom kopolimerizacijom ili mijeanjem u taljevini ili u obliku
lateksa
mjeavine plastomer/elastomer dvofazni sustavi (npr: PS-HI, ABS)
nuna kompatibilizacija (stvaranje cijepljenog ili blok-kopolimera)
najpoznatiji modifikatori ilavosti: polibutadien, blok-kopolimeri
butadiena i stirena, statistiki kopolimeri butadiena i stirena, EPDM,
klorirani polietilen, fluoroelastomeri, kopolimer etilen/vinil-acetat
5.1.3. PRIANJALA

koriste se uglavnom kod staklom ojaavanih polimernih materijala


svrha: bolje prianjanje smole uz vlakno (poveanje adhezivnosti)
prianjala: monomerni silicijski spojevi - silani, parafinsko ulje, ftalati,
butil-stearat, titanati i aluminati

Dodatci polimerima

5.1.4. PUNILA I OJAAVALA

anorganski ili organski neutralni dodatci, fino dispergirani prakasti ili


vlaknasti materijali u polimernoj matrici
punila: primjena za duromerne smole (manje za plastomere); sniavaju
ukupnu cijenu polimernog materijala
- organske soli i oksidi: kalcijev karbonat (kreda), alumosilikati
(kaolin), kvarcni pijesak, drvena piljevina itd.
ojaavala: poveavaju vrstou polimernog materijala (kompoziti):
- vlakna, monokristali (viskeri), organska ili anorganska ojaavala,
aa i celuloza

punila i ojaavala: kalcijev karbonat, silicijev dioksid, silikati,


aluminijev dioksid, staklena vlakna, polimerna vlakna, tehniki ugljik
(aa), drveno brano itd.

Dodatci polimerima

5.1.4.1. Vlakna
najee staklena (f = 5-13 mm) - najvie za nezasiene poliestere;
roving (struk), prea (konci), tkanja od staklene svile, mat, kratka
staklena vlakna
celulozna vlakna, aromatski poliamidi, poliesterska vlakna
ugljikova vlakna za EP, PI, PE i PA (visoka rastezna vrstoa;
zrakoplovi i druge transportne letjelice)

5.1.4.2. aa
u obliku estica (20-56 nm) poveava vrstou kauuku 30 %
ini 30 % mase pneumatika poveava trajnost 10 puta
u obliku vlakana izvanredna svojstva
kao pigment (< 3 %)

Dodatci polimerima

5.2. MODIFIKATORI POVRINSKIH SVOJSTAVA


5.2.1. ANTISTATICI

polimerni materijali pokazuju izrazitu tenju stvaranju


elektrostatikog naboja zbog slabe elektrine provodnosti
negativni naboj: PVC < PS < PE < PTFE
pozitivan naboj: poliesteri < CA < PVDC < omekani PVC < PF < PA <
ojaani poliesteri
nastanak elektrostatikog naboja sprjeava se dodatkom antistatika
antistatici: a) ion-vodljivi: amini, amonijeve soli, amidi, Nheterocikliki spojevi
b) elektron-vodljive: metali, aa, grafit
dodaju se u koliinama 2-4 mas. %; smanjuju prozirnost

Dodatci polimerima

5.3. MODIFIKATORI OPTIKIH SVOJSTAVA


5.3.1. PIGMENTI
netopljive tvari za bojenje promjera estica oko 1 mm; organskog ili
anorganskog porijekla
prema udjelu razlikuju se:
- isti pigmenti (100 % pigmenta)
- pigmentni koncentrati (e. masterbatch) - visoko koncentrirana
disperzija pigmenata u polimeru u formi granula
- pigmentne preparacije (20-75 % pigmenta)
polimerni materijali se bojaju dodavanjem pigmenata u masu, ne
bojanjem povrine polimernog izratka

Dodatci polimerima

5.4. DODATCI ZA PRODULJENJE TRAJNOSTI PROIZVODA


5.4.1. SVJETLOSNI STABILIZATORI
h
P
P*

a) svjetlosni apsorberi (sprjeavaju prodiranje svjetla l=290-420 nm;


hidroksibenzofenoni i hidroksifenilbenzotriazoli, aa)
H

+ hn

- kT

2-hidroksibenzofenon
b) deaktivatori (deaktiviraju pobuene makromolekule)
P* D
AD*
A D svjetlo toplina

Dodatci polimerima
S

S
Ni

(C4 H9 )2NC

2+

CN(C4 H9 )2
S

Ni-ditiokarbamat

c) steriki ometani aminski stabilizatori (HALS) (e. hindered amine


light stabilizers)
O
O

C ( CH2 )8 C

H
HALS-1

Dodatci polimerima

5.4.2. ANTIOKSIDANSI

tvari koje usporavaju ili zaustavljaju oksidacijsku razgradnju


> 90% antioksidansa za: PE, PP, PS i ABS
oksidacija je tipina radikalska reakcija
inhibiraju reakciju propagacije: deaktiviraju slobodne radikale

a) primarni antioksidansi (inhibiraju reakciju propagacije):


steriki ometani fenoli (a) i steriki ometani amini (b)
a)

OH

(CH3)3C

H3C

C(CH3)3

b)

CH3

CH3

2,6-di-t-butil-p-krezol (TBC)

dimetilanilin

Dodatci polimerima

b) sekundarni antioksidansi (inhibiraju raspad hidroperoksida):


tercijarni fosfini i fosfiti

(C6H6 O )3P

difenilfosfin

(C12H25OCCH 2CH2)2S
O

dilaurilditiopropionat

Dodatci polimerima

5.5. REAKCIJSKE TVARI

5.5.1. PJENILA
tvari koje pri povienoj temperaturi svojim raspadanjem stvaraju
inertni plin
koriste se za proizvodnju pjenastih polimera (elijasta struktura)
pjenasti polimeri: kruti (Tu < Tg, Tm) i elastini (Tu > Tg)
pjenila mogu biti vrsta, kapljevita ili plinovita
PS-E je najpoznatiji pjenasti polimer
5.5.2. UMREAVALA

organski peroksidi (npr. dibenzoilperoksid)


djelovanjem topline, svjetla ili ubrzavala raspadaju se na radikale

ubrzavala:
- sniavaju aktivacijsku energiju raspada peroksida; to su
reducirajue tvari (tercijarni amini, sulfiti, soli tekih metala (Co, V,
Fe i Mn) s organskim kiselinama)

Dodatci polimerima

5.6. DODATCI ZA POBOLJANJE PRERADLJIVOSTI


5.6.1. MAZIVA

najvanija poboljavala preradljivosti; vanjska i unutranja

vanjska ili odvajala:


- sniavaju trenje meu polimernim esticama, te izmeu polimernih
estica i stijenki preradbenih ureaja; sprjeavaju zaljepljivanje o
stijenke preradbenih ureaja (PS: 3-4 % mineralnog ulja)
unutranja:
- sniavaju unutranje trenje (djeluju izmeu zrna zagrijanog
materijala i meu molekulnim lancima, poboljavaju tecljivost,
smanjuju lom taljevine)

Dodatci polimerima

najvanija maziva:
- esteri i amidi masnih kiselina za PVC
- primarni amini (stearamid, oleinamid) za PE-LD, PE-LLD, PP
- sekundarni amini palmitinske i stearinske kiseline za PS, PS-HI,
ABS
- polimerna maziva (fluoropolimeri i silikoni) sniavaju trenje i
trokove preradbe (do 15 % pri ekstrudiranju)
5.6.2. TOPLINSKI STABILIZATORI

pri visokim T dolazi do razgradnje polimera (depolimerizacija,


statistiko cijepanje primarnih kemijskih veza, eliminacija
funkcionalnih skupina, termooksidacija)
toplinski stabilizatori poboljavaju toplinsku postojanost tijekom
preradbe i uporabe
za toplinsko stabiliziranje koriste se kalcij/cink organski sustavi, te
barij/cink

Postupci oplemenjivanja

6. OPLEMENJIVANJE POLIMERNIH TVARI

zajedniki naziv za postupke pretvorbe polimernih tvari (proizvoda


polimerizacije, polimerizata) i ostalih tvari (dodataka) u polimerni
materijal
oplemenjivanje polimernih tvari je nuno iz dva razloga:
1. polimerizate najee nije mogue izravno preraivati
2. polimerizati po preradbi nemaju zadovoljavajua uporabna svojstva

postupci oplemenjivanja su:


- konfekcioniranje: mijeanje, gnjetenje, dispergiranje, granuliranje
- usitnjavanje
- suenje
- klasiranje
- transportiranje, rukovanje sastojcima i proizvodom
- skladitenje
- doziranje

Postupci oplemenjivanja

6.1. MIJEANJE

fizikalni proces (> 50 postupaka mijeanja)


u mijeanje se ubrajaju i postupci smjeavanja, dispergiranja,
valjanja i gnjetenja

agregatna stanja pri mijeanju:


1. vrsto (vrlo visokoviskozno) vrsto (npr. suho mijeanje
polimerizata ili suho bojenje granulata)
2. vrsto visokoviskozno (mijeanje ojaala i taljevine UP)
3. vrsto niskoviskozno (npr. prakasti PVC i omekavalo)
4. visokoviskozno visokoviskozno (mijeanje polimera u rastaljenom
stanju)
5. visokoviskozno niskoviskozno (mijeanje polimerizata s
omekavalima ili stabilizatorima)
6. niskoviskozno niskoviskozno (mijeanje smola za lijevanje)

Postupci oplemenjivanja

proizvodi mijeanja:
a) mjeavine
b) disperzije
c) smjese

postupci mijeanja:
- mijeanje vrstih tvari, homogenizacija
- ovlaivanje
- suspendiranje
- aglomeriranje
- deaglomeriranje
- dispergiranje

Postupci oplemenjivanja

6.1.1. MIJEALICE

zajedniko ime za strojeve namijenjene mijeanju mjeavina,


disperzija ili smjesa

mehanike

Prema gibanju mjeavine u mijealici:


1. Mijealice sa slobodnim padom
2. Potisne mijealice
3. Plune mijealice
arne i sve osim
4. Vrtlone mijealice
puno-uvlanih mogu
5. Strujne mijealice
biti i protone
6. Gnjetilice
7. Valjane mijealice
8. Puno-uvlane mijealice
9. Zrane mijealice
10. Statike mijealice
protone

Postupci oplemenjivanja

svojstva mijealica:

kapacitet: od nekoliko litara (laboratorijske) do 50 tisua litara


zagrijavanje: kroz omota posude (osim kod vrtlonih pretvorba
mehanikog rada trenjem u toplinu)
obodna brzina: od 0,8 ms-1 (mijealice sa slobodnim padom) do 60 ms-1
(vrtlone mijealice)
arne mijealice:
- prednosti: jednostavno doziranje, sastojci u istom omjeru prije i
poslije mijeanja, prilagodljive uvjetima mijeanja
- nedostatci: relativno velike obzirom na kapacitet mijeanja;
dimenzioniraju se prema maksimalnom kapacitetu
protone mijealice:
- veeg kapaciteta od arnih, esti gubitci sastojaka

Postupci oplemenjivanja

6.1.1.1. Mijealice sa slobodnim padom


a) bubnjasta mijealica
b) posrtalica
c) bavasta posrtalica
a)
d) vieosna mijealica
e) dvostoasta mijealica
f) dvostoasta s pomaknutim
stocima
g) dvostoasta s pomaknutom
osi vrtnje
h) kockasta mijealica
i) tetraedarska mijealica
j) cik-cak mijealica
k) V-mijealica
l) dvostruka V-mijealica

b)

e)

f)

j)

c)

g)

d)

i)

h)

k)
l)

Mijealice sa slobodnim padom

12

Postupci oplemenjivanja

6.1.1.2. Potisne mijealice

za prakaste mjeavine svih vrsta, te


omekavalake paste
obodna brzina im je < 25 ms-1

Konusna puna mijealica


Konusna puna mijealica

Postupci oplemenjivanja

6.1.1.3. Vrtlone mijealice


nava

za kauukove smjese, duromerne


smjese za preanje, proizvodnju
koncentriranih pigmenata
obodne brzine: 12-60 ms-1

ispust

arna vrtlona mijealica 12

frekvencija vrtnje mijeala: 4000 min-1


nazivaju se i suhe ili vrue mijealice
u kombinaciji s hladnim mijealicama
(pri pripravi PVC granulata)

Izvedbe mijeala 12

6.1.1.4. Gnjetilice

Postupci oplemenjivanja

za srednje i visoko viskozne mjeavine


gnjetenje ili povratno stlaivanje
1
2

za plastomere i kauukove
smjese
V=60 dm3; P=250 kW; 2550 min-1; p=1-1,5 Nmm-2;
t=2 min

Klipna ili Banbury gnjetilica: pranjenje kroz dno (1 dobavni kanal, 2


klip, 3 kuite, 4 pranjenje); 12

Sitnjenje

6.2. SITNJENJE

svrha: pravljenje estica potrebne veliine


zahtijeva velike koliine energije (8-10 % ukupne el. energije se troi na
postupke sitnjenja; ~ )

Brzine deformacije:
2-10 ms-1

Brzine deformacije:
50-200 ms-1

Naela sitnjenja

12

Sitnjenje

granuliranje je jedan od najproirenijih postupaka sitnjenja:


a) vrue (pri temperaturi taljevine)
b) hladno (pri temperaturi vodene kupelji ~ 60 C)

Linija za granuliranje PET-a 13

PET granule

Postupci oplemenjivanja

6.3. OSTALI POSTUPCI PRI OPLEMENIVANJU POLIMERA


SUENJE
vlaga u polimeru dovodi do stvaranja mjehura, loe kvalitete povrine,
kod polikondenzata i do razgradnje (granica 0,02 %)
sui se u peima, kemijskim tvarima sikativima ili suilima, podtlano
suenje, posebnom izvedbom ekstrudera itd.
KLASIRANJE
odvajanje prevelikih ili premalih estica od onih odgovarajuih
dimenzija
provodi se zranim separatorima ili sitima
DOZIRANJE
doziranje polimera i dodataka je visoko automatiziran postupak
RUKOVANJE SASTOJCIMA I MATERIJALOM
vaan dio oplemenjivanja tvari
SKLADITENJE
skladita ili silosi

Postupci preradbe polimera - klasifikacija

7. POSTUPCI PRERADBE POLIMERA - KLASIFIKACIJA

Klasifikacija postupaka preradbe polimera

14

Postupci preradbe polimera - klasifikacija


8%

2%

26 %

5%

11 %

13 %

22 %
14 %

Ekstrudiranje filmova
Ekstrudiranje cijevi i profila
Ekstrudiranje kabela

Injekcijsko preanje
Ekstrudiranje ploa
Ostali

Puhanje
Ekstrudiranje vlakana

Zastupljenost pojedinih postupaka pri preradbi plastomera u EU, 2009.

Ostali

3000

Ekstrudiranje kabela

721

Ekstrudiranje vlakana

1759

Ekstrudiranje ploa

3943

Ekstrudiranje cijevi i profila

4715

Puhanje

4976

Injekcijsko preanje

7978

Ekstrudiranje filmova

9498

2000

4000

6000

8000

10000

Koliina preraenog materijala / 10 tona

Koliina preraenih plastomera pojedinim postupkom u EU, 2009. 2

Postupci preradbe polimera - klasifikacija


8176

17037
740
837
1621

1879
1961

Injekcijsko preanje
Ekstrudiranje cijevi i profila
Proizvodnja folija i ploa
Ostali

Ekstrudiranje polietilenskog filma


Puhanje
Smjeavanje

Broj plastiarskih tvrtki u EU po preradbenim postupcima, 2009. 2

Kalandriranje

8. KONTINUIRANI POSTUPCI PRAOBLIKOVANJA


8.1. KALANDRIRANJE

postupak patentirao 1836. Edvin M. Chaffeu (SAD) sa svrhom


prevlaenja tekstilnih vlakana kauukom (1938. kalandriranje PVC-a)
kalandriranje je kontinuirani postupak pravljenja beskonanih trakova
praoblikovanjem visokoviskoznog kapljastog polimera njegovim
proputanjem izmeu parova valjaka kalandra s podesivim rasporom
ekstruder
dobava taljevine

valjci za
oblikovanje

hladilo kalandrata

valjci za zavrno
oblikovanje

Prikaz etverovaljanog kalandra

izvlaenje kalandrata
6

Kalandriranje

tvorevina, kalandrat u obliku traka (poluproizvod) nastaje


ovravanjem procesima geliranja i hlaenja, hlaenja ili umreavanja

od plastomera kalandriraju se kruti i savitljivi PVC, kopolimeri vinilklorida i vinil-acetata, celuloznog acetata, te PS i PE
od elastomera kalandriraju se smjese prirodnog i sintetskog kauuka

ovisno o debljini kalandrirani se trakovi dijele na:


- filmove (debljina < 0,2 mm)
- folije (debljina 0,2 2 mm)
- ploe (debljina > 2 mm)
kalandrirani trakovi su poluproizvodi namijenjeni za daljnje tiskanje,
toplo oblikovanje, visokofrekventno zavarivanje itd.

Kalandriranje

Poredak valjaka
I

S
Plastomeri: etverovaljani
ili peterovaljani kalandri;
F ili L izvedba

Broj valjaka

4
Kauukove smjese:
trovaljani ili
etverovaljani kalandri

Poredak i broj valjaka u kalandru

10

Kalandriranje

kalandriranje se provodi na liniji za kalandriranje


najvaniji element linije za kalandriranje je kalandar
1
2

Pri kalandriranju se kontroliraju dvije izmjere!

5
6 7

9 10

11

12

Proizvodna linija za kalandriranje: 1 predmijealica, 2 dozirna vaga, 3


valjaoniki stan za mijeanje, 4 transportna traka, 5 etverovaljani Fkalandar, 6 utiskivalica, 7 rashladna staza, 8 kontrola debljine traka, 9
ureaj za okrajivanje, 10 popreno sjeivo (za krute folije i ploe), 11
slaganje isjeenih listova, 12 namotavalica (za neisjeene savitljive trakove) 10

Kalandriranje

tarno ili frikcijsko kalandriranje: razliite brzine valjaka u paru


ime se ostvaruje prisilan prijelaz traka
1,15-2,00 hi
nakupina
T1=138-205 C
v1=0,40-0,80 v4

v1

v2

T2=138-215 C
v2=0,50-0,85 v4

1,10-1,50 hi
v3

T3=138-215 C
v3=0,60-0,90 v4

hi=1
v4

T4=148-232 C; v4=1
omjer istezanja: 0-300 %

Temperature, brzine valjaka i debljine folija

15

Kontinuirano prevlaenje

8.2. KONTINUIRANO PREVLAENJE

postupak kojim se polimer nanosi na podlogu u obliku trake (mogue i


polimerne trake bez podloge)
prikladni polimeri koji se mogu lijevati (najvie PVC, npr. sintetska
koa; gumirane tkanine)
pri prevlaenju se kontrolira samo debljina sloja (samo jedna izmjera)

2
3

4
6

Postrojenje za prevlaenje: 1 valjak za odmotavanje podloge, 2


spremnik polimera, 3 ureaj za nanoenje i no, 4 komora za
geliranje, 5 valjci za hlaenje, 6 valjak za namotavanje 10

Ekstrudiranje

8.3. EKSTRUDIRANJE

najproireniji postupak praoblikovanja polimera


ekstrudiranje je postupak kontinuiranog praoblikovanja protiskivanjem
kapljastog polimera kroz mlaznicu
istisnuti kapljasti polimer ovruje u tvorevinu (ekstrudat)
hlaenjem, polimerizacijom i/ili umreavanjem
ekstrudati: cijevi, filmovi, ploe i ostali profili, obloeni kabeli itd.
ekstrudati su poluproizvodi, tj. sve dimenzije im nisu konane i tono
odreene

Ekstrudiranje

Proizvodi ekstrudiranja

14

Ekstrudiranje

LINIJA ZA EKSTRUDIRANJE
SUSTAV ZA DOBAVU
IZVLAILA

EKSTRUDER

REZALICA

KALUP

KALIBRATOR

NAMATANJE

Najei elementi linije za ekstrudiranje

HLADILO

16

SUSTAV ZA DOBAVU
opskrbljuje ekstruder dovoljnom koliinom polimernog materijala;
automatizirana; tlana, podtlana ili mjeovita
EKSTRUDER

sredinji dio linije za ekstrudiranje i slui protiskivanju kapljastog


polimera
obzirom na stanje dobavljenog polimera: kapljevinski i plastificirajui

Ekstrudiranje
Oblikovanje

14

Uvlana
zona

Zona
Istisna zona stlaivanja

1
13 12 11 10

4 5

Elementi jednopunog plastificirajueg ekstrudera: 1-lijevak, 2-puni


vijak, 3-cilindar za taljenje, 4-tlani leaj, 5-namjestivi prigon, 6spojka, 7-pogonski motor, 8-grijala, 9-hladila, 10-prirubnica, 11-sita,
12-cijedilo, 13-glava ekstrudera (ujedno i mlaznica), 14-prigunica 10

Ekstrudiranje

sredinji dio svakog ekstrudera je puni vijak


uloga punog vijka: 1. dobava (uvlaenje); 2. stlaivanje (plastificiranje,
predgrijavanje, mijeanje); 3. istiskivanje polimernog materijala
Uvlana
zona

Tlana zona

Istisna zona

Shematski prikaz zona punog vijka

16

uvjet stabilnosti procesa ekstrudiranja:


q1 q 2 q 3
q1 brzina transporta polimernog materijala u zonu stlaivanja
q2 brzina plastifikacije u tlanoj zoni
q3 brzina istiskivanja

Ekstrudiranje

oblik punog vijka je presudan pri procesu ekstrudiranja

1. Trozonski pu

2. Pu sa odzraivanjem

3. Jednozonski pu sa progresivnom geometrijom (za PVC)

4. Kratko-kompresijski pu

Najei oblici punih vijaka

16

Ekstrudiranje

tehnike znaajke ekstrudera: omjer L/D (promjer/duljina punog


vijka), kapacitet, moment vrtnje i obodna brzina punog vijka, specifini
utroak energije, brzina izvlaenja
tipini omjeri L/D: 24/1, 30/1 i 32/1 (specijalni: 10/1, 50/1)

1000

Kapacitet / kgh-1

800
600
400
200
50

100
150
D / mm

200

Ovisnost kapaciteta ekstrudera o promjeru punog vijka

16

Ekstrudiranje

Snaga

Temperatura taljevine

obzirom na nain zagrijavanja ekstruderi se dijele na:


a) adijabatne (mali promjer punog vijka: D=10-65 mm; veliki broj
okretaja (do 1000 min-1); kratak puni vijak (L < 15 D)
b) politropne

2
Broj okretaja punog vijka

Udio topline trenja i topline dovedene


grijalima: 1 promjena temperature
uslijed trenja, 2 - promjena temperature
od dovedene topline, 3 rezultirajua
temperatura taljevine 16

Broj okretaja punog vijka


Ovisnost snage elektromotora o
broju okretaja punog vijka 16

Ekstrudiranje

vijci rotiraju u istom


smjeru

jednopuni
meusobno
zahvaeni vijci

ekstruder

konusni
vijci rotiraju u
suprotnim smjerovima
paralelni

dvopuni
koaksijalni

meusobno
nezahvaeni vijci
vijci rotiraju u
suprotnim smjerovima
Podjela ekstrudera prema broju punih vijaka, njihovom meusobnom
rasporedu i smjeru vrtnje

Ekstrudiranje

Razliiti oblici punih vijaka za


jednopuni ekstruder 18
Jednopuni ekstruder 17

Ekstrudiranje

Neke karakteristike jednopunog ekstrudera


(proizvoa Zhangjiagang Yuanfeng Plastic Machinery Co., Ltd., Kina)
Model

Promjer
vijka / mm

L/D

SJ30

30

25

5,5

20-180

10

SJ45

45

25-33

7,5-22

20-150

50-150

SJ65

65

28-33

22-90

20-150

60-250

SJ90

90

25-33

37-185

20-110

280-550

SJ120

120

25-33

75-280

20-90

320-380

SJ150

150

25-33

90-335

20-75

400-1200

Snaga / Broj okretaja/ Kapacitet/


kW
min-1
kgh-1

19

Ekstrudiranje

Paralelni dvopuni vijak i odgovarajui cilindar

20

Ekstrudiranje

Primjer paralelnog dvopunog ekstrudera i neke njegove karakteristike


(proizvoa Zhangjiagang Beier Machinery Co., Ltd., Kina) 21
Karakteristika / Model

TSK-30 TSK-50

TSK-60

TSK-75A TSK-75B TSK-95

Promjer vijka / mm

30

50,5

60

72

75

95

Broj okretaja / min-1

400

500/600

300/500

400/500

300/500

400

Snaga glavnog motora /kW

7,5/11

36/45

55/75

75/110

110/140

240

L/D

32-40

32-48

32-48

32-48

32-48

32-40

Kapacitet / kgh-1

10-40

50-200

80-300

200-500

200-600 800-1000

Ekstrudiranje

Konusni dvopuni vijak i odgovarajui cilindar

22

Ekstrudiranje

Primjer konusnog dvopunog ekstrudera i neke njegove karakteristike


(proizvoa Zhangjiagang Yisu Machinery Co., Ltd., Kina) 23
Karakteristike / Model

SJZ51/105

SJZ65/132

SJZ80/156

SJZ92/188

Promjeri punih vijaka / mm

51/105

65/132

80/156

92/188

Efektivna duljina punih vijaka / mm

1200

1440

1800

2500

Brzina okretaja punih vijaka / min-1

1-32

1-34,7

1-36,9

1-32,9

Snaga glavnog motora / kW

22

37

55

90

Snaga grijaa cilindra / kW

18

24

38

86,8

80-140

250-300

320-450

500-600

Kapacitet / kgh-1

Ekstrudiranje

LIJEVAK
slui za prihvaanje polimernog materijala koji se dobavlja ekstruderu
materijal slobodnim padom ili mehaniki dospijeva u uvlanu zonu cilindra
CILINDAR ZA TALJENJE

u cilindru za taljenje materijal se tali i homogenizira


uvlana zona cilindra je uobiajeno glatka, ali se konstruiraju i
uljebljene koje omoguavaju veu dobavu
uvlana zona se mora intenzivno hladiti
transport kroz cilindar omoguen je zbog razlike u koeficijentima trenja
izmeu polimernog materijala i punog vijka, odnosno cilindra
prolaskom kroz zagrijani cilindar polimerni materijal se rastali
prvo se rastali materijal uz stijenke cilindra; zatim uz vijak
cilj je postii toplinski homogenu taljevinu

Ekstrudiranje

CJEDILA I SITA
cjedilo: rupiasta ploa koja se nalazi izmeu vrha punog vijka i
kalupa; promjer rupica 5-8 mm
zadatak: stvaranje otpora teenju taljevine
sita: zadatak da zadre neistoe iz taljevine te omogue dodatno
mijeanje i homogeniziranje komora
dolaze u paketu, prvo najfinije, potrebno redovito ienje
GRIJALA I HLADILA

uspjenost ekstrudiranja ovisi o pravilnom temperaturnom profilu du


ekstrudera i kalupa (temperiranje)
broj zona grijanja i hlaenja ovisi o namjeni ekstrudera, a duljina
pojedine zone je 4-5 D
zagrijavanje: izvana (elektrootporno, preko grijala) i uslijed topline
trenja (preko punog vijka)
odvoenje topline: hlaenjem cilindra medijem za hlaenje (najee
voda)

Ekstrudiranje

Zona
oblikovanja

Istisna
zona

Uvlana
zona

Tlana
zona

Tlak (p)

KALUP
zadatak: oblikovanje taljevine
pad tlaka je najvei u kalupu; valja osigurati nesmetan tok taljevine
- stijenke kalupa visoko polirane da se smanji otpor teenju

Duljina (L)

Profil tlaka u ekstruderu

16

Ekstrudiranje

KALIBRATOR
koriste se kod proizvoda kod kojih se trai tonost dimenzija profila
kod ekstrudiranja tvrdog PVC-a razlikuju se:
a) suho kalibriranje profila sa upljim komorama
b) mokro kalibriranje za profile bez upljih komora
HLADILO
vrui profil nakon izlaska iz kalupa ili kalibratora treba ohladiti
odgovarajuom brzinom
najee vodom, prolaskom ekstrudata kroz temperiranu vodenu
kupelj (esto vie kupelji razliitih temperatura)
IZVLAILO
zadatak: sinhronizirano izvlaenje ekstrudata bez vibracija
izvedba mu ovisi o obliku ekstrudata, a najee su to transportne
trake za profile, gusjeniari za cijevi, valjano izvlailo za ploe
brzina izvlaenja: 0,5 mmin-1; 100 mmin-1 pri ekstrudiranju crijevnog
filma; 2500 mmin-1 pri ekstruzijskom izoliranju telefonskih kablova

Ekstrudiranje

NAMATALICE
koriste se kod folija, crijeva, izolacija ica itd.
ekstrudat se namata na bubnjeve; namatalice ovdje zamjenjuju
izvlailo
REZALICE
u sluaju da se ekstrudat ne namata na kraju linije za ekstrudiranje
nalaze se rezalice
mogu biti poprene (za cijevi, profile) i uzdune (pokretni noevi koji
slue za rezanje folija)

POGON I PRIGON
najei pogon je elektrini
prigon je najee s zupanicima, zatim remenasti i lanani

Ekstrudiranje

8.3.1. PRIMJERI PRIMJENE EKSTRUDATA

poljoprivreda: cijevi za drenau (PE-HD cijevi otporne na koroziju u


tlu), posude za hranjenje ivotinja (PVC)

automobili: brtve na vratima (mogu i koekstrudiranjem)

graevinarstvo: zatita elektrinih vodova i kablova (PVC)

kuanstvo: zavjese (PVC), brtve na hladnjacima (termoplastina guma


ili PVC s metalnim punilom), prozori i vrata (uglavnom kruti PVC)
medicina: cjevice za krv, cijevi za katetere (kompozitni materijal polimer + ojaalo)
ambalaa: ekstrudiranje polimernog crijevnog filma za izradu vreica
ostalo: plinske cijevi (PE - otporan prema plinu i koroziji u tlu), cijevi
za vodu (PE - otporan na koroziju u tlu, inertan prema vodi)

Ekstrudiranje

Linija za proizvodnju PVC cijevi

24

Linija za proizvodnju PVC, PP i PE cjevica

25

Ekstrudiranje

Linija za proizvodnju PVC panela

26

Linija za proizvodnju traka od PP-a 27

Ekstrudiranje

Linija za koekstrudiranje

28

Lijevanje

9. CIKLIKI POSTUPCI PRAOBLIKOVANJA


9.1. LIJEVANJE

cikliki postupak praoblikovanja ulijevanjem niskoviskoznih tvari u


temperirani kalup
lijevaju se: kapljeviti monomeri ili polimeri u obliku otopine,
disperzije, paste ili niskoviskozne taljevine
vrsti polimerni materijal nastaje polireakcijama i/ili
umreavanjem, isparavanjem otapala, geliranjem
tvorevina poprima oblik kalupne upljine bez djelovanja dodatne
vanjske sile

Lijevanje

9.1.1. LIJEVANJE KAPLJEVITIH MONOMERA

plastomeri: PS, PMMA, PA (polimerizacija)


elastomeri (umreavanje)
duromeri: epoksidi i nezasieni poliesteri (polimerizacija i/ili
umreavanje)
egzotermni procesi porast specifinog obujma posljedica:
znaajno stezanje pri hlaenju (plastomeri oko 20%)

2
5

Lijevanje kapljevitih monomera ili niskomolekulnih pretpolimera:


1odljevak, 2kapljevita smola, 3-jezgra, 4-gnijezdo, 5-zrani oduak 10

Lijevanje

9.1.2. LIJEVANJE OTOPINA I PLASTIFIKATA

PA, PC, celulozni esteri i eteri mogu se lijevati u obliku otopina


lijevaju se na nosa (papir, tekstil) ili na rotirajui metalni bubanj
otapalo ispari; dobije se trak eljene debljine
omekani PVC (plastifikat) esto se lijeva u otvorene kalupe
plastifikat se gelira samo uz stijenku zagrijanog kalupa, a suviak
odlije (primjer: proizvodnja PVC koe za obuu)

e)

a)

d)

b)

f)

c)

Lijevanje PVC plastifikata u otvorene kalupe: a) punjenje kalupa, b)


zagrijavanje u svrhu stvaranja gela uz stijenku kalupa, c) odlijevanje
vika, d) dodatno zagrijavanje, e) hlaenje, f) odvajanje proizvoda 10

Lijevanje

uplji cilindrini predmeti (cijevi) mogu se proizvesti centrifugalnim


lijevanjem
npr. omekani PVC lijeva se u kalup; kalup se zagrijava i rotira u samo
jednom smjeru

d)
a)

b)

c)

e)

Centrifugalno lijevanje upljih odljevaka: a) punjenje kalupa, b)


zatvaranje kalupa, rotiranje oko dvije ili vie osi uz istodobno
zagrijavanje, c) otvaranje kalupa, d) hlaenje, e) vaenje odljevka

10

uplji zatvoreni predmeti proizvede se rotacijskim lijevanjem; kalup


se rotira u razliitim smjerovima

Sraivanje

9.2. SRAIVANJE U KALUPU

postupak ciklikog praoblikovanja polimernih prahova u kalupnoj


upljini spajanjem estica pri povienoj temperaturi (sinteriranje)
konani oblik tvorevina poprima hlaenjem
primjenjuje se za polimerne materijale koji ne stvaraju niskoviskoznu
taljevinu (PTFE, visokomolekulni PE)
primjenjiv i na plastomere koji se lako tale (filtarske ploe,
separacijske ploe u akumulatorima itd.)

razlikuju se:
a) nasipno sraivanje
b) rotacijsko sraivanje (rotacijsko kalupljenje)

Sraivanje

9.2.1. NASIPNO SRAIVANJE

primjenjuje se za izradu upljih predmeta

Nasipanje
praha

Zagrijavanje
kalupa

Odstranjivanje
vika praha

Hlaenje
kalupa

Vaenje
proizvoda

Nasipno sraivanje 14
9.2.2. ROTACIJSKO SRAIVANJE

postupak slian rotacijskom lijevanju


ovim postupkom izrauju se: uplji predmeti velikog obujma
(spremnici za dizel gorivo ili kinicu, komore za kanalizaciju), kanui i
kajaci, djeje kuice itd.
obino se prerauju PE-LD, PE-LLD, PP, EVA, PVC

Sraivanje

a)

b)

c)

d)

Faze postupka rotacijskog sraivanja: a) punjenje kalupa prahom; b)


zagrijavanje i sraivanje tijekom dvoosne vrtnje; c) hlaenje tijekom
vrtnje; d) vaenje proizvoda 29
http://www.bpf.co.uk/Data/Image/1_rotational_moulding.swf

sporedna
os

Sraivanje

osnovna
os

Shema ureaja za
rotacijsko sraivanje 10

Primjer ureaja i tvorevina nainjenih


rotacijskim sraivanjem 30,31

Preanje

9.3. PREANJE

klasifikacija postupaka preanja (e. moulding):


- izravno preanje (e. compression moulding)
- posredno preanje (e. transfer moulding)
- injekcijsko preanje (e. injection moulding)

izravno se preaju: duromeri, elastomeri, plastomeri

posredno se preaju: duromeri i elastomeri

injekcijski se preaju: plastomeri, duromeri i elastomeri

Izravno preanje

9.3.1. IZRAVNO PREANJE

cikliki postupak praoblikovanja


prah, pripremak ili granulat se stavlja u otvorenu, temperiranu
kalupnu upljinu (prostor u kalupu koji slui oblikovanju otpreska)
djelovanjem pritiska i topline oblikuje se otpresak

izravno se preaju:
- duromeri: PF, UF, MF; rjee UP i EP (dodatci do 65 %)
- elastomeri: sve vrste
- plastomeri: vrlo rijetko (npr. ispitna tijela epruvete, proizvodi
niske orijentiranosti)
nedostatci izravnog preanja: nemogunost tonog doziranja,
otplinjavanje kalupne upljine, srh

Izravno preanje

a)

b)

Izravno preanje: a) poetak praoblikovanja, b) zavrno praoblikovanje

T = 150 230 C, p = 20 60 N/mm2

32

Izravno preanje

Prea za izravno preanje 33

Posredno preanje

9.3.2. POSREDNO PREANJE

cikliki postupak praoblikovanja ubrizgavanjem polimerne tvari


potrebne smine viskoznosti u temperiranu kalupnu upljinu
bolja svojstva i dimenzijska stabilnost otpreska, manji srh, mogunost
uklapanja metalnih dijelova

Izravno preanje: a) poetak praoblikovanja, b) zavrno praoblikovanje

34

Injekcijsko preanje

9.3.3. INJEKCIJSKO PREANJE POLIMERA

cikliki postupak praoblikovanja ubrizgavanjem polimerne taljevine


potrebne smine viskoznosti u temperiranu kalupnu upljinu
tvorevina (otpresak) hlaenjem, polimeriziranjem i/ili
umreavanjem postaje pogodna za vaenje iz kalupne upljine

osnovne karakteristike injekcijskog preanja


- prerauju se svi materijali (plastomeri, duromeri, elastomeri)
- visokoautomatiziran postupak, velika ponovljivost
- naknadna obrada otpresaka uglavnom nepotrebna
- veliki raspon otpresaka

jednostavni (iroka potronja)


male mase (< 1 g)

kompleksni (tehniki otpresci)


velike mase (> 25 kg)

Injekcijsko preanje

injekcijskim preanjem se najee prerauju plastomeri i to:


PP, PE, PS, ABS, PA, PVC, PC

podruja primjene tvorevina dobivenih injekcijskim preanjem:


- ambalaa
- automobili
- telekomunikacijski i elektroniki ureaji
- kune potreptine
- namjetaj
- graevinarstvo
- igrake

Injekcijsko preanje

LINIJA ZA INJEKCIJSKO PREANJE POLIMERA


Osnovna oprema:

Dopunska oprema:

1. UBRIZGAVALICA

1. ureaji za pripremu sirovine (suare, ureaji

2. KALUP

za predgrijavanje sirovine, mijealice i dozatori)

3. UREAJ ZA TEMPERIRANJE

2. ureaji za pripremu kalupa (komore ili

KALUPA

temperirala)
3. ureaji za transport i manipulaciju
otprescima (roboti, vibratori, transporteri itd.)
4. oprema za regranulaciju (mlinovi)

Injekcijsko preanje

UBRIZGAVALICA
a) jedinica za pripremu taljevine i ubrizgavanje
b) jedinica za zatvaranje kalupa
c) pogonska jedinica
d) upravljaka jedinica
Sila dranja kalupa, FD = 100 t; D x V x = 7,6 x 2,2 x 1,8 m; 6,9 t
FD = 3500 t; D x V x = 15,2 x 4,0 x 4,8 m; 180 t

Ubrizgavalica za injekcijsko preanje polimera

35

Injekcijsko preanje

a) jedinica za pripremu taljevine i ubrizgavanje

Sustav za injekcijsko preanje: 1-lijevak, 2cilindar za taljenje, 3puni


vijak, 4grijai, 5 sabirnica, 6mlaznica, 7-uljevak, 8kalupna upljina,
9kalup, 10nepomini nosa kalupa, 11pomini nosa kalupa, 12potiskivalo, 13jedinica za ubrizgavanje 36
FD = 100 t; V = 250 cm3
FD = 3500 t; V = 13 200 cm3

Injekcijsko preanje

Podjela postupaka injekcijskog preanje prema razini tlaka ubrizgavanja


Tlak
ubrizgavanja
Vrlo visoki

Visoki
Srednji
Niski

Podtlak

Razina /
bar

34

Primjer

injekcijsko preanje kristalastih polimera


Djuner-Kubatovim postupkom (oko 5000 bar)
nereakcijsko
injekcijsko
1001 - 3000 tankostjeno
preanje plastomernih taljevina
(srednjestjeno)
nereakcijsko
301 - 1000 klasino
preanje plastomernih taljevina
reakcijsko injekcijsko preanje duromernih
< 300
otpresaka (PUR integralni pjenasti otpresci)
<1
injekcijsko pjenjenje PS-E
> 3001

Podjela postupaka injekcijskog preanja prema tlaku u kalupnoj upljini 34


Tlak u kalupnoj upljini

Razina / bar

Vrlo visoki

> 1000

Visoki

500 - 1000

Srednji

151 - 500

Niski

< 150

Podtlak

<1

Injekcijsko preanje

b) jedinica za zatvaranje kalupa slui:


- zatvaranju kalupa, odravanju kalupa zatvorenim za vrijeme
ubrizgavanja i hlaenja (umreavanja) otpreska
- otvaranju kalupa, te potiskivanju otpreska iz kalupne upljine
- u praksi su jednako zastupljeni hidrauliki i mehaniki sustavi
1

Hidrauliki sustav jedinice za zatvaranje kalupa: 1-hidrauliki cilindar, 2hidrauliko potiskivalo, 3-prijenica, 4-pomini nosa kalupa, 5 nepomini nosa kalupa 37

Injekcijsko preanje

c) pogonska jedinica

- pogonska energija dolazi najee iz hidraulikog pogonskog sustava

Elektrina ubrizgavalica za proizvodnju CD-a 38


d) upravljaka jedinica
- zajednika je za cijelu osnovnu opremu; najee mikroprocesor

Injekcijsko preanje

KALUP ZA INJEKCIJSKO PREANJE


Elementi kalupa su:
1. kalupna upljina
2. uljevni sustav
3. sustav za temperiranje
4. sustav za vaenje otpreska

5. sustav za voenje i centriranje


6. sustav za odzraivanje
7. kuite kalupa
FD = 100 t; V x = 0,69 x 0,69 m

FD = 3500 t; V x = 3,2 x 2,5 m

2
1
5

A - nepomini dio kalupa, B - pomini dio kalupa;


1 - kalupna upljina, 2 - uljevni sustav, 3 - kanal
za temperiranje, 4 potiskivalo, 5 sustav za
voenje i centriranje 37

Injekcijsko preanje

Primjer kalupa za injekcijsko preanje polimera

39

Injekcijsko preanje

Konstruiraju se:
- kalupi s jednom kalupnom upljinom - izravno ubrizgavanje
- kalupi s vie kalupnih upljina - posredno ubrizgavanje

ue

otpresak
uljevak

Raspored uljevnih kanala i


kalupnih upljina 37

uljevni kanal
razdjeljnik

Dijelovi uljevnog sustava 37

Injekcijsko preanje

vodei zatik
vodea
pukica

centrirna pukica

b)

a)

Sustav za voenje: a) vodei zatik, vodea i centrirna


pukica; b) izvedbe vodeeg zatika 37

Injekcijsko preanje

Kalup za injekcijsko preanje


prednjeg automobilskog branika 40

UREAJ ZA TEMPERIRANJE KALUPA

Injekcijsko preanje

temperiranje znai postizanje i odravanje temperaturnog polja u


kalupu-opisuje se pomou temperature stijenke kalupne upljine

Tijek promjene temperatura kalupne upljine: TP - poetna temperatura, TD dodirna temperatura, TK-temperatura stijenke kalupne upljine, TOK-temperatura
u trenutku otvaranja kalupa; th - vrijeme hlaenja, tc - vrijeme ciklusa 37

Injekcijsko preanje

temperiranje plastomera i elastoplastomera:


- vrua polimerna taljevina (150-420 C) ulazi u hladni kalup
(-5 - 260 C); polimerna taljevina se hladi u kalupnoj upljini
predajui toplinu kalupu
temperiranje duromera i elastomera:
- hladni duromerni pretpolimer (80-120 C), odnosno kauukova smjesa
(70-100 C) ulaze u vrui kalup (180-210 C, odnosno 150-200 C);
otpresak se hladi tako to toplinu predaje okolini kalupe potrebno
samo zagrijavati

ureaji za temperiranje:
- temperiranje vodom iz vodovodne mree
- temperirala kalupa su ureaji koji optonim zagrijavanjem ili

hlaenjem medija za temperiranje odravaju temperaturno polje


kalupa stalnim

Injekcijsko preanje

medij za temperiranje:
- voda (od 20 do 95 C)
- voda uz dodatak sredstava za povienje vrelita (do 140 C)
- ulje (od 20 do 300 C)
- rashladni strojevi: zrana temperirala i temperirala s vodom hlaena
kondenzatorom (od -20 do 40 C)
krugovi za temperiranje:
- gnijezda i kalupnih ploa (temperiraju dijelove kalupa kojima se
otpresku daje vanjski oblik)
- igova i jezgara (temperiraju dijelove kalupa kojima se otpresku
daje unutranji oblik)

Injekcijsko preanje

Faze ciklusa injekcijskog preanja plastomera


http://www.bpf.co.uk/Plastipedia/Processes/Injection_Moulding.aspx

Plinsko injekcijsko preanje

9.4. POSEBNI POSTUPCI INJEKCIJSKOG PREANJA


9.4.1. PLINSKO INJEKCIJSKO PREANJE

hlaenjem taljevine u kalupu dolazi do skupljanja (odmicanja od stijenke


kalupa) kompenzira se ubrizgavanjem dodatne koliine polimera
kad se ue ohladi onemogueno dodatno ubrizgavanje
problem posebno kod tankih otpresaka
rjeenje: uvoenje inertnog plina u kalupnu upljinu koji sprjeava
skupljanje polimernog materijala
prednosti:
- prijenos pritiska kroz taljevinu ujednaen i efikasan potreban
manji tlak ubrizgavanja (do 70 %)
- uteda materijala (do 30 %)
- bolja dimenzijska stabilnost otpreska, bolja povrina otpreska (bolja
reprodukcija povrine kalupa)
- smanjenje trajanja ciklusa (bre hlaenje)

Plinsko injekcijsko preanje

dvije su osnovne inaice plinskog injekcijskog preanja:


- unutarnje plinsko injekcijsko preanje
- vanjsko plinsko injekcijsko preanje

Unutarnje plinsko injekcijsko preanje

41

http://bpfmedia.emango.net/gas_injection_internal.swf

Plinsko injekcijsko preanje

Vanjsko plinsko injekcijsko preanje

42

http://bpfmedia.emango.net/external_gas_injection.swf

Plinsko injekcijsko preanje

a)

b)

Ureaj za pripremu plina (a) i jedinica za kontrolu plina (b)


(proizvoa: CGI Cinpres) 43

postupak primjenjiv na veinu termoplastinih materijala (npr. PP,


ABS, PS-HI, PC, PA itd.)

Obrizgavanje umetaka

9.4.2. OBRIZGAVANJE UMETAKA

postupak kojim se umetci unose u polimernu matricu (ili u kalupu ili


nakon vaenja otpreska iz kalupa)
veina plastomera moe se koristiti za obrizgavanje (npr. ABS, PA,
PC, PP, PS)
umetci su najee metalni (obino mjed, nehrajui elik), staklena
vlakna ili etikete (obino od papira, dvoosno orijentiranog PP-a)
umetanjem i obrizgavanjem umetaka postiu se bolja svojstva
otpreska

Tipini umetak od mjedi

44

Obrizgavanje umetaka

Obrizgavanje umetaka 44
http://www.bpf.co.uk/Data/Image/1_insert_moulding.swf

Obrizgavanje umetaka

Obrizgana metalna matica (a) i metalni vijci za obrizgavanje (b)

Obrizgavanje etikete na ambalai za sladoled i nosiljci za boce

45

44

Obrizgavanje umetaka

primjeri obrizgavanja
-

umetanje metalnih vijaka


kontinuirani film ambalaa
ukrasne naljepnice - ambalaa
umetanje metalnih ploa (postolja videorekordera i kamera)
umetanje staklenih vlakana (satelitske antene)

obrizgavanje se koristi i kod:


- izravnog preanja
- ekstruzijskog puhanja
- rotacijskog kalupljenja
- injekcijskog preanja pjenastih otpresaka
- proizvodnji staklom ojaanih polimernih materijala

Injekcijsko preanje pjenastih otpresaka

9.4.3. INJEKCIJSKO PREANJE PJENASTIH OTPRESAKA

dobije se tzv. strukturna pjena (e. structural foam)


povrinski sloj je vee gustoe od jezgre (jezgra elijaste strukture)
PS, ABS, PC, PP, PVC

Kuite kopirnog ureaja

Injekcijsko preanje pjenastih otpresaka

Metode injekcijskog preanja pjenastih otpresaka:


niskotlani proces
- uvodi se inertni plin u polimernu taljevinu
- omoguuje proizvodnju veih otpresaka
- debljina stijenki 5-15 mm
- ogranienje jedino veliina kalupa
- kalupi se izrauju od lakih metala (npr. aluminija) nii tlakovi
ubrizgavanja; nia cijena
- potrebne velike brzine injektiranja

konvencionalni proces injekcijskog preanja


- dodaju se kemijska pjenila u materijal
- potrebne velike brzine injektiranja
- kalupi su veih dimenzija (vee sile zatvaranja)

Injekcijsko preanje pjenastih otpresaka

Injekcijsko preanje pjenastih otpresaka (niskotlani proces)


http://www.bpf.co.uk/Data/Image/structural-foam.swf

46

Intrudiranje i injekcijsko izvlaenje

9.4.4. INTRUDIRANJE I INJEKCIJSKO IZVLAENJE


intrudiranje
- postupak proizvodnje otpresaka debelih stijenki (ne ubrizgava se
pod visokim pritiskom)

injekcijsko izvlaenje (injekcijsko-izravno preanje)


- postupak proizvodnje tankih otpresaka velike povrine (ekstremno
visoki tlakovi ubrizgavanja)

Injekcijsko izvlaenje: a) faza punjenja; b) faza izvlaenja

10

Postupci preoblikovanja

10. POSTUPCI PREOBLIKOVANJA

cikliki postupak obradbe polimera tijekom kojeg se bez odvajanja


estica mijenja oblik pripremka
pripremak: filmovi, folije, ploe
oblikovati se moe u toplom i hladnom stanju
preoblikuju se preteno plastomeri
postignuti oblik se uvrsti hlaenjem ili umreavanjem

10.1. OBLIKOVANJE
10.1.1. TOPLO OBLIKOVANJE

prikladni mnogi plastomeri: PS (masivni i pjenasti), ABS, PE-HD, PELD, PP, PMMA, PVC, CA, CAB itd.
pripremci: ekstrudiranjem, kalandriranjem, izravnim i posrednim
preanjem, lijevanjem
pripremak mora biti u gumastom stanju da bi se mogao toplo
oblikovati (razvlaenje)
najvie kao ambalaa za hranu; zatim farmacija, elektronika

Toplo oblikovanje

ambalaa za hranu mora imati izvrsna barijerna svojstva prema


plinovima, vlagi vieslojna ambalaa

Primjeri proizvoda dobivenih toplim oblikovanjem

47

Toplo oblikovanje
PREOBLIKOVANJE

NAMOTAVANJE

REZANJE

OTPADA
SLAGANJE
GRIJANJE

Linija za toplo oblikovanje 48


http://bpfmedia.emango.net/Thermoforming_RPC_BPF.swf

Recikliranje otpada pri toplom oblikovanju

47

Toplo oblikovanje

10.1.2. VAKUUM OBLIKOVANJE


omoguava veliku brzinu proizvodnje
prerauju se: ABS, PS, PC, PP, PE, PVC, PMMA
tipini proizvodi: kade i tuevi, trup brodica i jedrilica, aice za
jogurt, kutije za skije, kutije za sendvie itd.

Primjeri ureaja i proizvoda dobivenih vakuum oblikovanjem

49

Toplo oblikovanje

kalup

klin

pripremak

proizvod

vakuum

Vakuum oblikovanje

49

http://www.bpf.co.uk/Data/Image/vacuumform1.swf

Hladno oblikovanje

10.1.3. HLADNO OBLIKOVANJE

oblikovanje u vrstom stanju temelji se na hladnom teenju


(potrebna visoka mehanika naprezanja)
mogu se preraivati ilavi plastomerni materijali: PE, PP, PC, PVC,
ABS, POM, PA, CA, PTFE, PB
postupci pri sobnoj temperaturi: valjanje, duboko vuenje, preanje,
istiskivanje i izvlaenje
1 ig
2 dralo
3 pripremak
4 provlani prsten
5 stol pree

Duboko vuenje plastomernih pripremaka

10

Puhanje

10.2. PUHANJE UPLJIH TIJELA

cikliki postupak preoblikovanja pripremka djelovanjem stlaenog


zraka u tvorevinu-uplje tijelo koje uvruje oblik hlaenjem
proizvode se zatvorena ili na jednom kraju otvorena uplja tijela
tvorevine od nekoliko cm3 do 10 m3
razlikuju se ekstruzijsko i injekcijsko puhanje

10.2.1. EKSTRUZIJSKO PUHANJE

ekstruzijsko puhanje sastoji se od dvije faze: ekstrudiranje


pripremka i puhanje
prerauju se plastomeri (PP, PE, ABS, PET, PC, PA, PVC itd.) i neki
elastoplastomeri
proizvodi: boce, spremnici za gorivo u vozilima, cijevi za ventilaciju,
kante za zalijevanje, daske za jedrenje, dijelovi namjetaja itd.

Ekstruzijsko puhanje
lijevak

puni vijak
pogon
grijai

dovod plina
(p<1MPa)

vrui no

Ekstruzijsko puhanje

50

http://www.bpf.co.uk/Data/Image/Extrusion%20Blow%20Moulding.swf

Ekstruzijsko puhanje

Proizvodi ekstruzijskog puhanja

51

Injekcijsko puhanje

10.2.2. INJEKCIJSKO PUHANJE

injekcijsko puhanje sastoji se od dvije faze: izrada pripremka


injekcijskim preanjem i puhanje
prerauju se plastomeri (PET, PS, PVC, PC, PP, PAN) i neki
elastoplastomeri
proizvodi: kvalitetnija ambalaa u prehrambenoj i kozmetikoj
industriji (nema zavarenih rubova ni srha ni otpada)

Proizvodi injekcijskog puhanja

52

Injekcijsko puhanje

a)

b)

c)

Faze injekcijskog puhanja: a) ubrizgavanje, b) puhanje, c)


izbacivanje proizvoda 52
http://www.bpf.co.uk/Plastipedia/Processes/Injection_Blow_Moulding.aspx

Ekstrudiranje crijevnog filma

10.3. EKSTRUDIRANJE CRIJEVNOG FILMA

plastine vreice se proizvode postupkom ekstrudiranja crijevnog


filma

Shematski prikazi postupka proizvodnje plastinih vreica


ekstrudiranjem crijevnog filam

Ekstrudiranje crijevnog filma

Pjenaste tvorevine

11. PROIZVODNJA PJENASTIH TVOREVINA

struktura im se sastoji od finih membrana, ujedno i stijenki elija


elije su ispunjene zrakom ili nekim drugim plinom
pjenila: vrsta, kapljevita, plinovita
najvanije pjenaste tvorevine: PS-E, PUR, PE-E, PP-E
svojstva: niska gustoa, niska toplinska provodnost, vrlo niski spec.
topl. kapacitet, kemijska postojanost, dobra zvuna izolacija, izvrsna
i raznovrsna obradljivost, pogodna mehanika svojstva
mogu se ojaavati
postupci proizvodnje: cikliki ili kontinuirani
razlikuju se: a) po stupnju krutosti: krute, savitljive i polusavitljive
b) po strukturi presjeka: normalne pjene, integralne
pjene, sendvi-pjene

Pjenaste tvorevine

a)

b)

c)

Vrste pjena prema presjeku tvorevine: a-normalne pjene, bintegralne pjene, c-sendvi-pjene; 1-elijasta struktura, 2-kourica
(masivni rubni sloj), 3-pokrivni sloj od metalnih, anorganskih ili
organskih materijala 10

Pjenaste tvorevine

11.1. TOPLO OBLIKOVANJE EKSPANDIRANOG POLISTIRENA


kondicioniranje starenje

pretpjenjenje
kalup

Toplo oblikovanje ekspandiranog polistirena

53

http://bpfmedia.emango.net/EPS_animation.swf

Pjenaste tvorevine

Proizvodi od ekspandiranog polistirena

53

Ojaane tvorevine

12. PROIZVODNJA OJAANIH TVOREVINA - KOMPOZITA

kompoziti su homogeni materijali dobiveni umjetnim spajanjem dvaju ili


vie razliitih materijala (ojaala s kompatibilnom matricom kao
vezivom)
ojaavaju se duromeri, elastomeri i plastomeri
85 % su nezasieni poliesteri; ostatak epoksidne smole i neki
plastomeri
ojaala: vlakna, kuglice
najproirenija su staklena vlakna
raste primjena ugljikovih, bornih, aramidnih i metalnih vlakana
struktura: kompoziti sa esticama, vlaknasti kompoziti, kompoziti s
vlaknima i esticama, samoojaavajui polimeri s krutim molekulnim
lancima (LPC)
vanjski oblik: ploasti ili slojeviti, laminati i kompaktni otpresci

Ojaane tvorevine

12.1. POSTUPCI PROIZVODNJE KOMPOZITNIH TVOREVINA


12.1.1. LAMINIRANJE
a) dodirno (runo) laminiranje
- najstariji postupak, koristi se za male serije srednjih do vrlo
velikih izradaka
1 - otvoreni kalup
2 - odvajalo
3 - gelna prevlaka

4 - stakleno tkanje (mat)


5 - hladno ovravajua smola
6 - gotov proizvod

3 4

a)

b)
6
1

c)

Dodirno laminiranje: a) nanoenje odvajala, gelne prevlake, staklenog


tkanja i smole; b) istiskivanje zraka izmeu slojeva, c) odvajanje
proizvoda od kalupa 6

Ojaane tvorevine

b) kontinuirano laminiranje
- za proizvodnju valovitih ploa
3

4 5

6
7

Proizvodnja valovitih ploa: 1 - odmotavanje donjeg traka, 2 spremnik sa smolom, 3 - odmotavanje staklenog mata, 4 - odmotavanje
gornjeg traka, 5 - naprava za praoblikovanje valovitih ploa, 6 - pe
za ovravanje, 7 - ojaani valoviti trak, 8 - prigon 6

Ojaane tvorevine

12.1.2. NAMOTAVANJE

za proizvodnju upljih, relativno tankih tijela (cijevi, ali i drugi oblici:


spremnici, posude pod tlakom)
vlakna
kupka sa smolom
alat

postolje

namotana
vlakna

Shema postupka namotavanja

54

os rotacije

Ojaane tvorevine

Primjeri proizvoda dobivenih postupkom namotavanja

14,55

Ojaane tvorevine

12.1.3. TRCANJE VLAKANA

na ravnu plou ili kalup trcaju se smola i stakleno vlakno


spojene komponente se umreuju i ovruju na povrini kalupa

5
6

trcanje vlakana: 1-dovod stlaenog zraka, 2-struk, 3-smola s


umreavalom, 4-smola s ubrzavalom, 5-mlaznica, 6-rezalo vlakna

10

Ojaane tvorevine

12.1.4. PULTRUDIRANJE ILI POVLANO EKSTRUDIRANJE

postupak proizvodnje jednoosnih punila ili upljih beskonanih profila


vlakna: staklena, ugljina, aramidna
polimerna matrica: poliesteri, vinilni esteri, epoksidne smole, fenolne
smole
svojstva: ujednaena kvaliteta proizvoda, izvrsna vrstoa i tvrdoa,
mala masa, visoka otpornost prema koroziji, elektrina i toplinska
izolacija, niska gorivost, lako se ugrauju i odravaju, dobra optika
svojstva

http://www.bpf.co.uk/Data/Image/new_ani2.swf

Linija za pultrudiranje

56

Ojaane tvorevine
namotaji
struka

mat

spremnik
smole
pripremak

grijana mlaznica
izvlailica

pila
odlaganje

http://www.bpf.co.uk/Data/Image/new_ani2.swf

Linija za pultrudiranje

57

Primjeri pultrudiranih proizvoda 56

Postupci preradbe polimera - saetak

POSTUPCI PRERADBE POLIMERA - SAETAK


Znaajke vanijih postupaka preradbe polimera

57

Ekstrudiranje

Injekcijsko
preanje

Puhanje

Rotacijsko
sraivanje

Toplo
oblikovanje

Visoka

Visoka

Visoka

Umjerena

Umjerena

Umjerena

Visoka

Umjerena

Niska

Niska

Kontinuiran

< 1 minute

< 1 minute

> 3 minute

1-3 minute

Ekonomska koliina

> 5 km

> 10000 kom.

Preciznost

Dobra

Dobra

Umjerena

Umjerena

Niska

debljine

Da

Da

Ne

Ne

Ne

uplja tijela otvorena


na jednom kraju

Ne

Da

Da

Da

Ne

Zatvorena uplja tijela

Ne

Ne

Da

Da

Ne

Vrlo male tvorevine

Ne

Da

Ne

Ne

Ne

Sloeni oblici

Da

Da

Da

Ne

Ne

Velika uplja tijela

Ne

Ne

Da

Da

Ne

Umetci

Ne

Da

Ne

Da

Ne

Navoji

Ne

Da

Da

Ne

Ne

Znaajka
Postupak
Cijena opreme
Cijena alata
Vrijeme ciklusa

Kontrola
stijenke

> 10000 kom. 100-10000 kom. 100-10000 kom.

Postupci preradbe polimera - saetak

Znaajke vanijih postupaka preradbe plastomera

57

Postupak
preradbe

Cijena
opreme

Cijena
alata

Vrijeme
trajanja ciklusa

Preciznost

Ekonomska
koliina

Ekstrudiranje

Visoka

Umjerena

Kontinuiran

Dobra

> 5000 m

Injekcijsko
preanje

Visoka

Visoka

< 1 minute

Dobra

> 10000 kom.

Puhanje

Visoka

Umjerena

< 1 minute

Umjerena

> 10000 kom.

Rotacijsko
sraivanje

Umjerena

Niska

> 3 minute

Umjerena

100-10000 kom.

Toplo
oblikovanje

Umjerena

Niska

1-3 minute

Niska

100-10000 kom.

Postupci preradbe polimera - saetak

Preradljivost nekih vanijih plastomera

57

Polimer

Ekstrudiranje

Injekcijsko
preanje

Puhanje

Rotacijsko
sraivanje

Toplo
oblikovanje

PE-LD

Da

Da

Da

Da

Ne

PE-HD

Da

Da

Da

Da

Ne

PP

Da

Da

Da

Ne

Da

PVC-U

Da

Da

Da

Da

Da

PVC-P

Da

Da

Da

Da

Da

PS/PS-HI

Da

Da

Da

Da

Da

SAN

Da

Da

Da

Ne

Ne

ABS

Da

Da

Ne

Da

Da

PA

Da

Da

Ne

Da

Ne

PC

Da

Da

Da

Ne

Da

PMMA

Da

Da

Ne

Ne

Da

POM

Da

Da

Da

Ne

Ne

EVAC

Ne

Ne

Ne

Da

Da

Postupci preradbe polimera - saetak

Znaajke vanijih postupaka preradbe duromera 57


Cijena
opreme

Cijena
alata

Vrijeme
ciklusa

Preciznost

Ekonomska
koliina/kom.

Izravno preanje

Umjerena

Visoka

2-5 minute

Dobra

> 10000

Posredno preanje

Umjerena

Visoka

2-5 minute

Dobra

> 10000

Visoka

Visoka

< 2 minute

Dobra

> 10000

Niska

> 3 minute

Umjerena

< 100

Preanje staklom ojaanih


tvorevina (DMC i SMC *)

Umjerena

Visoka

2-5 minute

Dobra

> 10000

Reakcijsko
injekcijsko
preanje (RIM i RRIM **)

Umjerena

Umjerena

2-5 minute

Umjerena

100-10000

Runo laminiranje

Niska

> 3 minute

Niska

< 100

trcanje vlakana

Umjerena

Umjerena

2-5 minute

Umjerena

100-10000

Namotavanje

Umjerena

Niska

> 3 minute

Niska

< 100

Pultrudiranje

Umjerena

Umjerena

Kontinuirano

Umjerena

> 5 km

Postupak preradbe

Injekcijsko preanje
Lijevanje

* DMC - injekcijsko preanje tjestastih smjesa sintetske smole i staklenih vlakana


SMC - injekcijsko preanje ploastih preprega
** RIM - reakcijsko injekcijsko preanje duromernih otpresaka
RRIM - reakcijsko injekcijsko preanje ojaanih pjenastih duromernih otpresaka

Naknadna obradba

13. POSTUPCI NAKNADNE OBRADBE

postupci pretvaranja pripremka u gotovi proizvod:


a) postupci odvajanja
b) postupci povezivanja (lijepljenja ili zavarivanja)
c) postupci prevlaenja (oslojavanja)

13.1. OBRADBA POLIMERA ODVAJANJEM ESTICA

turpijanje, glodanje, blanjanje, tokarenje, buenje, piljenje,


graviranje, bruenje, poliranje
polimeri se mogu obraivati alatima i strojevima za obradu drva i
metala uz odreene posebnosti
alat mora imati veliki prednji kut (sniava se potrebni rad rezanja) i
biti vrlo otar (zbog niskog modula rastezljivosti polimera)
toplina trenja odvodi se u rezni alat (99,2-99,8 %) - povrinu treba
intenzivno hladiti (plastomeri do 60 C, duromeri oko 150 C)
materijal alata: tvrdi metal ili s dijamantnim umetkom

Postupci povezivanja

13.2. POSTUPCI POVEZIVANJA

postupcima povezivanja poveavaju se prvobitne izmjere obradaka


potrebno stvoriti vrstu kemijske veze i/ili fizike veze
postupci povezivanja:
a) postupci spajanja (lijepljenje i zavarivanje)
b) postupci naslagivanja
13.2.1. LIJEPLJENJE

povezivanje istovrsnih ili raznovrsnih materijala djelovanjem


meupovrinskih sila (mehanike, elektrostatske ili molekulne prirode)

ljepilo: nemetalna tvar koja razliite dijelove moe povezati razliite


dijelove povrinskim prianjanjem (adhezija) i unutarnjom vrstoom
(kohezija)

Postupci povezivanja

Materijal 1

Adhezija

Ljepilo

Kohezija

Materijal 2

Adhezija
Shema djelovanja sila u lijepljenom sloju 6

na graninoj povrini dolazi do kemijskog (polireakcije, umreavanja) ili


fizikog stvaranja materijala ili skruivanja - ovisno o vrsti ljepila

Postupci povezivanja

pri lijepljenju je nuno ostvariti i meusobno pravilan poloaj spajanih


dijelova uvrivanjem i djelovanjem laganog pritiska
1

Povezivanje tvari pri lijepljenju: 1-priprema ljepila, spojna mjesta


eventualno prilagoditi ili obraditi, ienje; 2-spajanje, eventualno
zagrijavanje; 3-naknadna obrada, rezanje; 4-nanoenje ljepila; 5spajanje pritiskivanjem; 6-hlaenje, odvoenje otapala, 7-polazna
osnova: poluproizvodi ili dijelovi od razliitih materijala 10

Postupci povezivanja

13.2.2. ZAVARIVANJE

zavaruju se plastomeri i fizikalno umreeni elastoplastomeri


postupak zahtijeva kapljasto stanje - omogueno isprepletanje
makromolekulnih lanaca (djelomino praoblikovanje)
temperatura, ispravan pritisak i brzina zavarivanja - parametri pri
zavarivanju
zavarivanje se moe vriti sa i bez uporabe dodatnog materijala

najzastupljeniji postupci zavarivanja su:


- ultrazvuno zavarivanje
- zavarivanje vruim elementom (stino zavarivanje)
- zavarivanje vruim plinom
- visokofrekventno (vibracijsko) zavarivanje
- rotacijsko tarno zavarivanje

Postupci povezivanja

13.2.2.1. Ultrazvuno zavarivanje


najee primjenjivani postupak zavarivanja (omoguava najkrae
cikluse proizvodnje)
princip rada: elektrina energija pretvara se u mehanike titraje vrlo
visokih frekvencija (15-70 kHz)
1
2

3
4

5
6

1-zamanjak, 2-generator, 3magnet, 4-sonotroda, 5-plastomer,


6-nakovanj 6

3
4

1-sonotroda, 2-metalni dio, 3plastomer, 4-graninik, 5rastaljeni plastomerni dio 6

Postupci povezivanja

Ureaj za ultrazvuno zavarivanje

58

Postupci povezivanja

13.2.2.2. Stino zavarivanje


spojno mjesto se zagrijava pomou vrueg grijaeg elementa
primjena: zavarivanje cijevi i otpresaka, mogua automatizacija
(primjena u automobilskoj industriji)
izradak 2
izradak 1

grijai
element

Tlak /
Nmm-2

VP - vrijeme prilagoavanja
VZ - vrijeme zagrijavanja
VN - vrijeme namjetanja
VN - vrijeme hlaenja

zavar

0,15
0,10
0,05
0,00

1
VP

2 3
VZ

VN

PT

Vrijeme/s
VH

Reim rada stinog zavarivanja

Postupci povezivanja

13.2.2.3. Plinsko zavarivanje


spojno mjesto se zagrijava plinom i djelovanjem pritiska zavaruju
dodatnim materijalom
primjena: montaa i popravci aparata i spremnika
1

Zavarivanje vruim plinom: 1 - izrezati, spojna mjesta oistiti,


pripremiti ipku za zavrivanje, 2 - spojni dio poloiti na spojno mjesto i
navariti vruim plinskim ureajem, 3 - ipku spojiti pomou rila, 4 spajanje, 5 - naknadna obradba (po potrebi), 6 - djelomino
zagrijavanje, 7 - meusobno pritiskivanje, 8 - hlaenje 6

Oplemenjivanje

13.3. OPLEMENJIVANJE POVRINE POLIMERNIH IZRADAKA

polimerne izradke potrebno je povrinski oplemeniti


postupci: bruenje, poliranje, bojenje i lakiranje, metaliziranje,
tiskanje, utiskivanje reljefa

polimeri se bruse i poliraju kao i ostali materijali

bojaju (lakiraju) se uglavnom staklom ojaani proizvodi, pjenaste


poliuretanske i plastomerne tvorevine
postupci nanoenja boje (laka): trcanje, uranjanje, premazivanje,
elektrostatiko nanoenje

Oplemenjivanje

13.3.1. POSTUPCI METALIZIRANJA

metaliziranje - prevlaenje plastomernih izradaka metalnim prevlakama


Osnovni postupci metaliziranja

Postupak

Metal

Debljina sloja

Primjedba

Podtlano naparivanje

Mnogi metali,
kemijski spojevi

0,1 do 1 mm

Visoki podtlak

Katodno rasprivanje

Plemeniti i tvrdi
metali

0,1 do 1 mm

Umjeren podtlak

Au, Cu, Ni itd.

< 1 mm

Vodljive prevlaka za kasnije


galvaniziranje

Ni, Cr itd.

~ 20 mm

Raspadanje metalnih spojeva


na povrini koja se prevlai

Ni, Cr, Cu, Ag itd

5 do 100 mm

Samo na elektriki vodljivu


osnovu

Ag, Cu itd.

Slitine: Al, Cu, Ni,


Sn, Zn

100 do 1000 mm

Zagasite porozne prevlake

Kemijsko
metaliziranje
Metaliziranje iz
plinovite faze

Elektrolitiko
galvaniziranje
Lakiranje provodljivim
lakovima
trcanje metala

Oplemenjivanje

13.3.1.1. Podtlano naparivanje

metal se iz parnog stanja taloi na polimer


podtlano se mogu naparivati gotovo svi plastomeri i duromeri
primjena: proizvodnja poluvodikih ipova, graevnog stakla, doradbi
ambalae, glaziranju
15 14

13

10

11

12

7
6
8

Postrojenje za podtlano naparivanje

1 - podtlana komora
2 - ispariva
3 - kavez za izratke
4 - katoda tinjavog izbijanja
5 - proizvodi
6 - difuzijska pumpa
7 - valjasto-klipna pumpa
8 - predpumpa
9 - duboko smrznuta klopka
10 - visoko podtlani ventil
11 - predpumpni ventil
12 - zaobilazni ventil
13 - mlazni ventil
14 - mjerilo visokog podtlaka
15 - mjerilo prethodnog podtlaka

Oplemenjivanje

13.3.2. TISKANJE
postupci tiskanja: visoki tlak (knjigotisak, indirektni, fleksotisak),
ploni tisak (ofsetni tisak, svjetlotisak), duboki tisak (tamponski duboki
tisak), propusni tisak (sitotisak)
a

visoki tisak
b
a

ploni tisak

b
a

duboki tisak

propusni tisak

b
c

Postupci tiskanja

a - tiskovna podloga
b - kliej
c - tiskarska boja

Postupci oporabe

15. POSTUPCI OPORABE POLIMERNOG OTPADA


Komunalni kruti
otpad, 66,3%

Automobilski

Elektriki i

otpad, 4,7%

elektroniki
otpad, 4,1%

Poljoprivredni
otpad, 1,5%

Otpad iz
distribucijskih
lanaca i velikih
industrija, 20,3%

Graevinski otpad
i otpad iz ruenja,
3,0%

Izvori plastinog otpada po kategorijama u EU, 2002.

60

Postupci oporabe
30

24,90

25

Plastini otpad u milijunima


tona
otpad / 106 tona
Plastini

23,00
20,61

20

19,34

19,10

18,46
17,51

16,87

15

10

0
1994.

1996.

1998.

2000.

2002.

2004.

2006.

2008.

Godina
Godina

Ukupni plastini otpad u EU u razdoblju 1994.-2008. 60-62

Postupci oporabe

oporaba otpada jest svaki postupak ponovne obrade otpada radi


njegova koritenja u materijalne i energetske svrhe (NN 178/04)
'oporaba' generiki znai 'ponovna uporaba
oporaba obuhvaa postupke kojima se zatvara tok materijala i
proizvoda zbog gospodarskih i ekolokih ciljeva
postupci oporabe plastinog otpada su:
- materijalna (tvarna) oporaba
- mehanika oporaba
- kemijska oporaba
- otopinska oporaba
- energijska oporaba

15.1. MEHANIKA OPORABA

Postupci oporabe

MEHANIKA OPORABA - najpoznatiji oblik oporabe polimera

obavlja se taljevinskim postupcima plastini otpad se toplinom


prevodi u viskofluidno stanje (taljevinu) te se od njega oblikuju nove
tvorevine
materijalno (taljevinski) se moe oporabiti oko 80 % plastomera
ekonomski i tehniki izvediva samo za homogeni plastini otpad
(potrebno razvrstavanje otpada za kvalitetan reciklat)

vieslojni
materijali

Postupci oporabe

15.2. KEMIJSKA OPORABA


kemijskom oporabom mijenja se molekulna struktura polimera
polimerni otpad se razlae na poetne sastojke (monomere), sintetski
plin ili plinsko ulje
kemijski se mogu oporabiti: plastomeri, duromeri i elastomeri

postupci kemijske oporabe dijele se u dvije kategorije:


1. depolimerizacija (hidroliza, glikoliza, alkoholiza, acidoliza, aminoliza)
2. termoliza
- rasplinjavanje (kontrolirana atmosfera kisika)
- piroliza (bez prisutnosti kisika)
- hidriranje (atmosfera vodika)

Postupci oporabe

15.3. OTOPINSKA OPORABA


otopinska oporaba se osniva na razliitoj topljivosti polimera u otapalu
pri razliitim temperaturama
otopinskom oporabom se dobije kvalitetan regenerat
Uvjeti razvrstavanja mijeane plastike selektivnim otapanjem

63

Polimer

Otapalo

Temperatura / C

Koncentracija / mas. %

PS

ksilen

15

PE-LD

ksilen

75

10

PE-HD

ksilen

105

10

PP

ksilen

120

10

PVC

ksilen/cikloheksanon

120

10

PET

ksilen/cikloheksanon

180

10

Postupci oporabe

15.4. ENERGIJSKA OPORABA


energijskom oporabom se iz plastinog otpada koji se ne moe vie
uporabiti (oporabiti) moe dobiti energija (kalorijska vrijednost
plastinog otpada ~ 35 MJkg-1 - 'posuena' nafta)
energijska oporaba je najjeftiniji, najperspektivniji, ali drutveno
najmanje prihvatljiv postupak oporabe plastinog otpada

suvremena postrojenja za spaljivanje otpada su sigurna (98 %-tno


uklanjanje opasnih dimnih plinova) i neizbjena
energijska oporaba plastinog otpada se provodi:
- u spalionicama komunalnog otpada (zajedno s ostalim otpadom) u
svrhu dobivanja topline i elektrine energije
- suspaljivanjem razvrstane plastike u cementnim peima ili
termoelektranama gdje zamjenjuju dio goriva

Postupci oporabe

15.5. ODLAGANJE PLASTINOG OTPADA


odlaganje je najjednostavniji, najraireniji i najstariji nain
zbrinjavanja otpada
oko 90 % ukupno proizvedenog komunalnog otpada se odlae, a oko 6070 % na divljim odlagalitima 64
prije odlaganja otpad treba maksimalno iskoristiti i oporabiti radi
smanjenja volumena i mase, te stabilizirati i higijenizirati
odlagati se smije samo ostatak otpada kojeg nije mogue drugaije
zbrinuti
dosadanji podaci o ponaanju plastinog otpada na odlagalitima: 64
- plastini materijali pokazuju vrlo malo promjena
- na njima se ne nalaze mikroorganizmi raspadanja
- plastina uplja tijela se skupljaju do obujma samog materijala
- razgradnja najvie ovisi o debljini stjenke (debelostjeni imaju gotovo
neogranieno trajanje; npr. plastine vodovodne cijevi)

Kauuk

16. KAUUK I GUMA

kauuk: naziv za elastomernu tvar (bilo prirodnu bilo sintetsku)


kauuk je neumreeni polimer
guma: elastomerni materijal (kauukova smjesa)
16.1. PRIRODNI KAUUK

poliizopren u prirodi postoji u dvije konfiguracije:

CH3
C
CH2

CH3

CH2
C

C
CH2

CH2

C
H

cis-1,4-poliizopren (PI-C)

trans-1,4-poliizopren (PI-T)

Hevea brasieliensis

Plaquium gutta

(kauukovac)

Mimusops balata

prirodni kauuk (NR) se sastoji uglavnom od cis-1,4-poliizoprena

Kauuk
svojstva NR (temperaturni interval od -50C do +80C)
- izuzetna elastinost, dobar elektroizolator
- dobra otpornost na: habanje, udar; prema razrijeenim kiselinama i
luinama, alkoholima i vodi, atmosferilijama
- jako bubri u mineralnim uljima i mastima, gorivima, alifatskim, aromatskim i
kloriranim ugljikovodicima, te biljnim i ivotinjskim mastima
Fizikalne karakteristike prirodnog kauuka
Svojstvo

65

Vrijednost

Molekulna masa

2 x 105 - 5 x 105

Gustoa / gcm-3

0,913

Prekidna vrstoa / MPa

6 - 30

Prekidno istezanje / %

150 - 600

Volumni koeficijent ekspanzije / K-1

670 x 10-6

Staklite / C
Ravnotena temperatura taljenja / C
Toplina taljenja / Jg-1

-72
28-39
64

Kauuk
Svjetska potronja kauuka po granama industrije

Industrija gumenih pneumatika

56 %

Tehniki proizvodi za vozila

11 %

Strojevi i izgradnja postrojenja

9%

Modificirani polimerni materijali

9%

Industrija obue

3%

Graevinarstvo

3%

Ostalo

9%

65

ukupna svjetska proizvodnja kauuka 2013: 27,4 milijuna tona

66

43,8 % prirodni

56,2 % sintetski

(12,0 milijuna tona)

(15,4 milijuna tona)

Kauuk

16.2. SINTETSKI KAUUK


Sintetski kauuk
prema primjeni:

prema ISO-1629:1995

- univerzalni (pneumatici, masovni proizvodi)

M, N, O, R, Q, T i U kauuci

- specijalni (specijalne primjene)

1. Polibutadien (PBD)
H
H2C

C
H

CH2
n

Kauuk
2. poli(2,3-dimetilbutadien) ili metilni kauuk

CH3
H2C

CH2

CH3

3. polikloropen ili kloroprenski kauuk

Cl
H2C

CH2

4. stiren/butadienski kauuk (PBS)


diblok kopolimer
CH2

CH

CH2

CH

CH CH2

triblok kopolimer

CH2

CH

Kauuk
5. etilen/propilenski kauuk (EPM)

CH3
CH2 CH2

CH2 CH

6. etilen/propilen/dienski kauuk (EPDM)

CH3

etilidennorboren

CH2

CH

CH2 CH CH2 CH3

1,4-heksadien

ostali kauuci: akrilatni kauuk (ACM), epiklorhidrinski kauuk (ECHR),


polisulfidni kauuk (SR)

Kauuk

16.3. PRERADA KAUUKA

kauuci se vrlo malo izravno koriste zbog nezadovoljavajuih


kemijskih i fizikih svojstava
neprikladni za izradu pneumatika, cijevi za gorivo, brtvi...
rjeenje - prerada u 3 stupnja:
1. MIJEANJE s dodatcima (kauukove smjese)
2. OBLIKOVANJE (ekstrudiranjem, kalandriranjem, preanjem)
3. UMREAVANJE (nakon ekstrudiranja i kalandriranja; u
kalupu kod preanja)
kauuci se teko prerauju, jer su i prije i nakon smjeavanja viskozni
i elastini
teko se prerauju i zbog velikog broja komponenti kauukovih
smjesa (kauuk: 20-80 %; ostalo dodatci)

Kauuk

16.3.1. MIJEANJE

cilj mijeanja: nainiti materijal zadovoljavajuih uporabnih svojstava


voditi rauna da ih je mogue preraivati i umreavati

mijeanje je KRITINA faza prerade kauuka


valja razlikovati: SMJEAVANJE i MIJEANJE

SMJEAVANJE: TO se mijea formulacija: (elastomer(i) + dodatci)

pri SMJEAVANJU je vano voditi rauna o:


a) prvenstveno namjeni proizvoda postizanje traenih svojstava
b) smjesa se mora moi mjeati i umreavati na standardnoj opremi
c) konanoj cijeni
DIZAJN

Kauuk

MIJEANJE: KAKO se mijea - oprema, vrijeme mijeanja, brzina


mijeanja, tlak, temperatura, cijena

3 faze procea mijeanja:


1. dobava komponenti u mijealicu
2. mijeanje
3. izbacivanje smjese iz mijealice, oblikovanje, hlaenje, pakiranje
komponente kauukovih smjesa:
a) kauuk (bale)
b) ojaalo - aa (prah ili briketi)
c) punila (mineralna punila ZnO, MgCO3, CaCO3, SiO2, talk, kreda...)
d) omekavala (kapljevina)
e) dodatci za poboljanje preradljivosti (prah)
f) dodatci za sprjeavanje starenja antioksidansi, antiozonanti , UV
stabilizatori (prah)
g) pigmenti (prah ili briketi)
h) ubrzavala (prah), aktivatori (prah), usporavala (prah)...

Kauuk

16.3.1.1. PROCES MIJEANJA

cilj mijeanja: proizvesti homogenu mjeavinu (komponente dobro i


ravnomjerno dispergirane) koja se dobro oblikuje i umreava
4 osnovne faze procesa mijeanja:
1. umjeavanje (ovlaivanje)
2. dispergiranje
3. raspodjela
4. omekavanja

UMJEAVANJE (OVLAIVANJE):
komponente stvaraju koherentnu, konzistentnu masu
dolazi do ovlaivanja ae kauukom i uklanjanja zraka

umjeavanje se sastoji od 2 paralelna mehanizma:


1. kauuk se deformira, nastaje dodatna povrina za prihvat
aglomeriranog punila, te smanjenja njegovih dimenzija zbog sminih
i pritisnih naprezanja

Kauuk

2. dolazi do kidanja i drobljenja kauuka zbog deformacija koje


prelaze njegovu vrstou; mijea se i prihvaa punilo (aglomerati
dimenzija 10-100 mm)

DISPERGIRANJE
dolazi do cijepanja aglomerata na dimenzije > 1 mm
dispergiranje zathijeva vea smina naprezanja (potronju energije)
RASPODJELA
potrebno je osigurati homogenost smjese (svaki dio smjese mora imati
svaku komponentu u zadanom omjeru prema formulaciji)

OMEKAVANJE
unutarnja omekavala sniavaju viskoznost i olakavaju mijeanje i
dispergiranje komponenti

Kauuk

16.3.1.2. MASTIKACIJA PRIRODNOG KAUUKA


prirodni kauuk: velika molekulna masa
netopljivost

neprikladan za preradu

slabo prihvaa dodatke


mehanika razgradnja makromolekulnih lanaca ili mastikacija
(T. Hancock - 1820; danas u Banbury mikserima)
makromolekulni lanci manje molekulne mase - bolja preradljivost
- bolje prihvaanje dodataka

Banbury mikser S-75, Zhangjiagang Langhang Machinery Co., Ltd.

67

Kauuk

16.3.1.3. UREAJI ZA MIJEANJE

osnovni ureaji za mijeanje kauukovih smjesa:


1. valjane mijealice
2. gnjetilice

Valjana mijealica za kauuk

Kauuk

valjane mijealice su najee dvovaljane


valjci su izraeni od lijevanog elika; princip rada kao kod
kalandriranja
podeava se razmak izmeu valjaka, trenje, brzina njihovog okretanja,
temperatura

GNJETILICE

osnovne komponente gnjetilica:


- komora sa sustavom za dobavu i otvorom za izbacivanje smjese
- rotori (meusobno zahvaeni, meusobno nezahvaeni)
- klip koji ostvaruje pritisak na mjeavinu u komori
- sustav za grijanje / hlaenje
kapaciteti: do 600 kg
faktori izbora: fleksibilnost, produktivnost i cijena

Kauuk

proizvoai gnjetilica:
- Farell (Banbury Mixer,
Farrel Shaw Intermix)
- Krupp-Midwest Werner und
Pfleiderer
- Kobelco Stewart Bolling Inc.
- Pomini

Klip

Lijevak za unos materijala

Rotor
Otvor za izbacivanje
gotove mjeavine
Jedinica za zatvaranje s
polunim mehanizmom

Otvor za injektiranje kapljivine

Hidraulika jedinica za otvaranje


Nosiva ploa (okvir)

Osnovne komponente gnjetilice

68

Kauuk

16.3.1.4. POSTUPCI MIJEANJA

procedura mijeanja ukljuuje:


a) poredak dodavanja komponenti u mijealicu
b) vrijeme njihovog dodavanja u mijealicu

pravila:
a) ograniiti dodavanja koja smanjuju optereenje na mjeavinu
b) punila dodavati ranije (visoka viskoznost, vee optereenje - bolja
disperzija)
c) maziva i omekavala dodavati kasnije (isti razlog)
d) maziva i omekavala uzrokuju klizavost, to smanjuje efikasnost
mijeanja (zato se esto dodaju s punilom - kontradikcija)

paziti da prilikom mijeanja ne doe do umreavanja kontrolirati


temperaturu
mijeati u 2 stupnja: 1 dodati polimer, mazivo, punilo; izvaditi i ohladiti
2 dodato omekavalo, ponovno mijeati

Kauuk

KONVENCIONALNA METODA MIJEANJA


dodaje se cijela koliina elastomara i mijeanjem se omekava
(plastificira)
dodaju se punila i kapljeviti dodatci (poevi od onih punila koja se tee
dispergiraju, npr. prvo aa)
dugi ciklusi mijeanja; sporo zagrijavanje mjeavine jedan stupanj;
dobra disperzija i male dimenzije punila
METODA KASNOG DODATKA MAZIVA
prvo se dodaje elastomer pa punilo (mijeanje 2 minute)
dodatak maziva: male koliine u formulaciji dodatak odjednom; vee
koliine maziva u formulaciji postepen dodatak (klizavost!)
dobra disperzija punila, velike koliine, ali veliki utroak energije
danas manje zastupljena metoda mijeanja

Kauuk

METODA OBRNUTOG MIJEANJA


prvo se dodaju sve suhe komponente osim elastomera, zatim kapljevite
komponente i elastome na kraju
najbra i najjjednostavnija metoda mijeanja
rabi se kad je udio polimera u smjesi < 25 % i za EPDM
posebdno pogodna za mjeavine s velikim udjelom omekavala i velikim
esticama
ne postie male dimenzije punila i dobru raspodjelu; kod velikih
viskoznosti temperatura naglo raste
SENDVI MJEAVINE
za mijeanje dvaju polimera razliitih parametara topljivosti
mijea se jedan polimer s punilom i kapljevina, pa se naknadno dodaje
drugi polimer (npr. SBR i polikloropren)

Kauuk

PARAMETRI MIJEANJA
temperatura
brzina rotora
pritisak klipa
koliina materijala koji se mijea
izbacivanje mjeavine
TEMPERATURA MIJEANJA
najvaniji parametar kod svih postupaka mijeanja
temperatura mijeavine raste pretvorbe rada smicanja u toplinu
elastomeri su slabi vodii topline mogunost pregrijavanja i
razgradnje
hlaenje se odvija preko hladnih stijenki mijealive sustav za
kontrolu temperature

Kauuk

BRZINA ROTORA
odreuje brzinu mijeanja
ograniena maksimalnom doputenom temperaturom zbog pretvorbe
rada smicanja u toplinu
mora osigurati dobru raspodjelu i malu veliinu estica punila
potrebna optimizacija
PRITISAK KLIPA
osigurava da su mjeavine u prostoru za mijeanje
vei pritisak smanjuje upljine, te klizavost, omoguuje rad pri niim T
KOLIINA SMJESE
potrebno optimirati: premala ili prevelika koliina mjeavine rezultira
loim mijeanjem i duim vremenima mijeanja

Kauuk

IZBACIVANJE MJEAVINE
potrebno odrediti kriterije izbacivanja mjeavine: vrijeme,
temperatura, utroak energije

Energija (kW)

Klip sputen
Klip podignut
Dodavanje
materijala

Zona 1

ienje

Izbacivanje

Zona 3

Vrijeme

Krivulja utroka energije za normalni ciklus mijeanja

68

Kauuk

16.3.1.5. OBRADA MJEAVINE NAKON IZBACIVANJA IZ


MIJEALICE
hlaenje i prevoenje u trake ili u listove prikladne za iduu fazu
pomou valjanih mlinova (eng. dump mills) ili ekstrudera
ovime se sniava T mjeavine, postie dodatna homogenizacija, dodatno
podeava viskoznost i omoguava (u odreeneim sluajevima) dodatak
umreavala i ubrzavala

Valjani mlin (dump mill)

Kauuk

PAKIRANJE
nakon valjanog mlina, materijal se prevlai sredstvom protiv
ljepljenja, hladi i pakira
vano je pravilno ohladiti: sprjeavanje ljepljenja i preranog
umreavanja
16.3.1.6. PROBLEMI PRI MIJEANJU I NJIHOVO RJEAVANJE
Pregled parametara procesa mijeanja
Parametri
mijealice

Uvjeti mjeanja

Svojstva
materijala

Svojstva produkta

Brzina mijeanja

Smina brzina

Raspodjela

Deformacija

Uinkovitost
hlaenja

Smino
naprezanje

Homogenost

Rastezno
naprezanje

Geometrija rotora

Deformacija

Tecljivost

Savitljivost

ienje

Vrijeme

Bubrenje
ekstrudata

Modul
rastezljivosti

Temperatura

Umreavanje

Zaderna vrstoa

Koliina mjeavine

Abrazija

Kauuk

najei problemi su:


1. nezadovoljavajua raspodjela punila u mjeavini
(nedovoljno vrijeme mijaanja, neprikladan redoslijed dodavanaj
komponenti, prevelika ili premala koliina mjeavine, neprikladna brzina
mijeala, neprikladan pritisak klipa, previe vlage u punilu, dodavanja ma
2. pregrijana mjeavina
(prarano dodana ubrzavala, neravnomjerna raspodjela umreavala,
prevelika brzina rotora, dodavanje komponenti pri previskoj temperaturi,
neodgovarajue hlaenje mjeavine)
3. oneienje
(oneiene komponente, nekvalitetno ienje izmeu razliitih ari,
slabo brtvljenje)
4. nekvalitetno rukovanje vajanim mlinovima
(neodgovarajua temperatura i brzina vrtnje na valjcima, prevelika
koliina punila, slaba raspodjela, predugo vrijeme na mlinovima)

Kauuk

16.4. REOLOGIJA KAUUKOVIH MJEAVINA


nakon mijeanja potrebno mjeavinu oblikovati za sljdeu fazu
neumreene kauukove mjeavine su viskoelastine
one su STRUKTURNOVISKOZNE kapljevine
Ostwald de
Waeleov zakon:

g k

Vrste kapljevina: a bingemovska, b dilatantna,


c njutnovska, d - strukturnoviskozna 11

log (Pas)

Kauuk
kloroprenski kauuk
(mjeavina pri 100 C

5
4
3
2

Mijeanje

-1

1
2
log g (s-1)

Ovisnost viskoznosti o
sminoj brzini 68

Kalandriranje
Ekstrudiranje
Izravno preanje
Posredno preanje
Injekcijsko preanje

-1

10

100

log g (s-1)

1000

10000

Smina brzina kod odreenih


postupaka preradbe kauuka 68

Kauuk

16.4.1. UTJECAJ KOMPONENTI NA REOLOKA SVOJSTVA


kauukove mjeavine se sastoje od 10-tak i vie komponenti
primarni cilj: postii zadovoljavajua konana svojstva
osnovne komponente: kauuk, punila, omekavala i dodatci za
poboljanje preradljivosti
KAUUK
komercijalno dostupni u razliitim viskoznostima
izbor ovisi o eljenim svojstvima; prema tome odabrati potupak
preradbe
PUNILA
2 osnovna punila su:
- aa: ojaavalo, postojanost na atmosfersko starenje, abraziju,
elastinost
- mineralna punila ( ZnO, MgCO3, CaCO3, alumosilikati, talk, kreda):
podeavanje elektrinih svojstava, toplinske postojanosti, postojanosti
na kidanje, vlagu, sniavanje konane cijene

Kauuk

Utjecaj veliine estica ae na svojstva (viskoznost, skupljanje,


tvrdoa i modul) SBR kauuka 68

Kauuk

Veliine estica nekih punila za kauukove smjese

68

Kauuk

OMEKAVALA
djeluju kao unutarnje mazivo i smanjuju ukupnu viskoznost mjeavine
a) ugljikovodici
nafteni ili cikloalkani (CnH2n): SBR, NR, CR, EPDM (umreavanje S)
alkani ili parafini (CnH2n+2): EPDM (umreavanje peroksidom)
aromati: CR
b) klorirani parafini: CR, CPE
c) faktisi: NR, SBR

DODATCI ZA POBOLJANJE PRERADLJIVOSTI


dodaju se u malim koliinama i poboljavaju predaljivost
a) derivati masnih kiselina (esteri i soli prirodnih karboksilnih kiselina)
b) smole iz prerade nafte i ugljena
c) polarne povrinski aktivne tvari (Ba soli talnog ulja s miner. punilom)
d) PE, PP i PIB niske molekulne mase
e) fluorirani polimeri modificirani PTFE

Kauuk

16.4.2. TESTIRANJE MJEAVINA NAKON MIJEANJA


testiranje se vri s ciljem utvrivanja ponaanja mjeavine u iduem
stupnju prerade (ispituje se preradljivost)
4 su osnovna tipa testiranja kauukovih mjeavina:
- ispitivanje raspodjele ae (na umreenim trakama)
- ispitivanje nakon umreavanja
- ispitivanje mjeavine nakon umreavanja (viskoznost
- ispitivanja s ciljem simulacije daljnje prerade

Instrumenti za ispitivanje predaljivosti:


Mooney viskozimetar (ASTM 1646, ISO 289)
kapilarni reometar (ASTM D 5099)
reometar s oscilirajuim diskom (ASTM D2084)
reometar ber rotora (ASTM D5289-93)
instrumen za ispitivanje relaksacije naprezanja

Kauuk

MOONEY VISKOZIMETAR
razvijen prije vie od 80 godina
najee koriten instrument u preradi kauuka (viskoznost,
pregaranje)
uvjeti:
- brzina okretaja rotora: 2 min-1
- temperatura ispitivanja: 100 C
- predgrijavanje 1 minuta, 4 minute ispitivanje

https://www.youtube.com/watch?v=j1ov7qWfJbM

Mooney viskozimetar MV200


(Alpha Technologies) 69

Mooneyeva viskoznost

Kauuk
a)

c)

a)

b)

a)

Vrijeme /min

10

Tipine Mooneyeve krivulje

68

Kauuk

log (Pas)

KAPILARNI REOMETAR
najstariji instrument za mjerenje viskoznosti openito
-1
brzona smicanja: 0,01-10000 s

log g (s-1)

Kauuk

https://www.youtube.com/watch?
v=26y1APo81O8

Kapilarni reometar ARC 2020


(Alpha Technologies) 70

Kauuk

Tipini podatci dobiveni kapilarnim reometrom 68

Kauuk

REOMETAR S OSCILIRAJUIM DISKOM


ispituje umreavanje kauukovih smjesa
rotor reometra se uroni u uzorak koji se nalazi u upljini mlaznice
uzorak se izloi oscilirajuem sminom naprezanju i odreuje se
moment smicanja (M)

Reometar s oscilirajuim diskom ODR


200 (Alpha Technologies) 71

Kauuk

Tipine krivulje reometra s oscilirajuim diskom 68

tx = ML + x(MH ML)/100

Kauuk

16.5. UMREAVANJE
prirodni kauuk: a) ljepljiv pri viim T
b) tvrd i krt pri niim T
sintetski takoer loih svojstava

neumreani su komercijalno
vrlo malo vrijedni

linearne makromolekule popreno se povezuju kemijskim vezama - umreavanje

- smanjena gibljivost i onemogueno


teenje pri viim T

- prestaje biti krt pri niim T zbog


jakih kemijskih veza izmeu
makromolekulnih lanaca

umreeni kauuk
umreavanje pomou sumpora - vulkanizacija (1831. C. Goodyear) provodi se
pri T = 140-170 C

hladna vulkanizacija - pomou S2Cl2 pri sobnoj temperaturi

Kauuk

CH 3
C
CH 2

CH 3

H
C

C
CH 2

CH 2

S8

C
H

C C
H2 H2

CH 2
n

CH 3 S
C C C
H2 H2
S

C
H

C
H

C C C
H2 H2

S
CH 3 S

C
C C
H2 H2
S

CH 3
C

C
H

CH 3

C
H

C C C
H2 H2

S
CH 3 S

C C
C
H 2 H2
S

udio S: 5 - 40 %

CH 3

C
H

C
H

C
H2

vei udio S - vea tvrdoa

CH 3
C C C
H2 H2

Vulkanizacija kauuka

C
H
n

Kauuk

sintetski kauuci se umreavaju: peroksidima


g - zraenjem
umreavanje je zavrna faza procesa prerade, vri se nakon konanog
oblikovanja proizvoda
umreavanjem se postiu konana svojstva gumenih proizvoda
sustav za umreavanje ine:
- ubrzavala (poveavaju brzinu reakcije umreanja)
- aktivatori (stvaraju komplekse s ubrzavalima koji su topljivi u
kauuku)

- usporavalo ( sprijeavaju prerano umreavanje)


sustav za umreavanje treba sprijeiti umreavanje tijekom mijeanja
i preradbe, te se odvijati tono iznad odreene temperature u preradbi

Kauuk

16.6. POSTUPCI PRERADBE KAUUKOVIH SMJESA


kauukove smjese se kalandriraju, ekstrudiraju i preaju (itzravno,
posredno i injekcijski)
procesi kalandriranja, ekstrudiranja i preanja su obraeni (ovdje e
se spomenuti samo specifinosti pri preradi kauuka)
16.6.1. EKSTRUDIRANJE KAUUKA
ekstrudiranjem se proizvode profili, cijevi, crijeva i komponente za
pneumatike
postoje vrui i hladni postupci ekstrudiranja
vrlo vaan je dizajn punog vijka

Maillefer vijak

68

Kauuk

Iddonov vijak visokog intenziteta mijeanja 68

EVK vijak visokog (Krupp Elastometechnic GmbH, Hamburg, Njemaka)68

Kauuk

Temperaturni profil po zonama pri ekstrudiranju kauuka 68


Uvlana
zona / C

Tlana
zona / C

EPDM

60-65

50-55

50-55

80-85

80-85

Nitril/butil

65-70

55-60

55-60

90-95

90-95

NR

60-65

50-55

50-55

80-85

80-85

Neopren/nitril

60-65

45-50

45-50

70-75

70-75

Polinorbornen

50

40

40

75

60

65-70

50-55

50-55

90-110

85-95

Materijal

Fluoroelastomeri

Istisna
Glava
zona / C ekstrudera / C

Vijak /
C

Kauuk

16.6.2. TESTIRANJE GOTOVIH PROIZVODA


3 su osnovne vrste ispitivanja:
a) kvaliteta raspodjele punila (pogotovo ae)
b) ispitivanje umreenih uzoraka provjera konanih svojstava
c) ispitivanja simuliranjem uvjeta pri uporabi

a) kvaliteta raspodjele punila: mikroskopija i hrapavost povrine


b) ispitivanja na umreenim uzorcima:
ba) rastezno naprezanje (ASTM D412)
bb) ispitivanje tvrdoe (ASTM D2240, D531, D1515)
bc) ostatna stlaivost (ASTM D395)
bd) otpornost prema otapalima (ASTM D471)
be) starenje (ASTM D573, D865, D572, D454)
bf) otpornost prema ozonu (ASTM D1149, D1171)

16.6. PROIZVODNJA PNEUMATIKA

Presjek automobilske gume Vredenstein

72

Sastav pneumatika za razliite namjene


Komponenta
Kauuk

Putniko vozilo / % Kamioni / %

Terenska vozila / %

47

45

47

aa

21,5

22

22

Metal

16,5

25

10

Tekstil

5,5

10

Cinkov oksid

Sumpor

Aditivi

Faze procesa proizvodnje pneumatika


1) Mijeanje (Banbury) smjeavanje i mijeanje
2) Dodatno mijeanje (valjani mlinovi) trake
3) Ekstrudiranje i kalandriranje
4) Spajanje komponenti
5) Umreavanje
6) Dorada i zavrna kontrola

Banbury mijealica

Proizvodnja kauukovih traka


(valjani mlin)

ekstrudiranjem se debele trake nakon valjanih mlinova prevode u


tanke trake
ekstrudiranjem se proizvodi vie komponenti pneumatika (gazni
sloj, unutarnji sloj, boni sloj)
kalandriranjem se elina vlakna (ica) i tekstilna vlakna umeu
izmeu slojeva gume

spajanjem svih komponenti pneumatika dobije se tzv. zelena guma

zelena guma se konano postavlja u kalup za umreavanje gdje se


umreava zbog utjecaja vrue vode i vodene pare (vulkanizacija)
ovime se postie konani oblik i svojstva
https://www.youtube.com/watch?v=Li-MKobBg5w

dorada je potrebna kako bi se uklonile nepravilnosti nastale


umreavanjem
provodi se uglavnom runo (kvalificirani radnici)
posljednja faza je zavrna kontrola (kontrola kvalitete) i ukljuuje:
a) vizualno ispitivanje
b) vaganje
c) ispitivanje X-zrakama

plasman na trite

Jedna od moguih shema proizvodnje pneumatika

73

Kauuk

16.7. OPORABA GUMENIH PROIZVODA


oporaba gumenih proizvoda se uglavnom odnosi na oporabu pneumatika
(poglavito automobilskih)

Odlagalite automobilskih guma 63

gospodarenje otpadnim pneumaticima mora biti u skladu s hijerarhijom


gospodarenja otpadom

gumeni otpad je viskovrijedna sekundarna sirovina i mora se


oporabljivati
a) obnavljanje (protektiranje) guma
b) postupci oporabe gumenog otpada su:
- materijalna (tvarna) oporaba
- mehanika oporaba - usitnjavanje
- kemijska oporaba regeneriranje, devulkanizacija,
piroliza, hidrogeniranje, rasplinjavanje
- energijska oporaba - spaljivanje

Kauuk

SAD (2013.):
- 3,824 milijuna tona otpadnih pneumatika
- 3,666 milijuna tona oporabljeno (95,9 %)
1990. oporabljeno samo 11 %

Oporaba otpadnih pneumatika u SAD-u 2013.

Jedna od moguih shema mehanike oporabe pneumatika


https://www.youtube.com/watch?v=ws-WoJAt9JY

74

Jedna od moguih shema postupka devulkanizacije pneumatika

74

Literatura

17. LITERATURA
1.
2.

3.

4.
5.
6.
7.
8.

http://www.fsb.unizg.hr/polimeri/novosti/061220111033th_Okrugli_stol.pdf
G. Bari, Proizvodnja i preradba polimera u svijetu, Europi i Hrvatskoj,
Savjetovanje Polimerni materijali i dodatci polimerima, Zagreb, 19.-20.11. 2009.
str. 23-43.
http://www.hgk.hr/djelatnost/gosp_industrija/proizvodnja-polugotovih-igotovih-proizvoda-od-plastike-i-gume-u-15-godina-narasla-65posto?category=154, 27.1.2015.
I. ati, R. ati, Kratice i imena sastojaka polimera, Polimeri 26(2005)4: 188195.
B. Andrii, Predavanja iz Polimernih materijala, Kemijsko-tehnoloki fakultet,
Split, 2010.
A. Rogi, I. ati, D. Godec, Polimeri i polimerne tvorevine, Drutvo za plastiku i
gumu, Zagreb, 2008.
http://vietnambusiness.asia/expanding-rubber-plantation-overseas, 21.1.2011.
T. Kovai, Struktura i svojstva polimera, Sveuilite u Splitu, 2010.

Literatura
Z. Janovi, Polimerizacije i polimeri, Hrvatsko drutvo kemijskih inenjera i
tehnologa, Zagreb, 1997.
10. I. ati, Uvod u proizvodnju polimernih tvorevina, Drutvo za plastiku i gumu,
Zagreb, 1990.
11. I. ati, D. Godec, Reologija, Interna skripta, vlastita naklada, Zagreb, 2000.
12. I. ati, M. Runji-Sokele, Proizvodnja polimernih materijala, vlastita naklada,
Zagreb, 2000.
13. http://www.oursbiz.com/Products/b/123/PET-Easy-Granulating-Unit811825.jpg, 9.2.2011.
14. G. Cukor, Predavanja iz Proizvodnih tehnologija, Tehniki fakultet, Rijeka, 2008.
15. M. Ravli, Kalandriranje, u I. ati, Prerada polimera, Interna skripta, Zagreb,
1979.
16. M. Ravli, Ekstrudiranje, u I. ati, Prerada polimera, Interna skripta, Zagreb,
1979.
17. http://xinda-machinery.en.alibaba.com/productshowimg/23231272950114253/Compounding_Extruder_BUSS_Design_Co_Kneader.html#inSearch,
10.2.2011.
18. http://www.slscrewbarrel.com/resource/?bid=2, 24.2.2011.
9.

Literatura
http://plas-machinery.en.made-in-china.com/offer/FMJnlPaKXDhs/Sell-SingleScrew-Plastic-Extruder-SJ45-25-.html, 10.2.2011
20. http://www.zsjtjx.cn/enProductShow.asp?ID=105, 10.2.2011.
21. http://beiermachinery.en.made-in-china.com/product/fMJmEvXbHDks/ChinaTsk-Series-Parallel-Twin-Screw-Extruder-Plastic-Extrusion-Machine-.html,
10.2.2010.
22. http://www.zsjtjx.cn/enProductShow.asp?ID=104, 10.2.2011.
23. http://www.alibaba.com/productgs/323239414/conical_double_screw_plastic_extruder_conical.html, 10.2.2011.
24. http://slfeng007.en.made-in-china.com/product/woyJWPIZEGph/China-PVCPipe-Extrusion-Line-PVC-Pipe-Production-Line-PVC-Pipe-Making-Machine-JWG003-.html, 10.2.2011.
25. http://www.zjgbc.com/en/Productshow.asp?ID=399, 10.2.2011.
26. http://www.alibaba.com/productgs/50649141/PVC_Door_Board_Production_Line/showimage.html, 10.2.2011.
27. http://www.plastics007.com/plastics-product/Detail_53513_PP-SheetExtrusion-Line-137.html, 24.2.2011.
28. http://www.plastics007.com/upload/Product/Image1/extrusionmachinery10048
m53513.jpghttp://rrplast.com/multilayer_co_extrusion.html, 11.2.2011.
19.

Literatura
http://www.bpf.co.uk/Plastipedia/Processes/Rotational_Moulding.aspx,
11.2.2011.
30. http://www.indiamart.com/gujaratroto/rotomoulding-machines.html, 11.2.2011.
31. http://www.rotomould.in/Rotomolding%20Applications.htm, 11.2.2011.
32. http://alexpb.com/notes/wpcontent/uploads/2007/12/compression_molding.png, 11.2.2011.
33. http://image.made-in-china.com/6f3j00VCnTFWkIbaqp/Compression-MoldingMachines.jpg, 11.2.2011.
34. http://alexpb.com/notes/wp-content/uploads/2007/12/transfer_molding.png,
11.2.2011.
35. http://www.ferromatik.com, 11.2.2011.
36. http://www.bpf.co.uk/Plastipedia/Processes/Injection_Moulding.aspx,
11.2.2011.
37. A. Rogi, I. ati, Injekcijsko preanje polimera, Drutvo plastiara i gumaraca,
Zagreb, 1996.
38. http://www.directindustry.com/prod/netstal/horizontal-injection-moldingmachines-for-optical-disc-manufacturing-cd-cd-rom-and-dvd-20433395660.html, 11.2.2011.
39. http://www.mspt.in, 11.2.2011.
40. http://www.richlandmould.com/index.php?q=main/mshow&id=366, 11.2.2011.
29.

Literatura
41.
42.
43.
44.
45.
46.
47.
48.
49.
50.
51.
52.
53.

http://bpfmedia.emango.net/gas_injection_internal.swf, 11.2.2011.
http://bpfmedia.emango.net/external_gas_injection.swf, 11.2.2011.
http://www.bpf.co.uk/Plastipedia/Processes/Injection_Moulded_Gas_
Assisted.aspx, 11.2.2011.
http://www.bpf.co.uk/Plastipedia/Processes/Insert_Moulding.aspx, 11.2.2011.
http://www.kaplast.hr, 15.04.2011.
http://www.bpf.co.uk/Data/Image/structural-foam.swf, 11.2.2011.
http://www.bpf.co.uk/Plastipedia/Processes/Thermoforming.aspx, 11.2.2011.
http://bpfmedia.emango.net/Thermoforming_RPC_BPF.swf, 11.2.2011.
http://www.bpf.co.uk/Plastipedia/Processes/Vacuum_Forming.aspx
http://www.bpf.co.uk/Data/Image/Extrusion%20Blow%20Moulding.swf,
11.2.2011.
http://www.qualitycustommolding.com, 11.2.2011.
http://www.bpf.co.uk/Plastipedia/Processes/Injection_Blow_Moulding.aspx,
11.2.2011.
http://www.bpf.co.uk/Plastipedia/Processes/Moulding_EPS.aspx, 11.2.2011.

Literatura
54.
55.
56.
57.
58.
59.
60.
61.
62.
63.
64.

65.
66.

A. Pilipovi, Z. Domitran, J. Stoji, Tehniki vjesnik 16 (2009) 59-66.


http://www.frpfw.com/productsen.asp, 24.2.2011.
http://www.bpf.co.uk/Plastipedia/Processes/Pultrusion.aspx, 11.2.2011.
http://www.tangram.co.uk, 25.2.2011.
http://www.eppm.com/x/guideArchiveArticle.html?gname=&id=219, 11.2.2011.
http://brod.sfsb.hr/kth/zavar/zavar/plast.pdf, 16.2.2011.
An analysis of plastics consumption and recovery in Europe, PlasticsEurope,
Brussels, 2004
An analysis of plastic production, demand and recovery in Europe,
PlasticsEurope, Brussels, 2006.
The Compelling Facts About Plastics 2009, An analysis of European plastics
production, demand and recovery for 2008, Brussels, 2009.
J. Scheirs, Polymer Recycling: Science, Technology and Applications, John
Wiley&Sons, Chichester, 1998.
M. ercer, D. Opsenica, G. Bari, Oporaba plastike i gume, mtg topograf d.o.o.,
Zagreb, 2000.
B. Andrii, Prirodni polimerni materijali, Sveuilini prirunik, Kemijskotehnoloki fakultet, Split, 2009.
http://www.rubberstudy.com/documents/WebSiteData_3.0b.pdf , 13.2.2015.

Literatura
54.
55.
56.
57.
58.
59.
60.
61.
62.
63.
64.

65.
66.

A. Pilipovi, Z. Domitran, J. Stoji, Tehniki vjesnik 16 (2009) 59-66.


http://www.frpfw.com/productsen.asp, 24.2.2011.
http://www.bpf.co.uk/Plastipedia/Processes/Pultrusion.aspx, 11.2.2011.
http://www.tangram.co.uk, 25.2.2011.
http://www.eppm.com/x/guideArchiveArticle.html?gname=&id=219, 11.2.2011.
http://brod.sfsb.hr/kth/zavar/zavar/plast.pdf, 16.2.2011.
An analysis of plastics consumption and recovery in Europe, PlasticsEurope,
Brussels, 2004
An analysis of plastic production, demand and recovery in Europe,
PlasticsEurope, Brussels, 2006.
The Compelling Facts About Plastics 2009, An analysis of European plastics
production, demand and recovery for 2008, Brussels, 2009.
J. Scheirs, Polymer Recycling: Science, Technology and Applications, John
Wiley&Sons, Chichester, 1998.
M. ercer, D. Opsenica, G. Bari, Oporaba plastike i gume, mtg topograf d.o.o.,
Zagreb, 2000.
B. Andrii, Prirodni polimerni materijali, Sveuilini prirunik, Kemijskotehnoloki fakultet, Split, 2009.
http://www.rubberstudy.com/documents/WebSiteData_3.0b.pdf , 13.2.2015.

Literatura
67.
68.
69.
70.
71.
72.
73.
74.
75.

http://www.topmachinebiz.com/product/228700/Banbury-Mixer-S-75.htm,
24.1.2011.
Polymer Processing
http://www.alpha-technologies.com/mv-2000-mooney-viscometer
http://www.alpha-technologies.com/alpha-technologies-arc-2020
http://www.alpha-technologies.com/odr-2000-oscillating-disc-rheometer--alpha-technologies
http://www.autonet.hr/pic/5263/42896/original.jpg
http://www.maxxis.co.uk/technology/how-tyres-are-made
http://www.phoenixindustries.com/tire_recycling_plants.html
http://maxlinktyrerecycling.com/our-solutions/devulcanized-rubber

You might also like