1.

3 CALORES ESPECIFICOS
CALOR: es la transferencia de energa entre diferentes cuerpos o diferentes
zonas de un mismo cuerpo que se encuentran a distintas temperaturas.
CALOR ESPECFICO: es la cantidad de calor necesaria para elevar en un grado
kelvin o Celsius la temperatura de un gramo de sustancia.
CALOR ESPECFICO MOLAR: usado especialmente en qumica, la unidad de la
cantidad de sustancia usada es el mol, el cual es un cierto nmero de molculas o
tomos de la sustancia.
CALOR ESPECFICO MSICO: cuando la unidad de la cantidad de sustancia se
expresa en unidad de masa.

La capacidad calorfica de un cuerpo o sustancia est definida por la cantidad de

calor que hay que suministrar a toda la masa o cantidad total de moles de una
sustancia determinada para elevar su temperatura en un grado kelvin o Celsius, se
representa por la letra C y la define la siguiente ecuacin diferencial:

C = dQ/dT

Esta es una magnitud extensiva y por lo tanto es ms til su definicin especfica.

Se define el calor especfico como la cantidad de calor transferida a la unidad de
masa de una sustancia dividida por la variacin de temperatura producida:

c = dQ/dT, donde dQ es dQ/M.

Si esa capacidad calorfica se aplica por unidad de masa o mol entonces

estaremos en presencia de otra magnitud fsica la capacidad calorfica especfica
o calor especfico, que expresa la cantidad de calor que se necesita suministrar
para elevar en un grado la temperatura de un gramo de una sustancia cualquiera,
se representa por la letra c y est definida por la siguiente ecuacin:

c = C/m

Donde:

C es la capacidad calorfica

m es la masa de la sustancia

Por supuesto que los valores de c estarn en dependencia de la temperatura a

que se encuentre la sustancia inicialmente.

El calor especfico de una sustancia puede ser negativo, positivo, nulo o

infinito, dependiendo del proceso que experimente el sistema durante la
transferencia de calor. Slo tiene un valor definido para un proceso
determinado. Por lo tanto, la capacidad calorfica de un sistema depende
tanto de la naturaleza del sistema, como del proceso particular que el
sistema experimenta.
La capacidad calorfica en un proceso durante el cual el sistema se somete a una
presin hidrosttica externa constante, se denomina capacidad calorfica a presin
constante y se representa por Cp. El valor de Cp para un sistema determinado
depende de la presin y de la temperatura.
Si el sistema se mantiene a volumen constante mientras se le suministra calor, la
capacidad calorfica correspondiente se denomina capacidad calorfica a volumen
constante y se representa por Cv.
Debido a las grandes tensiones que se producen cuando se calienta un slido o
un lquido al que se le impide su expansin, las determinaciones experimentales
de Cv en slidos y lquidos son difciles y por ello se mide generalmente la
magnitud Cp.
La cantidad total de calor que fluye en un sistema en cualquier proceso viene dado
por:
Q = titf CdT
Dentro de un intervalo de temperaturas en el cual C puede considerarse
constante:
Q = C (Tf - Ti) = mc (Tf - Ti)

Cuanto mayor es la capacidad calorfica del sistema, menor es la variacin de

temperatura para un flujo determinado y, en realidad, haciendo la capacidad
calorfica lo suficientemente grande, la variacin de temperatura puede hacerse
tan pequea como se desee. Un sistema cuya capacidad calorfica es muy grande
se denomina fuente trmica y se caracteriza por el hecho de que se le puede
entregar o quitar cualquier cantidad de calor sin que se produzca en l una
variacin de temperatura apreciable.
Una forma de obtener una fuente trmica es tomar una gran masa de sustancia
(por ejemplo, el mar o un ro pueden considerarse como tal).

UNIDADES
Las cantidades de calor se miden en unidades trmicas, cuyas denominaciones y
significados son los siguientes:
Calora (cal): Cantidad de calor necesario para elevar en un grado
centgrado la temperatura de un gramo de agua pura.
Kilocalora (Kcal): Cantidad de calor necesario para elevar en un grado
centgrado la temperatura de un kilogramo de agua pura.

BTU (Unidad Trmica Britnica): Cantidad de calor necesario para elevar

en un grado Fahrenheit, la temperatura de una libra de agua pura.
Joule: Sistema Internacional de Unidades.

El calor especfico por tanto sera: en calora por gramo y por kelvin (calg-1K-1),
en BTU por libra y grado Fahrenheit (BTU lb-1F-1) y julios por kilogramo y por
kelvin (Jkg-1K-1) para el Sistema Internacional de Unidades

La siguiente tabla muestra los calores especficos de varias sustancias.

SUSTANCIA

kJ/kg K

Aire

1,01

Aluminio

0,90

Alcohol etlico

2,45

Oro

0,13

Granito

0,80

Hierro

0,45

Aceite de oliva

2,00

Plata

0,24

Acero inoxidable

0,51

Agua (lquida)

4,18

Madera

1,76

CALOR ESPECFICO DE ALGUNOS SLIDOS Y LQUIDOS (A 25 C)

En el caso de los slidos y lquidos, debido a que mantienen su volumen

prcticamente constante con la presin, el calor especfico es nico, pero en el
caso de los gases, debido a la gran variacin del volumen con la presin, hacen
falta ms caloras para aumentar la temperatura si se expande un gas mientras se
le suministra calor, que si se suministra el calor manteniendo volumen constante,
porque parte de la energa suministrada se consume en el trabajo de expansin
del gas. Esto obliga a definir dos calores especficos para los gases, uno a presin
constante y otro a volumen constante.
1.-Para determinar el calor especfico de un metal, se introducen 50 g del mismo a
15C en un calormetro junto con 100 cm3 de agua a 90C. El equilibrio se alcanza
a 70C. Por otra parte, se ha efectuado una prueba previa para determinar la
capacidad calorfica del calormetro, introduciendo en l 100 cm3 de agua a 90C
siendo la temperatura del calormetro 60C, alcanzndose el equilibrio a 85C. a)
Cul es la capacidad calorfica del calormetro? b) Hallar el calor especfico del
metal.
a)
ma = masa de agua = 100 g ya que la densidad es 1 g/cm3
Ta = temperatura inicial del agua = 90 C
ca = capacidad calorfica del agua = 1 cal/(g C)
Tc = temperatura inicial del calormetro = 60 C
Tf = temperatura final del conjunto
K= capacidad calorfica del calormetro

Aplicando que el calor cedido por el agua al enfriarse va a parar ntegramente al

calormetro (principio de conservacin de la energa)

K ( T f T c )=ma c a ( T aT f ) k =20

Cal
g .C

K=20 Cal / Cg

b)
mm = masa del metal = 50 g
Tm= temperatura inicial del metal = 15C
ma =masa de agua = 100 g
Ta = temperatura inicial del agua y del calormetro = 90C
Tf= temperatura final de la mezcla = 70C

Se ha supuesto que el calormetro y el agua estn inicialmente a la misma

temperatura

mm C m ( T f T m ) =K ( T a T f ) +ma ( T aT f ) C m=0,872727 0,873

cal
Cg

Cm =0.873 cal/ Cg

1.4 PRESIN DE VAPOR

LA PRESIN DE VAPOR DE UN LQUIDO: es la presin sobre la cual el lquido
no se evapora ms. Si el lquido es puesto en un recipiente cerrado con espacio
vaco sobre la superficie del lquido, el cual contina evaporndose hasta que el
nmero de molculas que escapan del lquido sea igual al nmero de molculas
que retornan al lquido. En este estado, llamado equilibrio, la presin de va- por
ejercida sobre el lquido es llamada la presin de vapor del lquido (ver figura 1).
Los lquidos que tienen presiones de vapor altas se llaman voltiles. Los lquidos
voltiles se evaporan ms fcilmente que los no voltiles, los cuales tienen presin
de vapor bajas.

La temperatura y la presin de vapor estn relacionadas: A mayor temperatura

mayor presin de vapor. Los lquidos se evaporan ms fcilmente a altas
temperaturas ya que las molculas tienen ms energa, son ms activas y giran a
ms altas velocidades.

Evaporacin de un Lquido en
Recipientes Cerrados y Abiertos
Si un lquido se coloca en un recipiente
cerrado con espacio vaco sobre la
superficie del lquido, este continua
evaporndose hasta que el vapor ejerza la
presin de vapor en el espacio vaco. En
este estado, llamado equilibrio, la presin
ejercida por el vapor sobre el lquido se conoce como la presin de vapor del
lquido. Debido a las diferencias de densidad la capa de vapor estar sobre el
lquido y el equilibrio se alcanzar. Podra haber una significativa reduccin del
volumen; GLPs normalmente se reducirn 30%-10% del volumen original. En un
recipiente abierto, el equilibrio nunca se logra, ya que las molculas gaseosas no
regresan al lquido. Por el contrario, la lquida contina evaporndose hasta que se
agota totalmente.

La presin de vapor de lquidos especficos est determinada en condiciones

particulares.
El lquido se coloca en un recipiente cerrado donde se mantienen las siguientes
condiciones: La temperatura del lquido es 100F (37.8C). La relacin de
volumen del lquido a volumen de aire es 1:4

La presin medida bajo estas condiciones se llama presin de vapor Reid(RVP).

La figura 2 muestra la presin de vapor Reid para algunos de los ms comunes
derivados del petrleo

Presin de Vapor Reid de Derivados Comunes del Petrleo. Esta tabla muestra la
presin de vapor de diferentes derivados del petrleo. La presin de vapor vara
considerablemente dependiendo de sus composiciones.

Si la presin en el oleoducto disminuye por debajo de la presin de vapor del

lquido, la evaporacin ocurrir. Las razones por las cuales la presin en el
oleoducto puede caer y contribuir a la evaporacin son:

cambios en la elevacin
descenso en la presin de succin de la bomba
Incremento del flujo
incremento de la temperatura y
ondas transientes

El volumen se incrementa cuando sucede la evaporacin en el oleoducto. Las

mediciones pueden ser imprecisas. Por ejemplo, 3.3 ft3(1 m3) de GLP en estado
lquido puede alcanzar ms de 656 ft3(200 m3)cuando se evapora. La densidad
desciende significativamente cuando hay evaporacin, por tanto la imprecisin de
su medida es tambin un problema. Los GLP deben mantenerse a una presin
suficientemente alta para prevenir su evaporacin.
La presin parcial Pide un gas en una mezcla de gases (ideal o no ideal) est
definida como: Pi= xiP en una mezcla de gases (1.1)
Donde xi es la fraccin molar del gas y P la presin (total) de la mezcla. Algunos
definen la presin parcial de un gas como la presin que ejercera si se encontrara
solo en el recipiente. Esta definicin no es conveniente en trminos
termodinmicos. Principalmente, cuando la (IUPAC) Unin Internacional de la
Qumica pura y aplicada ha recomendado la definicin (1.1). Para una mezcla

ideal de gases, las dos definiciones son equivalentes. Esto se ve a continuacin: la

presin que el gas ejercera si estuviera solo es P(i solo) = niRT/V (1.2). La
presin total en la mezcla es P = ntotRT/V (1.3). La divisin nos da: P(i solo)/P =
ni/ntot= xi (1.4), por tanto P(i solo) = xiP = Pi (1.5), y P(i solo) es la presin parcial
(1.1). Para una mezcla no ideal las dos definiciones no son equivalentes.

EJEMPLO: Encontrar el volumen de 1 lb-mol de gas ideal a 32F (0C)y 14.7 psi (1
atm) de presin. Si el gas es ideal, tenemos PV = nRT por tanto V = nRT/P. Ahora
debemos decidir cul de los siguientes valores usar para R.

R = 82.06 cm3atm / molK (1.4)

R = 10.732 pie3psi / lb-molR (1.5)

Es ms apropiado usar las unidades que involucran atm, ya que es la unidad de

presin usada en el enunciado del problema. Si T en PV = nRT es temperatura
absoluta, debemos convertir 32F (0C) a temperatura absoluta:

R = F + 460 (1.6)
492R = 32F + 460
T = 0C + 273.15 K = 273.15K